2019届一轮复习人教版Ksp的计算学案

2019届一轮复习人教版Ksp的计算学案

三、培优点——“Ksp的计算”全扫描 Ksp的五大应用 ‎1．判断能否沉淀 ‎[示例1]　等体积混合0.2 mol·L－1的AgNO3和NaAc溶液是否会生成AgAc沉淀？(已知AgAc的Ksp为2.3×10－3)‎ ‎[分析]　c(Ag＋)＝c(Ac－)＝ mol·L－1＝0.1 mol·L－1‎ Qc＝c(Ag＋)×c(Ac－)＝1.0×10－2>Ksp 故有AgAc沉淀生成。‎ ‎2．判断能否沉淀完全 ‎[示例2]　取5 mL 0.002 mol·L－1 BaCl2与等体积的0.02 mol·L－1 Na2SO4的混合，是否有沉淀产生？若有，计算Ba2＋是否沉淀完全。(该温度下BaSO4的Ksp＝1.1×10－10)‎ ‎[分析]　此题中，Qc＝c(Ba2＋)·c(SO)＝1×10－5>Ksp，故有沉淀生成。两种溶液混合之后，SO浓度变为9×10－3 mol·L－1，根据Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，计算得c(Ba2＋)<1×10－5，故可认为Ba2＋已经沉淀完全。‎ ‎3．计算某一离子浓度 ‎[示例3]　已知在室温时，Mg(OH)2的溶度积Ksp＝4×10－12，求室温下Mg(OH)2饱和溶液中Mg2＋和OH－的物质的量浓度。‎ ‎[分析]　本题根据氢氧化镁的沉淀溶液平衡常数表达式和OH－浓度和Mg2＋浓度，可以直接进行计算。‎ Mg(OH)2??Mg2＋＋2OH－‎ 设饱和溶液中c(Mg2＋)＝x mol·L－1，则c(OH－)＝2x mol·L－1。‎ 故Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝x·(2x)2＝4x3＝4×10－12，‎ 则x＝10－4，‎ 故c(Mg2＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝2.0×10－4 mol·L－1。‎ ‎4．沉淀生成和沉淀完全时pH的计算 ‎[示例4]　已知：Cu(OH)2(s)??Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20。当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时，则产生沉淀，反之固体溶解。‎ ‎(1)某CuSO4溶液里c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于________。‎ ‎(2)要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH为________。‎ ‎[分析]　(1)根据信息，当c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20时开始出现沉淀，则c(OH－)＝ mol·L－1＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH>5。(2)要使Cu2＋浓度降至0.2 mol·L－1÷1 000＝2×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(H＋)＝10－6 mol·L－1，此时溶液的pH＝6。‎ ‎5．溶度积与溶解度的相互计算 ‎(1)已知Ksp，计算溶解度(S)‎ ‎[示例5]　已知常温下，CaCO3的Ksp＝2.9×10－9，则该温度下，CaCO3的溶解度S＝________。‎ ‎[分析]　CaCO3??Ca2＋＋CO 假设饱和溶液中c(CO)＝c(Ca2＋)＝x mol·L－1‎ 则Ksp＝c(Ca2＋)·c(CO)＝x2＝2.9×10－9‎ 故x＝5.4×10－5 mol·L－1‎ 即‎1 L溶液中溶解了5.4×10－5 mol的CaCO3‎ 相当于1 000 mL(即1 ‎000 g)水中溶解了5.4×10－5 mol×‎100 g·mol－1＝5.4×10－‎3 g CaCO3‎ 说明‎100 g水中溶解了5.4×10－‎4 g CaCO3‎ 因此CaCO3的溶解度S＝5.4×10－‎4 g。‎ ‎(2)已知溶解度，计算Ksp ‎[示例6]　已知某温度下，Ag2CrO4(相对分子质量332)的溶解度S＝4.349 2×10－‎3 g，计算Ag2CrO4的Ksp＝______。‎ ‎[分析]　某温度下，Ag2CrO4的S＝4.349 2×10－‎‎3 g 即‎100 g水中溶解了4.349 2×10－‎3 g Ag2CrO4‎ 扩大10倍：1 ‎000 g水(相当于‎1 L溶液)中溶解了＝1.31×10－4 mol Ag2CrO4‎ 则Ag2CrO4饱和溶液中c(CrO)＝1.31×10－4 mol·L－1‎ c(Ag＋)＝2×1.31×10－4 mol·L－1＝2.62×10－4 mol·L－1‎ Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2.62×10－4)2×(1.31×10－4)≈9×10－12。‎ 分步沉淀 ‎1．定义 如果一种溶液中同时含有I－和Cl－，当慢慢滴入AgNO3溶液时，刚开始只生成AgI沉淀；加入的AgNO3到一定量时才出现AgCl沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。‎ ‎2．原理 在含有同浓度I－和Cl－的溶液中，加入AgNO3溶液，之所以AgI沉淀先生成，是因为Ksp(AgI)比Ksp(AgCl)小，假定溶液中c(I－)＝c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，刚开始生成AgI和AgCl沉淀时所需要的Ag＋浓度分别是：‎ c(Ag＋)AgI＝＝ mol·L－1＝9.3×10－15 mol·L－1‎ c(Ag＋)AgCl＝＝ mol·L－1＝1.8×10－8 mol·L－1‎ 可见沉淀I－所需要的c(Ag＋)要小的多，所以AgI先沉淀，继续滴加AgNO3，当c(Ag＋)＝1.8×10－8 mol·L－1时，AgCl沉淀也开始生成，这时c(I－)、c(Cl－)和c(Ag＋)同时平衡：‎ c(Ag＋)·c(I－)＝Ksp(AgI)＝9.3×10－17‎ c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)＝1.8×10－10‎ 两式相除得：＝＝1.9×106‎ 如果溶液中c(Cl－)>1.9×‎106c(I－)，向其中滴加AgNO3溶液时，则要先生成AgCl沉淀。‎ ‎3．应用 ‎(1)判断沉淀的顺序 ‎[示例7]　将0.001 mol·L－1 AgNO3溶液逐滴滴入0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液中，先产生哪种沉淀？‎ ‎[已知该温度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12]‎ ‎[分析]　①开始产生AgCl沉淀时所需Ag＋浓度为 c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.56×10－7 mol·L－1‎ ‎②开始产生Ag2CrO4沉淀时所需Ag＋浓度为 c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝ mol·L－1＝3.346×10－5 mol·L－1‎ 因此，开始沉淀Cl－时所需Ag＋的浓度小，故先产生AgCl沉淀。‎ ‎(2)离子的分离与提纯 分步沉淀常应用于离子的分离，现以Fe3＋和Mg2＋的分离为例说明如何控制条件。‎ ‎[示例8]　常温下，如果溶液中Fe3＋和Mg2＋的浓度都为0.10 mol·L－1，使Fe3＋沉淀完全而使Mg2＋不沉淀需要控制溶液pH的范围是________。‎ ‎(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11)‎ ‎[分析]　可以利用生成氢氧化物沉淀的方法将其分离 Fe3＋沉淀完全时，c(OH－)＝ mol·L－1＝ mol·L－1≈1.5×10－11 mol·L－1‎ c(H＋)＝＝ mol·L－1≈6.67×10－4 mol·L－1‎ pH＝－lg c(H＋)＝－lg 6.67×10－4≈3.2‎ Mg2＋开始产生沉淀时，c(OH－)＝＝ mol·L－1＝ mol·L－1＝1.342×10－5 mol·L－1‎ c(H＋)＝＝ mol·L－1≈7.45×10－10 mol·L－1‎ pH＝－lg c(H＋)＝－lg 7.45×10－10≈9.2‎ 当pH＝9.2时，Fe3＋早已沉淀完全，因此，只要将pH控制在3.2～9.2之间，即可将Fe3＋和Mg2＋分离开来。‎ ‎[专项增分集训]　 ‎ ‎1．已知：PbI2的Ksp＝7.0×10－9，将7.5×10－3 mol·L－1的KI溶液与一定浓度的Pb(NO3)2溶液按2∶1体积混合(忽略体积变化)，则生成PbI2沉淀所需Pb(NO3)2溶液的最小浓度为(　　)‎ A．2.8×10－4 mol·L－1　　 　B．5.6×10－4 mol·L－1‎ C．4.2×10－4 mol·L－1 D．8.4×10－4 mol·L－1‎ 解析：选D　KI溶液与Pb(NO3)2溶液按体积比为2∶1混合，混合后溶液体积增加，I－物质的量浓度减小为原来的，c(I－)＝7.5×10－3 mol·L－1×＝5×10－3 mol·L－1；PbI2沉淀溶解平衡为PbI2(s)??Pb2＋＋2I－；c(Pb2＋)×c2(I－)＝Ksp，所以c(Pb2＋)＝＝2.8×10－4 mol·L－1，所以原Pb(NO3)2溶液中c(Pb2＋)＝2.8×10－4 mol·L－1×3＝8.4×10－4 mol·L－1。‎ ‎2．已知：‎25 ℃‎时，Ksp[M(OH)2]＝3.2×10－11，则此温度下M(OH)2饱和溶液的pH为(　　)‎ A．10 B．10＋lg 2‎ C．10＋2lg 2 D．10－2lg 2‎ 解析：选C　已知Ksp＝c(M2＋)×c2(OH－)，且只有M(OH)2的饱和溶液中，‎2c(M2＋)＝c(OH－)，设c(M2＋)＝x，则c(OH－)＝2x，即x×(2x)2＝3.2×10－11，解x＝＝2×10－4，c(OH－)＝4×10－4，则c(H＋)＝＝×10－10 mol·L－1，所以pH＝－lg ×10－10＝10＋2lg 2。‎ ‎3．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)‎ A．Cl－、Br－、CrO B．Br－、Cl－、CrO C．CrO、Br－、Cl－ D．Br－、CrO、Cl－‎ 解析：选B　当溶液中c(Cl－)为0.01 mol·L－1时，产生沉淀AgCl时所需Ag的浓度为c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，同理含Br－溶液中所需c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，含CrO溶液中所需c(Ag＋)＝ ＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，c(Ag＋)越小，则越先生成沉淀，所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO。‎ ‎4．已知Cu(OH)2在水中存在着如下沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s)??Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，在常温下，Ksp＝2×10－20。某CuSO4溶液中，c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀，需要向CuSO4溶液加入碱溶液来调整pH，使溶液的pH大于(　　)‎ A．2 B．3‎ C．4 D．5‎ 解析：选D　在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀，则c(Cu2＋)×c2(OH－)≥2×10－20，所以c(OH－)≥ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，应调节溶液pH大于5。‎ ‎5．已知Ksp[Fe(OH)2]＝8.0×10－16，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，常温下，向含1.0 mol Fe2(SO4)3和1.0 mol FeSO4的‎1 L酸性混合溶液中通入NH3至该溶液的pH为3时，溶液体积变化忽略不计，所得溶液中c(Fe2＋)∶c(Fe3＋)的值为(　　)‎ A．2∶1 B．1∶1‎ C．2.5×104∶2 D．2.5×104∶1‎ 解析：选D　pH为3时，c(OH－)＝10－11 mol·L－1，则1.0 mol FeSO4溶液中c(Fe2＋)×c2(OH－)＝10－22<8.0×10－16，没有沉淀生成，则c(Fe2＋)＝1.0 mol·L－1。由Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38可知，c(Fe3＋)＝ mol·L－1＝4×10－5 mol·L－1，则c(Fe2＋)∶c(Fe3＋)＝1∶4×10－5＝2.5×104∶1。‎ ‎6．在废水处理领域中，H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。‎25 ℃‎，某溶液含0.02 mol·L－1 Mn2＋、0.1 mol·L－1 H2S，向该溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。当溶液的pH＝5时，Mn2＋开始沉淀为MnS，则MnS的溶度积为(　　)‎ ‎(已知：H2S两级电离常数分别为Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.0×10－15)‎ A．1.3×10－7 B．7.0×10－15‎ C．9.1×10－14 D．1.82×10－14‎ 解析：选D　＝Ka1×Ka2，所以pH＝5时c(S2－)＝＝ mol·L－1＝9.1×10－13 mol·L－1，Ksp(MnS)＝c(S2－)·c(Mn2＋)＝9.1×10－13×0.02＝1.82×10－14。‎ ‎7．‎25 ℃‎ CaCO3固体溶于水达饱和时物质的量浓度是9.327×10－5 mol·L－1，则CaCO3在该温度下的Ksp为(　　)‎ A．9.3×10－5 B．9.7×10－9‎ C．7.6×10－17 D．8.7×10－9‎ 解析：选D　CaCO3饱和溶液中c(Ca2＋)＝c(CO)＝9.327×10－5 mol·L－1，Ksp＝c(Ca2＋)·c(CO)＝9.327×10－5×9.327×10－5＝8.7×10－9。‎ ‎8．以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高，为控制砷的排放，采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表，若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－3 mol·L－1，c(AsO)最大是(　　)‎ 难溶物 Ksp Ca3(AsO4)2‎ ‎6.8×10－19‎ AlAsO4‎ ‎1.6×10－16‎ FeAsO4‎ ‎5.7×10－21‎ A.5.7‎‎×10－18 mol·L－1 B．2.6×10－5 mol·L－1‎ C．1.6×10－13 mol·L－1 D．5.7×10－24 mol·L－1‎ 解析：选A　若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－3 mol·L－1，依据Ksp大小可以得到，c3(Ca2＋)·c2(AsO)＝6.8×10－19；c(Al3＋)·c(AsO)＝1.6×10－16；c(Fe3＋)·c(AsO)＝5.7×10－21；计算得到c(AsO)分别约为2.6×10－5 mol·L－1、1.6×10－13 mol·L－1、5.7×10－18 mol·L－1；所以最大值不能超过5.7×10－18 mol·L－1。‎ ‎9．请按要求回答下列问题：‎ ‎(1)已知‎25 ℃‎时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。在‎25 ℃‎下，向浓度均为0.1 mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)‎25 ℃‎时，向0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH为________；当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH为________(忽略溶液体积变化，已知lg 2.4＝0.4，lg 7.5＝0.9)。‎ ‎(3)已知‎25 ℃‎时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag＋)约为________ mol·L－1。‎ ‎(4)已知‎25 ℃‎时，Ksp[Fe(OH)3]＝2.79×10－39，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋??Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝________。‎ 解析：(1)Mg(OH)2、Cu(OH)2的结构类型相同，Cu(OH)2溶度积更小，溶解度越小，加入相同的浓度的氨水，Cu(OH)2最先析出，反应离子方程式为Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH。‎ ‎(2)已知c(MgCl2)＝0.01 mol·L－1，逐滴加入浓NaOH溶液，当刚好出现沉淀时，c(Mg2＋)＝0.01 mol·L－1，故c(OH－)＝ mol·L－1＝4.2×10－5 mol·L－1，c(H＋)＝＝2.4×10－10 mol·L－1，故pH＝9.6，即当pH＝9.6时，Mg(OH)2开始沉淀；一般认为溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时沉淀完全，故Mg2＋完全沉淀时有c(Mg2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，故c(OH－)＝ mol·L－1＝1.34×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝7.5×10－12 mol·L－1，故pH＝11.1，即当pH＝11.1时，Mg(OH)2沉淀完全。‎ ‎(3)将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，应满足c(Cl－)×c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)，则c(Cl－)＝c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.3×10－5 mol·L－1。‎ ‎(4)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)×c3(OH－)＝2.79×10－39，反应Fe(OH)3＋3H＋??Fe3＋＋H2O的平衡常数K＝＝＝c(Fe3＋)×c3(OH－)×1042＝2.79×10－39×1042＝2.79×103。‎ 答案：(1)Cu(OH)2　Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH　(2)9.6　11.1　(3)1.3×10－5　(4)2.79×103‎ ‎10．(2018·扬州模拟)草酸钴用途广泛，可用于指示剂和催化剂制备。一种利用水钴矿[主要成分为Co2O3，含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等]制取CoC2O4工艺流程如下：‎ 已知：①浸出液含有的阳离子主要有H＋、Co2＋、Fe2＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋、Al3＋等。‎ ‎②部分阳离子以氢氧化物形成沉淀时溶液的pH见下表。‎ 沉淀物 Fe(OH)3‎ Fe(OH)2‎ Co(OH)2‎ Al(OH)3‎ Mn(OH)2‎ 完全沉淀的pH ‎3.7‎ ‎9.6‎ ‎9.2‎ ‎5.2‎ ‎9.8‎ ‎(1)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图所示。滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是________；使用萃取剂适宜的pH＝________(填字母)左右，其原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ A．2.0　　　　 　B．‎3.0　‎　　　　C．4.0‎ ‎(2)滤液Ⅰ“除钙、镁”是将溶液中Ca2＋与Mg2＋转化为MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)＝7.35×10－11、Ksp(CaF2)＝1.05×10－10。当加入过量NaF后，所得滤液c(Mg2＋)/c(Ca2＋)＝________。‎ 解析：(1)根据流程图可知，此时溶液中存在Mn2＋、Co2＋金属离子；由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知，调节溶液pH在3.0～3.5之间，Mn2＋和Co2＋的萃取率相差较大，可使Mn2＋萃取除去，并防止Co2＋转化为Co(OH)2沉淀。‎ ‎(2)当加入过量NaF后，所得滤液中c(Mg2＋)/c(Ca2＋)＝＝＝＝0.7。‎ 答案：(1)除去Mn2＋　B　pH＝3时，Co2＋溶解最少，其他离子溶解较多　(2)0.7‎ ‎11．(1)硫元素有多种化合价，可形成多种化合物。H2S和SO2在工农业生产中具有重要应用。‎ H2S气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸，‎25 ℃‎时，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如图所示(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。‎ ‎①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝______mol·L－1。‎ ‎②某溶液含0.01 mol·L－1 Fe2＋、未知浓度的Mn2＋和0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝________时，Fe2＋开始沉淀；当Mn2＋开始沉淀时，溶液中＝________。‎ ‎[已知：Ksp(FeS)＝1.4×10－19，Ksp(MnS)＝2.8×10－13]‎ ‎(2)已知钼酸钠(Na2MoO4)溶液中c(MoO)＝0.40 mol·L－1，c(CO)＝0.52 mol·L－1，由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时，需加入Ba(OH)2固体以除去CO，当BaMoO4开始沉淀时，CO的去除率为________。[已知：Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaMoO4)＝4.0×10－8，忽略溶液的体积变化]‎ 解析：(1)①根据溶液pH与c(S2－)关系图pH＝13时，c(S2－)＝5.7×10－2 mol·L－1，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中根据硫守恒c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 mol·L－1，所以c(H2S)＋c(HS－)＝(0.10－5.7×10－2)mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②当Qc＝Ksp(FeS)时开始沉淀，所以c(S2－)＝Ksp(FeS)/c(Fe2＋)＝ mol·L－1＝1.4×10－17 mol·L－1，结合图像得出此时的pH＝2；溶液中c(Mn2＋)/c(Fe2＋)＝Ksp(MnS)/Ksp(FeS)＝2.8×10－13/1.4×10－19＝2×106。‎ ‎(2)当BaMoO4开始沉淀时溶液中c(Ba2＋)＝Ksp(BaMoO4)/c(MoO)＝ mol·L－1＝1×10－7 mol·L－1，溶液中碳酸根离子浓度c(CO)＝Ksp(BaCO3)/c(Ba2＋)＝2.6×10－2 mol·L－1，所以CO的去除率为×100%＝95%。‎ 答案：(1)①0.043　②2　2.0×106　(2)95%‎ ‎12．(1)利用废旧锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO的一种制备流程图如下：‎ 已知：Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17；Zn(OH)2既能溶于强酸，又能溶于强碱，还能溶于氨水，生成[Zn(NH3)4]2＋。‎ ‎①溶液A中加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为__________________________________________。‎ ‎②常温下，Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2＋)＝3×10－6 mol·L－1，若溶液A中加入稀H2SO4过量，会溶解产生的Zn(OH)2，Zn(OH)2开始溶解的pH为________，为防止Zn(OH)2溶解，可将稀H2SO4改为_______。(lg 2＝0.3)‎ ‎(2)T ℃时，取一定量的PbI2固体，用蒸馏水配制成饱和溶液。准确移取25.00 mL PbI2饱和溶液，分次加入阳离子交换树脂RH(发生反应：2RH＋Pb2＋===R2Pb＋2H＋)中，用250 mL洁净的锥形瓶接受流出液，用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性。将洗涤液一并盛放到锥形瓶中，加入酚酞，用0.002 5 mol·L－1的NaOH溶液滴定，重复上述操作2次，当达到滴定终点时，平均消耗氢氧化钠溶液20.00 mL。则T ℃时PbI2的Ksp＝________________。‎ ‎(3)某MgCl2溶液的浓度为0.01 mol·L－1，在该溶液中滴加NaOH溶液至pH＝10，此时溶液中的Mg2＋是否沉淀完全？________(填“是”或“否”)，此时c(Mg2＋)＝______mol·L－1。(已知：Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11)‎ ‎(4)某同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定ClO2全部转化为Cl－)，他们进行了如下实验：向30.00 mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂，用0.001 mol·L－1 AgNO3溶液滴定，当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时，达滴定终点，此时用去AgNO3溶液12.12 mL。‎ ‎①水样中Cl－的物质的量浓度是________。‎ ‎②已知Ksp(AgCl)＝1.78×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.00×10－12。如在滴定终点时，测得溶液中CrO的浓度是5.0×10－3 mol·L－1。试计算此时溶液中的Cl－的浓度是________。‎ 解析：(1)①溶液A为Na2ZnO2，加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为ZnO＋2H＋===Zn(OH)2↓。‎ ‎②常温下，Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2＋)＝3×10－6 mol·L－1，则c(OH－)＝＝ mol·L－1＝2×10－6 mol·L－1，c(H＋)＝×10－8 mol·L－1，pH＝8.3，为防止Zn(OH)2溶解，可将稀H2SO4改为弱酸，如通入二氧化碳。‎ ‎(2)n(H＋)＝n(NaOH)＝0.002 5 mol·L－1×20.00 mL×10－‎3 L·mL－1＝5.000×10－5 mol，n[Pb2＋(aq)]＝n(H＋)＝2.500×10－5 mol；c(Pb2＋)＝＝1.000×10－3 mol·L－1，Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝‎4c3(Pb2＋)＝4×(1.000×10－3)3＝4.000×10－9。‎ ‎(3)溶液中c(OH－)＝KW/c(H＋)＝10－14/10－10 mol·L－1＝10－4 mol·L－1，此时的c(Mg2‎ ‎＋)＝Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH－)＝ mol·L－1＝1.8×10－3 mol·L－1>10－5 mol·L－1，因此Mg2＋没有沉淀完全。‎ ‎(4)①由Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，n(Cl－)＝12.12×‎0.001 L×0.001 mol·L－1＝12.12×10－6 mol，所以水样中c(Cl－)＝＝4.04×10－4 mol·L－1。‎ ‎②当c(CrO)＝5.0×10－3 mol·L－1出现砖红色沉淀时，由Ksp(Ag2CrO4)和c(CrO)＝5.0×10－3 mol·L－1，得c(Ag＋)＝ mol·L－1＝2.00×10－5 mol·L－1，所以c(Cl－)＝ mol·L－1＝8.9×10－6 mol·L－1。‎ 答案：(1)①ZnO＋2H＋===Zn(OH)2↓　②8.3　CO2　(2)4×10－9　(3)否　1.8×10－3　(4)①4.04×10－4 mol·L－1　②8.9×10－6 mol·L－1‎