2020届一轮复习苏教版烃的衍生物学案

2020届一轮复习苏教版烃的衍生物学案

第三单元　烃的衍生物 ‎[考纲导航]‎ 知识条目 加试要求 核心素养 ‎(1)卤代烃的分类方法，卤代烃的物理性质 a ‎1.微观探析：认识烃的衍生物的多样性，并能从官能团角度认识烃的含氧衍生物的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。‎ ‎2.证据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对烃的含氧衍生物的组成、结构及其变化提出可能的假设。能运用相关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。‎ ‎3.科学探究与创新意识：认识科学探究是进行科学解释和发现、创造和应用的科学实践活动。确定探究目的，设计探究方案，进行实验探究；在探究中学会合作，面对“异常”现象敢于提出自己的见解。‎ ‎(2)卤代烃的化学性质 c ‎(3)消去反应 b ‎(4)乙醇的分子组成、主要性质(跟活泼金属的反应、氧化反应)，乙醇在不同温度下的脱水反应 b ‎(5)醇、酚的组成和结构特点，甲醇、乙二醇、丙三醇的性质和用途 b ‎(6)乙醇的化学性质与用途 c ‎(7)苯酚的物理性质，醇、酚等在生产生活中的应用 a ‎(8)苯酚的化学性质与用途 c ‎(9)有机分子中基团之间的相互影响 b ‎(10)乙醛的分子组成，乙醛的性质(加氢还原、催化氧化)，乙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应的现象 b ‎(11)乙酸的分子组成、主要性质(酸的通性、酯化反应)，乙酸乙酯的制备实验 b ‎(12)醛、羧酸的组成、结构和性质特点，甲醛的性质、用途以及对健康的危害 b ‎(13)缩聚反应 b ‎(14)重要有机物之间的相互转化 c 考点1　卤代烃 ‎[主干精讲]‎ ‎1.卤代烃的概念 ‎(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。‎ ‎(2)官能团是卤素原子。‎ ‎2.卤代烃的物理性质 ‎(1)状态：通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2===CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。‎ ‎(2)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。‎ ‎(3)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。‎ ‎(4)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。‎ ‎3.卤代烃的化学性质 ‎(1)卤代烃水解反应和消去反应的比较 反应类型 取代反应(水解反应)‎ 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 断键方式 反应本质 和通式 卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇；R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；‎ 产物特征 引入—OH，生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和键的化合物 ‎(2)消去反应的规律 消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(双键或叁键)的化合物的反应。‎ ‎①两类卤代烃不能发生消去反应 结构特点 实例 与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CH3Cl 与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 ‎②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：‎ ‎4.卤代烃的获取方法 ‎(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br；‎ CH3—CH===CH2＋HBr；‎ CH≡CH＋HClCH2===CHCl。‎ ‎(2)取代反应 如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；‎ 苯与Br2：；‎ C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。‎ ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高(　　)‎ ‎(2)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯(　　)‎ ‎(3)所有的卤代烃都能发生水解反应和消去反应(　　)‎ ‎(4)用AgNO3溶液和稀HNO3便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素(　　)‎ ‎(5)溴乙烷与NaOH的醇溶液反应，可生成乙醇(　　)‎ ‎(6)卤代烃常温下均为非气体，密度均大于水(　　)‎ 答案　(1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×‎ ‎2.以下物质中，按要求填空：‎ ‎①　②CH3CH2CH2Br　③CH3Br ‎④CH3CHBrCH2CH3‎ ‎(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________(填序号)。‎ ‎(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________。‎ ‎(3)物质④发生消去反应的条件为_____________________________________，‎ 产物有________________________________________________。‎ ‎(4)由物质②制取1，2－丙二醇经历的反应类型有_________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有_________________________________‎ ‎______________________________________________________________。‎ 答案　(1)①>④>②>③‎ ‎(2)②④‎ ‎(3)氢氧化钠的醇溶液，加热　CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr、H2O ‎(4)消去反应、加成反应、水解反应 ‎(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液 ‎[模拟题组]‎ 卤代烃的水解和消去反应 ‎1.如图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是(　　)‎ A.①④ B.③④‎ C.②③ D.①②‎ 解析　易知发生四个反应得到的产物如下图所示，显然Y、Z中含一种官能团。‎ 答案　B ‎2.下列过程中，发生了消去反应的是(　　)‎ A.C2H5Br和NaOH溶液混合共热 B.一氯甲烷和苛性钾的乙醇溶液混合共热 C.一溴丁烷与KOH的丁醇溶液混合共热 D.氯苯与NaOH溶液混合共热 答案　C 卤代烃分子中卤素原子的检验 ‎3.为鉴别卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤，正确的顺序是(　　)‎ ‎①加入AgNO3溶液　②加入少许卤代烃试样　③加热　④加入5 mL 4 mol·L－1 NaOH溶液　⑤加入5 mL 4 mol·L－1 HNO3溶液 A.②④③① B.②③①‎ C.②④③⑤① D.②⑤③①‎ 答案　C ‎4.(2018·大连二十四中月考)有两种有机物Q()与P()，下列有关它们的说法中正确的是(　　)‎ A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2‎ B.二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C.一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应 D.Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种 解析　Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。‎ 答案　C ‎【规律方法】‎ 卤代烃(RX)的卤素原子的检验方法 RX ‎[真题对接]‎ ‎1.[2014·课标Ⅱ，38(3)]化合物(A)可由环戊烷经三步反应合成：‎ XY(A)‎ 反应1的试剂与条件为________；反应2的化学方程式为__________________；反应3可用的试剂为________。‎ 答案　Cl2光照　＋NaOH＋NaCl　O2/Cu ‎2.(2017·课标全国Ⅲ，36节选)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)③的反应试剂和反应条件分别是_________________________________，‎ 该反应的类型是________。‎ ‎(2)⑤的反应方程式为_______________________________________________。‎ 吡啶是一种有机碱，其作用是_______________________________________。‎ ‎(3)G的分子式为________________________________________________。‎ ‎(4)4－甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4－甲氧基乙酰苯胺的合成路线_____________________________________________________________________‎ ‎(其他试剂任选)。‎ 解析　(1)对比C与D的结构，可知反应③为苯环上的硝化反应，故反应试剂和反应条件分别是浓HNO3/浓H2SO4，加热，反应类型为取代反应；‎ ‎(2)对比E、G的结构，由G可倒推F的结构，然后根据取代反应的基本规律，可得反应方程式，吡啶是碱，可以消耗反应产物HCl；‎ ‎(3)G的分子式为C11H11O3N2F3；‎ ‎(4)对比原料和产品的结构可知，首先要在苯环上引入硝基(类似流程③)，然后将硝基还原为氨基(类似流程④)，最后与反应得到4－甲氧基乙酰苯胺(类似流程⑤)。‎ 答案　(1)浓HNO3/浓H2SO4，加热　取代反应 ‎(2) 吸收反应产生的HCl，提高反应转化率 考点2　醇 ‎[主干精讲]‎ ‎1.概念 羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的组成通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。饱和多元醇的通式：CnH2n＋2Ox ‎(两个羟基不能连在同一个碳原子上)。‎ ‎2.分类 ‎3.醇类物理性质的变化规律 ‎(1)溶解性 低级脂肪醇易溶于水。‎ ‎(2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。‎ ‎(3)沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。‎ ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。‎ ‎4.醇的断键位置和醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：‎ 以该物质为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键位置。‎ 反应物及条件 断键位置 反应类型 化学方程式 Na ‎①‎ ‎2R—CH2CH2OH＋2Na―→2R—CH2CH2‎ 置换反应 ONa＋H2↑‎ HBr，△‎ ‎②‎ 取代反应 R—CH2CH2OH＋HBrR—CH2CH2Br＋H2O O2，Cu/△‎ ‎①③‎ 氧化反应 ‎2R—CH2CH2OH＋O2‎ 浓H2SO4，△‎ ‎②⑤‎ 消去反应 R—CH2CH2OHR—CH===CH2＋H2O 浓H2SO4，△‎ ‎①②‎ 取代反应 ‎2R—CH2CH2OHR—CH2CH2OCH2CH2R＋H2O ‎(浓H2SO4)‎ ‎①‎ 取代反应 H2O ‎5.几种重要醇类的用途 ‎(1)乙醇：用作燃料、饮料、化工原料；常用的溶剂；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的体积分数是75%。‎ ‎(2)甲醇：俗称木醇或木精，有剧毒，能使双眼失明。甲醇是一种可再生的清洁能源。‎ ‎(3)乙二醇是饱和二元醇、丙三醇(甘油)是饱和三元醇，都是无色、黏稠、有甜味的液体。乙二醇可用作汽车发动机的抗冻剂，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸湿性强，有护肤作用，也是一种重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。‎ ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)医用酒精的体积分数通常为95%(　　)‎ ‎(2)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物(　　)‎ ‎(3)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(　　)‎ ‎(4)乙醇与乙酸均能与Na反应生成氢气(　　)‎ ‎(5)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高(　　)‎ 答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√‎ ‎2.完成下列填空：‎ 乙醇分子发生化学反应时化学键的断裂情况：‎ 反应 断裂的价键 反应类型 化学方程式(以乙醇为例)‎ 与活泼金属反应 ‎①‎ 置换 ‎2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑‎ 催化氧化反应 ‎①③‎ 氧化 ‎2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 与氢卤酸反应 ‎②‎ 取代 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O 分子间脱水反应 ‎①②‎ 取代 ‎2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O 分子内脱水反应 ‎②⑤‎ 消去 CH2===CH2↑＋H2O 酯化反应 ‎①‎ 取代(酯化)‎ CH3COOCH2CH3＋H2O ‎[模拟题组]‎ 醇的结构与性质 ‎1.醇(C5H12O)发生下列反应时，所得产物数目最少(不考虑立体异构)的是(　　)‎ A.与金属钠置换 B.与浓硫酸共热消去 C.铜催化下氧化 D.与戊酸酯化 解析　戊基—C5H11可能的结构有8种，所以该有机物的可能结构有8种。A项，与金属钠置换反应生成氢气和醇钠，产物是8种；B项，醇对应的烷烃可为CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4，醇发生消去反应生成烯烃，可认为烷烃对应的烯烃，其中CH3CH2CH2CH2CH3对应的烯烃有2种，CH3CH2CH(CH3)2对应的烯烃有3种，C(CH3)4没有对应的烯烃，共5种；C项，在一定条件下能发生催化氧化反应，说明连接—OH的C原子上有H原子，对应烃基可为—CH2CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH2CH3、—CH(CH2CH3)2、—CH2CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH2CH(CH3)2、—CH2C(CH3)3、，共7种；D项，C5H12O对应的醇有8种，而戊酸有4种，对应的产物有32种。‎ 答案　B ‎2.薄荷醇的结构简式如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A.薄荷醇属于芳香烃的含氧衍生物 B.薄荷醇的分子式为C10H20O，它是环己醇的同系物 C.薄荷醇环上的一氯取代物只有三种 D.在一定条件下，薄荷醇能与氢气、溴水反应 解析　薄荷醇分子中不含苯环，因此不是芳香烃的含氧衍生物，A项错误；薄荷醇的分子式为C10H20O，其与环己醇结构相似，在分子组成上比环己醇多4个“CH2”原子团，与环己醇互为同系物，B项正确；薄荷醇环上的一氯取代物有六种，C项错误；薄荷醇不含碳碳双键等不饱和键，不能与氢气、溴水反应，D项错误。‎ 答案　B ‎【规律方法】‎ 醇的催化氧化规律 醇的结构、性质综合应用 ‎3.A是生产某新型工程塑料的基础原料之一，分子式为C10H10O2，其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线代表单键或双键)。‎ Ⅰ.根据分子结构模型写出A的结构简式______________________________。‎ Ⅱ.拟从芳香烃出发来合成A，其合成路线如下：‎ 已知：A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇。‎ ‎(1)写出⑤的反应类型_____________________________________________。‎ ‎(2)写出H的结构简式____________________________________________。‎ ‎(3)已知F分子中含有“—CH2OH”，通过F不能有效、顺利地获得B，其原因是___________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出反应方程式(注明必要的反应条件)：‎ ‎⑥__________________________________________________________________；‎ ‎⑦__________________________________________________________________。‎ 解析　由结构模型知A是芳香酯()，‎ 反应①是加成反应生成D()，反应②是水解反应生成二元醇E()，E被氧化生成G()，G再氧化得到H()，H发生消去反应得到B()，最后与甲醇进行酯化反应得到A。由E、F组成知，反应⑦是消去反应，F中存在碳碳双键，氧化羟基时，碳碳双键也可能会被氧化。‎ 答案　Ⅰ. ‎ Ⅱ.(1)消去反应　(2) ‎ ‎(3)F中含碳碳双键，氧化羟基时可能会同时氧化碳碳双键 ‎[真题对接]‎ ‎1.(2015·海南化学，5)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有(不含立体异构)(　　)‎ A.3种 B.4种 ‎ C.5种 D.6种 解析　分子式为C4H10O并能与金属钠反应为放出氢气的有机物属于醇类，因—C4H9有4种同分异构体，故对应的醇也有4种同分异构体，即选B。‎ 答案　B ‎2.(2016·浙江理综，26)化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：‎ 已知：①化合物A的结构中有2个甲基 ‎②RCOOR′＋R″CH2COOR′ 请回答：‎ ‎(1)写出化合物E的结构简式________，F中官能团的名称是________。‎ ‎(2)Y→Z的化学方程式是___________________________________________。‎ ‎(3)G→X的化学方程式是________________________________________，‎ 反应类型是________。‎ ‎(4)若C中混有B，请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)________________________________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________。‎ 解析　根据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y为CH2===CHCl，Z为；推断出D为CH≡CH，E为CH2===CH2，F为CH3CH2OH；因A的分子式为C4H10O，且其结构中有2个甲基，故A的结构简式为 ‎(1)E的结构简式为CH2＝CH2；F为CH3CH2OH，其中的官能团为羟基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2===CHCl；(3)根据题中所给信息，由G生成X的化学方程式为，反应类型为取代反应；(4)若C中混有B，即检验 ‎，可通过检验—CHO来进行，方法为：取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在。‎ 答案　(1)CH2===CH2　羟基 ‎(4)取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在 考点3　酚 ‎[主干精讲]‎ ‎1.苯酚的组成与结构 分子式 结构简式 结构特点 C6H6O 或C6H5OH 羟基与苯环直接相连 ‎2.苯酚的物理性质 色态 无色晶体，露置于空气中因被氧化而呈粉红色 溶解性 常温下，在水中溶解度不大 高于65 ℃，与水混溶 毒性 有毒，对皮肤有强烈腐蚀作用，皮肤上沾有苯酚应立即用酒精清洗 ‎3.苯酚的化学性质 ‎(1)羟基中氢原子的反应：‎ a.弱酸性：电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，酸性比碳酸的酸性弱，不能使紫色石蕊试液变红。‎ b.与活泼金属反应：与Na反应的化学方程式为2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。‎ c.与碱的反应：苯酚的浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为：‎ ‎、‎ ‎。‎ ‎(2)苯环上氢原子的取代反应：苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：‎ ‎＋3HBr，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。‎ ‎(3)显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。‎ ‎(4)加成反应：与H2：。‎ ‎(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。‎ ‎(6)缩聚反应：‎ 苯酚中基团间的相互影响 在苯酚分子中，苯基影响了与其相连的羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢原子更易电离；而羟基反过来影响了与其相连的苯基上的氢原子，使邻、对位的氢原子更活泼，更容易被其他原子或原子团所取代。有机化合物分子中基团之间存在相互影响、相互制约。‎ ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(　　)‎ ‎(2)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(　　)‎ ‎(3)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤(　　)‎ ‎(4)分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体(　　)‎ ‎(5) 含有的官能团相同，二者的化学性质相似(　　)‎ ‎(6)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(　　)‎ 答案　(1)√　(2)√　(3)×　(4)√　(5)×　(6)√‎ ‎2.现有以下物质：‎ ‎ ‎ ‎(1)其中属于脂肪醇的有________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________。‎ ‎(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。‎ ‎(3)其中互为同分异构体的有________。‎ ‎(4)列举出⑤所能发生反应的类型__________________________________。‎ 答案　(1)①②　③⑤　④⑤　(2)④⑤　(3)③④‎ ‎(4)取代反应(酯化反应)，氧化反应，消去反应，加成反应，显色反应 ‎[模拟题组]‎ 酚的结构和性质 ‎1.从葡萄籽中提取的原花青素结构为：‎ 原花青素具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等，可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。有关原花青素的下列说法不正确的是(　　)‎ A.该物质既可看作醇类，也可看作酚类 B.1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C.1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D.1 mol该物质可与7 mol Na反应 解析　结构中左环与右上环均为苯环，且共有5个羟基(可看作酚)，中间则含醚键(环醚)和两个醇羟基(可看作醇)，故A正确；该有机物结构中能与Br2发生反应的只有酚羟基的邻位(共4个可被取代的位置)，故B也正确；能与NaOH溶液反应的只有酚羟基(共5个)，故C错；有机物中酚羟基和醇羟基共7个，都能与Na反应，故D正确。‎ 答案　C ‎2.己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取1 mol己烯雌酚进行4个实验。‎ 下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是(　　)‎ A.①中生成7 mol H2O B.②中无CO2生成 C.③中最多消耗3 mol Br2 D.④中发生消去反应 解析　己烯雌酚的分子式为C18H20O2，反应①中应生成10 mol H2O，A项错；酚的酸性比H2CO3的弱，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，B项对；两个酚羟基的邻位上共有4个氢原子，它们均可被卤素原子取代碳碳双键能与Br2发生加成，故反应③中最多可以消耗5 mol Br2，C项错；苯环上的酚羟基不能发生消去反应，D项错。‎ 答案　B 醇、酚的比较 ‎3.下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是(　　)‎ A.①属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2‎ B.②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色 C.1 mol ③最多能与3 mol Br2发生反应 D.④属于醇类，可以发生消去反应 解析　物质①中羟基直接连在苯环上，属于酚类，但酚羟基不能和NaHCO3溶液反应，A项错误；物质②中羟基连在链烃基的饱和碳原子上，属于醇类，不能使FeCl3溶液显紫色，B项错误；物质③属于酚类，苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴原子取代，根据物质③的结构简式可知1 mol ③最多能与2 mol Br2发生反应，C项错误；物质④‎ 中羟基连在烃基的饱和碳原子上属于醇类，并且羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，所以物质④可以发生消去反应，D项正确。‎ 答案　D ‎4.下列关于有机化合物M和N的说法正确的是(　　)‎ A.等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的量一样多 B.完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等 C.一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应 D.N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个 解析　M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应，而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应，故消耗NaOH的量不相等，A错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B错误；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18个，D错误。‎ 答案　C ‎【规律方法】‎ 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应 ‎(1)弱酸性 ‎(2)取代反应 ‎(3)显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 ‎[真题对接]‎ ‎1.(2017·天津理综，2)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是(　　)‎ A.汉黄芩素的分子式为C16H13O5‎ B.该物质遇FeCl3溶液显色 C.1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2‎ D.与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 解析　A项，汉黄芩素的分子式为C16H12O5，错误；B项，汉黄芩素含有酚羟基遇FeCl3溶液显色，正确；C项，1 mol汉黄芩素与溴水发生取代反应和加成反应，最多消耗2 mol Br2，错误；D项，汉黄芩素中的羰基和碳碳双键均可与H2发生加成反应，所以与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少2种，错误。‎ 答案　B ‎2.(2018·江苏化学，11)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2－甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：‎ 下列有关化合物X、Y的说法正确的是(双选)(　　)‎ A.X分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.X→Y的反应为取代反应 解析　羟基上的O原子一定与苯环共平面，但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面，A项错误；Y与Br2加成后的产物中，与甲基相连的碳原子为手性碳原子，B项正确；X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO4溶液氧化，从而使KMnO4溶液颜色褪去，C项错误；X生成Y的另一产物为HCl，该反应可以理解成取代了X中酚羟基上的H原子，D项正确。‎ 答案　BD 考点4　醛 ‎[主干精讲]‎ ‎1.概念和通式 醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO，饱和一元醛的分子通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎2.常见醛的物理性质 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶 ‎3.醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 醇醛羧酸 以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应 CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎(2)还原反应(催化加氢)‎ CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ ‎①醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎②醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎③银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ ‎4.醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响 ‎(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。‎ ‎(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。‎ ‎(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。‎ ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH(　　)‎ ‎(2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(　　)‎ ‎(3)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　　)‎ ‎(4)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(　　)‎ ‎(5)欲检验CH2===CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“”(　　)‎ ‎(6)甲醛常温下为气体，有毒，易溶于水，水溶液称福尔马林(　　)‎ ‎(7)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗O2的质量相等(　　)‎ 答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√　(6)√　(7)×‎ ‎2.以R—CHO为例写出醛类主要的化学方程式：‎ ‎①氧化反应 银镜反应：‎ RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；‎ 与新制Cu(OH)2悬浊液的反应：‎ RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHRCOONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎②还原反应(催化加氢)‎ RCHO＋H2RCH2OH。‎ ‎[模拟题组]‎ 醛的性质和应用 ‎1.肉桂醛是一种食用香精，广泛应用于牙膏、糖果及调味品中。工业上可以通过下列反应制得：‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A.检验肉桂醛中是否残留有苯甲醛：加入酸性KMnO4溶液，看是否褪色 B.1 mol肉桂醛在一定条件下与H2加成，最多消耗5 mol H2‎ C.肉桂醛中所有原子可能在同一平面上 D.肉桂醛的分子式为C9H8O 答案　A ‎2.分子式C3H5O2的有机物有多种同分异构体，现有其中的四种X、Y、Z、W，它们的分子中均含甲基，将它们分别进行下列实验以鉴别，其实验记录如下：‎ NaOH溶液 银氨溶液 新制Cu(OH)2悬浊液 金属钠 X 中和反应 无现象 溶解 产生氢气 Y 无现象 有银镜 加热后有砖红色沉淀 产生氢气 Z 水解反应 有银镜 加热后有砖红色沉淀 无现象 W 水解反应 无现象 无现象 无现象 回答下列问题：‎ ‎(1)写出四种物质的结构简式X：________，Y：________，Z：________，W：________。‎ ‎(2)①Y与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：_______________________‎ ‎__________________________________________________________________。‎ ‎②Z与NaOH溶液反应的化学方程式：_______________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ 解析　X能发生中和反应，故X中含有—COOH，X为CH3CH2COOH；由Y的实验现象判断Y的分子结构中含有—OH和—CHO，则Y为；Z能发生水解反应，又能发生银镜反应，则Z为HCOOCH2CH3；W能发生水解反应，分子结构中含有—COO—和—CH3，则W为CH3COOCH3。‎ 答案　(1)CH3CH2COOH　　HCOOCH2CH3　CH3COOCH3‎ ‎【规律方法】‎ 能发生银镜反应物质的归类 ‎(1)醛类；(2)甲酸及甲酸某酯、甲酸盐；(3)葡萄糖、麦芽糖；(4)其他含醛基物质。‎ 醛在实验中的应用 ‎3.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)‎ A.先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热 B.先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C.先加银氨溶液，微热，再加溴水 D.先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水 解析　有机物A中所含的官能团有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液和溴水褪色，所以A、B项错误；先加银氨溶液，微热，能检验出—CHO，但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性，溴水与碱能发生反应，C项错误。‎ 答案　D ‎4.某学生做乙醛还原性的实验，取1 mol·L－1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L－1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管里混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，无砖红色沉淀，实验失败的原因是(　　)‎ A.氢氧化钠的量不够 B.硫酸铜的量不够 C.乙醛溶液太少 D.加热时间不够 答案　A ‎[真题对接]‎ ‎1.(2014·重庆理综，5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)‎ A.Br2的CCl4溶液 B.[Ag(NH3)2]OH溶液 C.HBr D.H2‎ 解析　该有机物中的1个碳碳双键与Br2发生加成反应后引入2个—Br，官能团数目增加，A项正确；该有机物与银氨溶液反应后2个—CHO变为2个—COONH4，官能团数目不变，B项错误；该有机物中的1个碳碳双键与HBr发生加成反应后引入1个—Br，官能团数目不变，C项错误；该有机物与H2发生加成反应后—CHO变为—CH2OH，碳碳双键消失，官能团数目减少，D项错误。‎ 答案　A ‎2.(2016·天津理综，8节选)‎ 反－2－己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：‎ ‎(1)A的名称是________；B分子中的共面原子数目最多为________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有________种。‎ ‎(2)D中含氧官能团的名称是________，写出检验该官能团的化学反应方程式：________________________________________________________________________。‎ ‎(3)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。‎ ‎(4)问题(3)的合成路线中第一步反应的目的是________。‎ 解析　本题考查有机合成，意在考查考生的分析推理能力。(1)碳碳双键两端的碳原子及与之相连的原子均共面，单键可旋转，从而使氧原子、乙基上的两个碳原子都可能位于同一平面上，乙基上最多有一个氢原子位于上述平面内，故B分子中的共面原子数目最多为9。C分子中与环相连的三个基团都不等效，所以三个基团中共有8种碳原子，即有8种氢原子。(2)D中的含氧官能团是醛基，检验醛基可用银氨溶液，也可用新制氢氧化铜悬浊液。(3)由D制备己醛，碳碳双键变成了碳碳单键，发生了加成反应，但醛基未发生变化。第一步反应中醛基与CH3OH发生加成反应，生成物中含有—CH(OCH3)2结构，根据“已知”信息，该结构发生酸性水解即可重新得到醛基。所以第二步可与氢气发生加成反应，以将碳碳双键变为碳碳单键，最后一步发生酸性水解，即可达到目的。(4)根据上述分析，第一步反应的目的是为了保护醛基，使其不与氢气发生加成反应。‎ 答案　(1)正丁醛或丁醛　9　8‎ ‎(2)醛基 考点5　羧酸 ‎[主干精讲]‎ ‎1.概念 由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物，官能团为。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎2.羧酸的分类 ‎3.羧酸的化学性质 羧酸的化学性质取决于羧基，反应时的主要断裂键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OC2H5＋H2O。‎ ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)乙醇、乙酸与Na2CO3溶液反应均产生CO2(　　)‎ ‎(2)乙酸溶液滴入几滴紫色石蕊试液变红(　　)‎ ‎(3)用食醋可除去热水壶内壁的水垢(　　)‎ ‎(4)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋(　　)‎ ‎(5)冰醋酸是混合物(　　)‎ ‎(6)甲酸能发生银镜反应，能与新制Cu(OH)2的碱性悬浊液反应生成砖红色沉淀(　　)‎ ‎(7)丙烯酸(CH2===CHCOOH)和油酸(C17H33COOH)互为同系物(　　)‎ ‎(8)制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸(　　)‎ ‎(9)可以用分液漏斗分离乙酸乙酯和乙醇(　　)‎ 答案　(1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)×　(6)√　(7)√　(8)×　(9)×‎ ‎2.以为例，按反应类型讨论其可能发生的化学反应，并写出相应的化学方程式：‎ ‎①_________________________________________________________________‎ ‎②_________________________________________________________________‎ ‎③_________________________________________________________________‎ ‎④_________________________________________________________________‎ ‎⑤_________________________________________________________________‎ ‎⑥_________________________________________________________________‎ ‎⑦_________________________________________________________________‎ ‎⑧_________________________________________________________________‎ ‎⑨_________________________________________________________________‎ ‎⑩_________________________________________________________________‎ ‎⑪_________________________________________________________________‎ 答案　‎ ‎[模拟题组]‎ 羧酸的结构和性质 ‎1.某有机物的结构如图所示，下列各项性质中，它不可能具有的是(　　)‎ ‎①可以燃烧　②能使酸性高锰酸钾溶液褪色　③能跟NaOH溶液反应　④能发生酯化反应　⑤能发生聚合反应　⑥能发生水解反应　⑦能发生取代反应 A.①④ B.⑥ ‎ C.⑤ D.④⑥‎ 解析　大多数有机物能燃烧；含有—CH===CH2，能使酸性KMnO4溶液褪色，能发生加聚反应；含—COOH，能与NaOH溶液反应，能发生酯化反应(属于取代反应)；含—CH2OH，能发生酯化反应。‎ 答案　B ‎2.(2017·邵阳市邵东三中高三上第一次月考)有下列物质：①乙醇；②苯酚；③乙醛；④乙酸乙酯；⑤丙烯酸(CH2===CH—COOH)。其中与溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都能反应的是(　　)‎ A.仅①③ B.仅②④ ‎ C.仅⑤ D.仅③⑤‎ 解析　①乙醇只可以和酸性高锰酸钾溶液反应；②苯酚不可以和NaHCO3反应；③乙醛可以和溴水、酸性高锰酸钾溶液反应；④乙酸乙酯和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都不反应；⑤丙烯酸(CH2===CH—COOH)，可以和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液反应。‎ 答案　C ‎【规律方法】‎ 醇、酚和羧酸中氢原子的活泼性比较 基团 酸碱性 Na NaOH Na2CO3‎ NaHCO3‎ 氢原子的活泼性 醇羟基 中性 醇钠和H2‎ 不反应 不反应 不反应 酚羟基 弱酸性 酚钠和H2‎ 苯酚钠和水 苯酚钠和NaHCO3‎ 不反应 羧基 弱酸性 羧酸钠和H2‎ 羧酸钠和水 羧酸钠、CO2、H2O 羧酸钠、CO2、H2O 乙酸乙酯的制备 ‎3.(2017·荆门高三调研)某课外兴趣小组欲在实验室里制备少量乙酸乙酯，该小组的同学设计了以下四个制取乙酸乙酯的装置，其中正确的是(　　)‎ 答案　A ‎4.实验室制乙酸乙酯的主要装置如图所示。‎ 主要步骤：‎ ‎①在30 mL的大试管中按体积比1∶4∶4的比例配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合液；‎ ‎②按照图(a)连接装置，小火加热试管中的混合液；‎ ‎③待小试管中收集约4 mL产物时停止加热，撤出小试管并用力振荡，然后静置待其分层；‎ ‎④分离出纯净的乙酸乙酯。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)步骤①中，配制这一比例的混合液的操作是___________________________‎ ‎__________________________________________________________________。‎ ‎(2)步骤②中，用小火加热试管中的混合液，其原因是___________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(3)步骤③所观察到的现象是_______________________________________‎ ‎_______________________________________________________________。‎ ‎(4)为提高乙酸乙酯的产率，甲、乙两位同学分别设计了如图(b)、(c)的装置(乙同学待反应完毕冷却后再用饱和Na2CO3溶液提取烧瓶中产物)。‎ 你认为哪种装置合理？为什么？‎ ‎_________________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ 解析　(1)配制反应混合液按照乙醇→浓硫酸→乙酸的顺序加入试剂，结合浓硫酸稀释的操作方法，待混合液冷却后再加乙酸。‎ ‎(2)反应混合液加热未加碎瓷片易暴沸，且反应物均易挥发，故应小火加热。‎ ‎(3)生成的乙酸乙酯不溶于水且密度比水小，所以小试管振荡静置后出现分层现象，上层为无色油状液体、振荡过程中，挥发出的乙酸与Na2CO3溶液反应冒气泡。‎ ‎(4)乙同学设计(c)装置将挥发出来的乙酸、乙醇及时冷凝成液体回流至烧瓶反应容器损失少，提高了原料利用率，相对合理。‎ 答案　(1)先加4 mL乙醇，再缓缓加入1 mL浓硫酸，边加边振荡，冷却后再加4 mL乙酸并振荡混合均匀 ‎(2)防止暴沸且减少反应物的大量挥发 ‎(3)在Na2CO3溶液上层有无色油状液体，振荡后Na2CO3溶液层有气泡产生 ‎(4)乙同学的装置合理，(c)中的反应物能够冷凝回流，损失少，乙酸乙酯的产率高 ‎[真题对接]‎ ‎1.(2018·课标全国Ⅰ，9)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是(　　)‎ 答案　D ‎2.(2018·课标全国Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________。‎ ‎(2)②的反应类型是________。‎ ‎(3)反应④所需试剂、条件分别为________。‎ ‎(4)G的分子式为________。‎ ‎(5)W中含氧官能团的名称是________。‎ ‎(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)____________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线____________________________‎ ‎____________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________(无机试剂任选)。‎ 解析　(1)A的化学名称为氯乙酸。(2)反应②中—CN取代—Cl，为取代反应。(3)比较D和E的结构简式可知，反应④是HOOC—CH2—COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。(4)由G的结构简式可知G的分子式为C12H18O3。(5)由W的结构简式可知，W中含氧官能团的名称为羟基、醚键。(6)根据题意知，满足条件的E的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为 ‎ (7)由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应②、③、④设计合成路线。‎ 答案　(1)氯乙酸　(2)取代反应　(3)乙醇/浓硫酸、加热　(4)C12H18O3　(5)羟基、醚键 考点6　酯 ‎[主干精讲]‎ ‎1.酯的结构和通式 酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物，可简写为：RCOOR′，官能团为，，通式为CnH2nO2(n≥2)。‎ ‎2.酯的物理性质 ‎3.酯的化学性质 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎4.酯在生产、生活中的应用 ‎①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯还是重要的化工原料。‎ 酯化反应的五大类型 ‎(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O ‎(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 ‎(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 ‎ (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如 ‎(5)既含羟基又含羧基的有机物自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如 ‎[速检速测]‎ ‎1.[明辨是非]正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)乙酸和乙酸乙酯可用饱和Na2CO3溶液加以区别(　　)‎ ‎(2)酯化反应和酯的水解反应都属于取代反应(　　)‎ ‎(3)在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH(　　)‎ ‎(4)羧基和酯基中的均能与H2加成(　　)‎ ‎(5)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等(　　)‎ ‎(6)1 mol酯基(酚)水解时，最多可消耗2 mol NaOH(　　)‎ 答案　(1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√　(6)√‎ ‎2.(1)写出有机物与足量NaOH溶液反应的化学方程式_____________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(2)在一定条件下1 mol有机物 与足量的氢气反应，最多消耗H2的物质的量为________ mol。‎ 答案　‎ ‎[模拟题组]‎ 酯的结构、性质 ‎1.有关下图所示化合物的说法不正确的是(　　)‎ A.既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应 B.1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应 C.既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色 D.既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 解析　A项，该有机物含有碳碳双键，可以与Br2发生加成反应，还含有甲基，可以与Br2光照发生取代反应，A项正确；B项，酚羟基要消耗一个NaOH，两个酯键要消耗两个NaOH，1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应，B项正确；C项，苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使KMnO4褪色，C项正确；D项，该有机物中不存在羧基，并且酚羟基酸性比碳酸弱，不能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，D项错误；答案选D。‎ 答案　D ‎2.分子式为C6H10O3并能使新制Cu(OH)2悬浊液溶解，继续加热会出现砖红色沉淀的有机物有(不含立体异构)(　　)‎ A.8种 B.9种 ‎ C.12种 D.13种 解析　分子式为C6H10O3并能使新制Cu(OH)2悬浊液溶解，继续加热会出 现砖红色沉淀，说明有机物中含有1个羧基、醛基，戊酸有4种同分异构体：CH3CH2CH2CH2COOH、‎ ‎；当戊酸为CH3CH2CH2CH2COOH时，一元取代产物有4种；当戊酸为时，一元取代产物有4种；当戊酸为时，一元取代产物有3种；当戊酸为时，一元取代产物有1种；所以共有12种结构。‎ 答案　C 酯化反应和水解反应 ‎3.(2017·江西三校联考)在阿司匹林的结构简式(如图)中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中不同的键。以下说法错误的是(　　)‎ A.1 mol阿司匹林消耗3 mol NaOH B.将阿司匹林投入氢氧化钠溶液中，②⑥键断裂 C.阿司匹林在碱性水溶液中水解得到邻羟基苯甲酸盐 D.1 mol阿司匹林完全燃烧消耗9 mol O2‎ 答案　C ‎4.某烃的衍生物A，分子式为C6H12O2‎ ‎。实验表明A跟氢氧化钠溶液共热生成B和C，B跟盐酸反应生成有机物D，C在铜催化和加热条件下氧化为E，其中D、E都不能发生银镜反应。由此判断A的可能结构有(　　)‎ A.6种 B.4种 ‎ C.3种 D.2种 解析　A能和氢氧化钠溶液反应生成B和C，所以A是酯，B和盐酸反应生成有机物，所以B是羧酸钠，C是醇，C能被氧化生成E，D和E都不能发生银镜反应，所以醇中不含—CH2OH结构，且羧酸不是甲酸，所以A的可能结构是 和。‎ 答案　D ‎[真题对接]‎ ‎1.(2016·江苏高考)化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是(　　)‎ A.分子中两个苯环一定处于同一平面 B.不能与饱和Na2CO3 溶液反应 C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应 解析　由于单键可以旋转，两个苯环不一定处于同一平面，A错误；结构中含有—COOH，能与饱和Na2CO3溶液反应，B错误；X结构中只有酯基能水解，水解产物只有一种，C正确；X结构中的—COOH和酚酯基能与NaOH反应，1 mol X最多能与3 mol NaOH反应(—COOH反应1 mol，酚酯基反应2 mol)，D错误。‎ 答案　C ‎2.(2014·浙江理综，10)下列说法正确的是(　　)‎ A.乳酸薄荷醇酯()仅能发生水解、氧化、消去反应 B.乙醛和丙烯醛()不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D.CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体，1H－NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子，且三种氢原子的比例相同，故不能用1H－NMR来鉴别 解析　A项，乳酸薄荷醇酯分子中含有—OH，可发生取代反应，错误；B项，乙醛、丙烯醛与氢气充分反应后产物分别为乙醇、丙醇，二者属于同系物，错误；C项，淀粉、纤维素均属于多糖，在酸催化作用下水解的最终产物均为葡萄糖，正确；D项，CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3在1H—NMR谱上峰出现的位置不同，二者可用核磁共振氢谱鉴别，错误。‎ 答案　C 课时训练 一、选择题 ‎1.(2017·课标全国Ⅱ，10)下列由实验得出的结论正确的是(　　)‎ 实验 结论 A.‎ 将乙烯通入溴的四氯化碳溶液，溶液最终变为无色透明 生成的1，2－二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳 B.‎ 乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体 乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性 C.‎ 用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除 乙酸的酸性小于碳酸的酸性 D.‎ 甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红 生成的氯甲烷具有酸性 解析　B项，钠与水反应比钠与乙醇反应剧烈，说明水中的氢比乙醇中的羟基氢活泼，错误；C项，根据强酸制弱酸，可知乙酸酸性大于碳酸，错误；D项，甲烷与氯气光照下发生取代反应生成了HCl，HCl气体能使湿润的石蕊试纸变红，错误。‎ 答案　A ‎2.下列说法中正确的是(　　)‎ A.等物质的量的苯和苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等 B.0.1 mol乙烯和乙醇的混合物完全燃烧所消耗的氧分子数为0.3NA C.等物质的量的乙醇和乙酸完全燃烧时所需氧气的质量相等 D.1 mol 完全燃烧消耗19 mol O2‎ 解析　等物质的量的苯与苯甲酸完全燃烧时消耗的氧气的量相等，A项错误；1 mol乙烯与1 mol乙醇完全燃烧，均需消耗3 mol O2，则0.1 mol乙烯与乙醇的混合物完全燃烧需消耗0.3 mol氧分子，B项正确；由乙醇(C2H6O)和乙酸(C2H4O2)的分子式可知，等物质的量的两者完全燃烧消耗O2的质量之比为3∶2，C项错误；由题中结构简式可知其分子式为C13H20O，则1 mol该有机物完全燃烧消耗O2的物质的量为 mol＝17.5 mol，D项错误。‎ 答案　B ‎3.有机物M、N、Q的转化关系如图，下列说法中正确的是(　　)‎ A.M→N的反应类型是取代反应 B.N的同分异构体有6种 C.可用酸性KMnO4溶液区分N与Q D.0.3 mol Q与足量金属钠反应生成0.15NA个H2‎ 解析　由题给转化关系知，M→N的反应类型是烯烃的加成反应，A错误；4个碳原子构成的烷烃主链有2种，分别为C—C—C—C、、C—C—C—C的二氯代物有6种(包括N)，的二氯代物有3种，则N的同分异构体有8种(不包括N)，B错误；醇能被酸性KMnO4‎ 溶液氧化，而卤代烃不能，故可用酸性KMnO4溶液区分N与Q，C正确；1个Q分子中含有2个羟基，则0.3 mol Q与足量金属钠反应生成0.3NA个H2，D错误。‎ 答案　C ‎4.某届奥运会上，有个别运动员因服用兴奋剂被取消参赛的资格。如图是检测出的兴奋剂的某种同系物X的结构简式，下列关于X的说法正确的是(　　)‎ A.X分子中所有原子不可能都在同一平面上 B.X遇到FeCl3溶液时显紫色，而且能使溴的四氯化碳溶液褪色 C.1 mol X与足量的浓溴水反应，最多消耗5 mol Br2‎ D.1 mol X在一定条件下与足量的氢气反应，最多消耗1 mol H2‎ 解析　根据苯环和乙烯的平面结构分析可知，X分子中所有原子可能都在同一平面上，A错误；X中含有酚羟基，遇到FeCl3溶液时显紫色，含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B正确；酚羟基邻、对位上的氢原子能与溴单质发生取代反应，碳碳双键能与溴单质发生加成反应，1 mol X与足量的浓溴水反应，最多消耗4 mol Br2，C错误；苯环和碳碳双键均能与氢气发生加成反应，1 mol X在一定条件下与足量的氢气反应，最多消耗7 mol H2，D错误。‎ 答案　B ‎5.已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。BrCH2CH===CHCH2Br可经三步反应制取HOOCCH(Cl)CH2COOH，发生反应的类型依次是(　　)‎ A.水解反应、加成反应、氧化反应 B.加成反应、水解反应、氧化反应 C.水解反应、氧化反应、加成反应 D.加成反应、氧化反应、水解反应 解析　BrCH2CH===CHCH2Br先水解，溴原子被－OH取代，得到含有醇羟基的醇类物质，然后和氯化氢加成，保护碳碳双键，最后用强氧化剂将醇氧化为羧酸即可，发生的反应类型依次为：水解反应、加成反应、氧化反应，答案选A。‎ 答案　A ‎6.某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是(　　)‎ A.该物质可以发生水解反应 B.该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀 C.该物质可以发生消去反应 D.该物质分子中最多有4个碳原子共面 解析　该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，A项正确；该物质中的溴原子必须水解成Br—，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，C项错误；在中由于存在，1、2、3、4号碳原子一定在同一平面内，但—CH2CH3上的两个碳原子，由于单键可以旋转，5号碳原子可能和1、2、3、4号碳原子在同一平面内，也可能不在，故D项错误。‎ 答案　A ‎7.CPAE是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成。下列说法不正确的是(　　)‎ A.咖啡酸分子中所有原子可能处在同一个平面上 B.可用金属Na检测上述反应是否残留苯乙醇 C.1 mol苯乙醇在O2中完全燃烧，需消耗10 mol O2‎ D.1 mol CPAE与足量的NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH 解析　A项，苯环、碳碳双键及碳氧双键均为平面结构，故正确；B项，因为咖啡酸、CPAE和苯乙醇均能与金属钠反应产生氢气，故不能用金属钠检测是否残留苯乙醇，不正确；C项，苯乙醇的分子式为C8H10O，1 mol苯乙醇完全燃烧消耗氧气10 mol，正确；D项，酚羟基和酯基均消耗氢氧化钠，正确。‎ 答案　B ‎8.青蒿琥酯是治疗疟疾的首选药，可由青蒿素两步合成得到。下列有关说法正确的是(　　)‎ A.青蒿素的分子式为C15H24O5‎ B.青蒿素不能与NaOH溶液反应 C.反应②的原子利用率为100%‎ D.青蒿琥酯能与氢氧化钠溶液反应生成青蒿琥酯钠 解析　根据结构简式知，青蒿素的分子式为C15H22O5，故A错误；青蒿素中含有酯基，酯基能和NaOH发生水解反应，故B错误；反应②，原子利用率为100%，故C正确；青蒿琥酯与氢氧化钠溶液反应时，酯基水解生成羧酸钠和醇羟基，得不到青蒿琥酯钠，故D错误。‎ 答案　C ‎9.环己醇()常用来制取增塑剂和作为工业溶剂。下列说法正确的是(　　)‎ A.环己醇中至少有12个原子共平面 B.与环己醇互为同分异构体，且含有醛基(—CHO)的结构有8种(不含立体异构)‎ C.标准状况下，1 mol环己醇与足量Na反应生成22.4 L H2‎ D.环己醇的一氯代物有3种(不含立体异构)‎ 解析　不含苯环，含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点，不可能存在12个原子共平面，故A错误；与环己醇互为同分异构体，且含有醛基(—CHO)的结构，应为C5H11CHO，C5H11—的同分异构体有8种，则含有醛基(—CHO)的结构有8种，故B正确；含有1个羟基，则标准状况下，1 mol环己醇与足量Na反应生成11.2 L H2，故C错误；环己醇的一氯代物有4种，故D错误。‎ 答案　B ‎10.为提纯下列物质(括号内为杂质)，选用的试剂和分离方法都正确的是(　　)‎ 物质 试剂 分离方法 ‎①‎ 乙烷(乙烯)‎ H2‎ 催化剂加热 ‎②‎ 乙酸乙酯(乙酸)‎ 饱和碳酸钠溶液 过滤 ‎③‎ 乙醇(水)‎ 生石灰 蒸馏 ‎④‎ 苯(苯酚)‎ 浓溴水 分液 A.①② B.①③ ‎ C.③④ D.只有③‎ 解析　①用氢气除去乙烷中的乙烯会引入新杂质氢气，错误；②乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液不反应，也不溶于水，乙酸能够与饱和碳酸钠溶液反应，然后分液，错误；③水与生石灰反应生成沸点较高的氢氧化钙，然后蒸馏可以除去乙醇中的水，正确；④生成的三溴苯酚易溶于苯，无法分液，错误。‎ 答案　D ‎11.以氯乙烷制取1，2二氯乙烷，下列转化方案中，最好的是(　　)‎ C.CH3CH2ClCH2===CH2CH3CH2ClCH2ClCH2Cl D.CH3CH2ClCH2===CH2CH2ClCH2Cl 解析　由氯乙烷生成1，2二氯乙烷的过程应为：CH3CH2ClCH2===CH2CH2ClCH2Cl。‎ 答案　D ‎12.有机物X和Y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。‎ H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2‎ Y 下列叙述错误的是(　　)‎ A.1 mol X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 mol H2O B.1 mol Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 mol X C.X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为C24H37O2Br3‎ D.Y与癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强 解析　X分子中有三个能发生消去反应的羟基，因而最多能生成3 mol水；Y分子中有3个氨基，因此最多能够消耗3 mol ‎ X；X与溴化氢发生的反应为取代反应，在此过程中分子中的羟基变成溴原子，所以生成物的分子式为C24H37O2Br3；Y分子中的N—H键的极性较强，故Y的极性较强。‎ 答案　B 二、非选择题 ‎13.(2017·绍兴三月调测)某研究小组以环氧乙烷和布洛芬为主要原料，按下列路线合成药物布洛芬酰甘氨酸钠。‎ 已知：(1) RCOOHRCOClRCOOR′‎ ‎(2) R—Cl—R—NH2R—NH2·HClR′CONHR 请回答：‎ ‎(1)写出化合物的结构简式：B________________________________________；‎ D________________________________________________________________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是________。‎ A. 转化为A为氧化反应 B. RCOOH与SOCl2反应的产物有SO2和HCl C.化合物B能发生缩聚反应 D.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为C15H19NO3Na ‎(3)写出同时符合下列条件的布洛芬的所有同分异构体___________________。‎ ‎①红外光谱表明分子中含有酯基，实验发现能与NaOH溶液1∶2反应，也能发生银镜反应；‎ ‎②1H—NMR谱显示分子中有三个相同甲基，且苯环上只有一种化学环境的氢原子。‎ ‎(4)写出F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式___________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(5)利用题给信息，设计以为原料制备()的合成路线(用流程图表示：无机试剂任选)______________________________________。‎ 解析　氧化得到的A为ClCH2COOH，ClCH2COOH与NH3作用得到的B为H2NCH2COOH，H2NCH2COOH再与SOCl2作用生成的C为，再与CH3OH作用得到的D为；与SOCl2作用生成的E为，E与D作用生成的F为，F再在NaOH溶液中水解可得布洛芬酰甘氨酸钠。‎ ‎(1)写出化合物的结构简式：B为H2NCH2COOH，D为。‎ ‎(2)A. 催化氧化转化为ClCH2COOH，反应类型为氧化反应，故A正确；B. RCOOH与SOCl2发生取代反应，所得产物为RCOCl、SO2和HCl，故B正确；C.化合物B为氨基酸，一定条件下能发生缩聚反应，故C正确；D.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为C15H20NO3Na，故D错误。‎ ‎(3)①红外光谱表明分子中含有酯基，实验发现能与NaOH溶液1∶2反应，也能发生银镜反应，说明苯环上直接连接HCOO—；②1H—NMR谱显示分子中有三个相同甲基，说明同一 碳原子上连接三个甲基；苯环上只有一种化学环境的氢原子，因苯环上不可能只有对位有两个不同的取代基，可以保证对称位置上的氢原子环境相同，满足条件的同分异构体有。‎ ‎(4)F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式为 ‎(3)‎ ‎14.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：‎ 其中，反应①的产物名称是________，反应②的反应试剂和反应条件是________，反应③的反应类型是________。‎ 解析　环戊烷与Cl2发生取代反应(①)，生成氯代环戊烷，再发生消去反应(②)生成环戊烯。环戊烯与Br2发生加成反应(③)，生成1，2二溴环戊烷，再发生消去反应生成环戊二烯。‎ 答案　氯代环戊烷　氢氧化钠乙醇溶液，加热　加成反应 ‎15.(2017·浙江名校协作体)有两种新型的应用于液晶和医药的材料W和Z，可用以下路线合成。‎ 已知以下信息：‎ 请回答下列问题： ‎ ‎(1)化合物A的结构简式________。‎ ‎(2)下列有关说法正确的是________(填字母)。‎ A.化合物B中所有碳原子不在同一个平面上 B.化合物W的分子式为C11H16N C.化合物Z的合成过程中，D→E步骤为了保护氨基 D.1 mol的 F最多可以和3 mol NaOH反应 ‎(3)C＋D→W的化学方程式是_____________________________________。‎ ‎(4)写出同时符合下列条件的Z的所有同分异构体的结构简式：________。‎ ‎①遇FeCl3溶液显紫色；‎ ‎②红外光谱检测表明分子中含有结构；‎ ‎③1H—NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。‎ ‎(5)设计→D合成路线(用流程图表示，乙烯原料必用，其它无机试剂及溶剂任选)‎ CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3‎ 解析　1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应，说明B分子中碳碳双键对称，根据A的分子式可知B的结构简式为(CH3)2C===C(CH3)2，则A的结构简式为(CH3)2CHCCl(CH3)2，C的结构简式为(CH3)2C===O；根据W的结构简式可知D的结构简式为，与C发生加成反应生成W。根据E的氧化生成物结构简式可知E的结构简式为。F水解生成Z，则F的结构简式为，据此分析解答。(1)化合物A的结构简式。(2)A.碳碳双键是平面形结构，则化合物B中所有碳原子在同一个平面上，A错误；B.化合物W的分子式为C11H15N，B错误；C.由于氨基易被氧化，则化合物Z的合成过程中，D→E步骤为了保护氨基，C正确；D.F中含有羧基、肽键和溴原子，因此1 mol的 F最多可以和4 mol NaOH反应，D错误。‎ ‎(3)C＋D→W的化学方程式是 ‎(4)①遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基；②红外光谱检测表明分子中含有肽键结构；③1H—NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。则符合条件的有机物结构简式为 ‎。(5)根据已知信息结合物质的性质和逆推法可知合成路线图为