2019届二轮复习弱电解质的电离学案（全国通用）(1)
专题十二 弱电解质的电离
[查漏补缺·对接高考] 排查核心知识 挖掘命题规律
[储知识·要点回扣]
■思维深化——做一做
1．NH3·H2O在水溶液中的电离方程式为_____________________________________，
其电离常数表达式为_____________________________________________。
只改变下列一种条件：
①升高温度(不考虑NH3的挥发) ②加水稀释
③加少量NaOH(s) ④通少量HCl(g) ⑤加入NH4Cl(s) ⑥加入Na2CO3(s)
其中能实现下列要求的是
(1)使电离平衡正向移动的有_______________________________________________。
(2)使c(NH)减小的有_______________________________________。
(3)使c(H＋)增大的有__________________________________________________。
(4)使平衡常数Kb增大的有________。
答案：NH3·H2O??NH＋OH－
Kb＝
(1)①②④ (2)②③⑥ (3)②④⑤ (4)①
2．常温下0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)________；
(2)________；
(3)________；
(4)________。
答案：(1)变小 (2)不变 (3)变大 (4)不变
3．溶液的酸碱性和pH
(1)25 ℃，0.01 mol·L－1的盐酸中，c(OH－)＝______ mol·L－1，pH＝__________，由水电离出的c(H＋)＝________________。
(2)100 ℃时，pH＝6的水中c(H＋)＝__________ mol·L－1，该水呈________性。
(3)100 ℃时(KW＝10－12)，0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH为__________，由水电离出的c(OH－)＝____________。
(4)25 ℃时，pH＝8的CH3COONa溶液中c(OH－)＝________，由水电离出的c(OH－)＝________。
答案：(1)10－12 2 10－12 mol·L－1
(2)10－6 中
(3)10 10－10 mol·L－1
(4)10－6 mol·L－1 10－6 mol·L－1
[探高考·真题鉴赏]
1．(2017·全国高考卷Ⅰ)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是( )
A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以
B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C．0.10 mol·L－1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1
D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸
解析：A能：氢硫酸不能与NaHCO3溶液反应，说明酸性：H2S
H2CO3。
B能：相同浓度时导电能力越强，说明溶液中离子浓度越大，酸的电离程度越大，故可判断酸性：H2SH2SO3，则c(H＋)：H2SKa( HA)
B．水的电离程度：Z>X＝Y
C．中和等体积X、Y两点对应的溶液，前者消耗NaOH的物质的量较大
D．物质的量浓度相同的NaA溶液和NaB溶液，前者阴离子浓度之和大于后者
解析：由题图可知，两溶液稀释相同倍数时，HA溶液的pH变化较大，故常温下Ka(HA)>Ka( HB)，A项错误；酸溶液酸性越弱，水的电离程度越大，水的电离程度：X>Y>Z，B项错误；分析题图知，X点对应的溶液的浓度小于Y
点对应的溶液的浓度，故后者消耗NaOH的物质的量较大，C项错误；由于酸性：HA>HB，物质的量浓度相同的NaA溶液和NaB溶液，前者阴离子浓度之和大于后者，D项正确。
答案：D
2．已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1)则25 ℃时水的电离平衡曲线应为________(填“A”或“B”)，请说明理由：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。
(3)95 ℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是________________________________________________________________________。
(4)95 ℃时，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示。
实验
序号
Ba(OH)2溶液
的体积/mL
盐酸的
体积/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
8
②
22.00
18.00
7
③
22.00
22.00
6
假设溶液混合前后的体积不变，则a＝_____，实验②所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝________ mol·L－1。
(5)95 ℃时，将0.1 mol·L－1的NaHSO4溶液与0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：
甲
乙
丙
丁
0.1 mol·L－1 Ba(OH)2溶液体积/mL
10
10
10
10
0.1 mol·L－1 NaHSO4溶液体积/mL
5
10
15
20
①按丁方式混合后，所得溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性。
②写出按乙方式混合后，反应的化学方程式：_________________________________
________________________________________________________________________，
所得溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性。
③按甲方式混合，所得溶液的pH为________(混合时，忽略溶液体积的变化)。
解析： (1)温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 ℃时水的电离平衡曲线应为A；理由为水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离程度增大。
(2)25 ℃时，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5 mol·L－1＝V(H2SO4)·10－4 mol·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。
(3)要注意95 ℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95 ℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
(4)此条件下，pH＝6时溶液呈中性，根据表中实验①数据可得c(OH－)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据表中实验③的数据可以判断，盐酸中的c(H＋)与Ba(OH)2溶液中c(OH－)相等，所以a＝4，即pH＝4。实验②溶液呈碱性，其c(OH－)＝＝1.0×10－5(mol·L－1)，水电离出的c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
(5)①按丁方法混合，n(OH－)＝10×10－3×0.1×2＝2×10－3(mol)，n(H＋)＝20×10－3×0.1＝2×10－3(mol)，n(OH－)＝n(H＋)，所以溶液呈中性。
②二者等物质的量反应，化学方程式为Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH，溶液显碱性。
③按甲方式混合时，OH－过量，反应后溶液中c(OH－)＝ mol·L－1＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝＝1.0×10－11 mol·L－1，pH＝11。
答案：(1)A 水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H＋)、c(OH－)均较小 (2)10∶1
(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)
(4)4 1.0×10－7
(5)①中 ②Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH 碱 ③11
题型二 电离常数与水的离子积常数
[研——题型探究]
►角度一 电离平衡常数的计算及应用
1.25 ℃时，用0.01 mol/L盐酸滴定10 mL a mol/L氨水，盐酸的体积与溶液pH的关系如图所示，下列说法不正确的是( )
A．A点对应的溶液中加少量水，则增大
B．该温度下氨水的电离平衡常数：
Kb＝
C．溶液中水的电离程度：A＜B＜C
D．溶液中NH物质的量：A＜B＜D＜C
解析：Kb＝，＝，氨水中加少量水稀释，Kb不变，c(OH－)减小，增大，A项正确。选择呈中性的C点对应的溶液进行计算，25 ℃时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol/L，由电荷守恒知，c(NH)＝c(Cl－)＝0.005 mol/L，根据N元素守恒有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝ mol/L，c(NH3·H2O)＝ mol/L－c(NH)＝ mol/L－0.005 mol/L，则Kb＝＝＝，B项正确。A点对应的溶液为氨水，抑制水的电离，随着NH浓度的增大，对水电离的抑制程度逐渐减小，故溶液中水的电离程度A②>③>④，B正确；①和③等体积混合，氨水过量导致溶液呈碱性，则c(H＋)c(CH3COOH)
解析：a～b段，醋酸电离过程为吸热过程，电解质溶于水，扩散过程(电离)吸热，水合过程(形成水合离子)放热，A错误；c～d段，醋酸浓度增大，c(H＋)增加，醋酸电离程度减小，B错误；c点时，加入等体积等浓度的NaOH溶液，根据物料守恒，有c(Na＋)＝c(CH3COO
－)＋c(CH3COOH)，C正确；醋酸是弱酸，电离是微弱的，在溶液中主要以分子的形式存在，故d点时，c(H＋)
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