2019届二轮复习化学平衡移动化学反应进行的方向作业(全国通用)

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2019届二轮复习化学平衡移动化学反应进行的方向作业(全国通用)

化学平衡移动 化学反应进行的方向 一、选择题 ‎1.已知反应2CO(g)===‎2C(s)+O2(g)的ΔH为正值,ΔS为负值。设ΔH和ΔS不随温度的变化而变化,下列说法中正确的是(  )。‎ A.低温下能自发进行 B.高温下能自发进行 C.低温下不能自发进行,高温下能自发进行 D.任何温度下都不能自发进行 ‎2.‎250 ℃‎和 1.01×105 Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.76 kJ·mol-1 能自发进行,其自发进行的原因是(  )。‎ A.是吸热反应 B.是放热反应 C.是熵减少的反应 D.熵增效应大于能量效应 ‎3.在某一温度下,某一密闭容器中,M、N、R三种气体浓度的变化如图a所示,若其他条件不变,当温度分别为T1和T2时,N的体积分数与时间关系如图b所示。则下列结论正确的是(  )。‎ ‎ ‎ 图a  图b A.该反应的热化学方程式:M(g)+3N(g)2R(g) ΔH>0‎ B.达到平衡后,若其他条件不变,减小容器体积,平衡向逆反应方向移动 C.达到平衡后,若其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,M的转化率减小 D.达到平衡后,若其他条件不变,通入稀有气体,平衡一定向正反应方向移动 ‎4.(2018年辽宁大连测试)将一定量的氨基甲酸铵置于恒容的密闭真空容器中(固体体积忽略不计),使其达到化学平衡:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:‎ 温度/℃‎ ‎15.0‎ ‎20.0‎ ‎25.0‎ ‎30.0‎ ‎35.0‎ 平衡总压强/kPa ‎5.7‎ ‎8.3‎ ‎12.0‎ ‎17.1‎ ‎24.0‎ 平衡气体总浓度/(10-3 mol·L-1)‎ ‎2.4‎ ‎3.4‎ ‎4.8‎ ‎6.8‎ ‎9.4‎ 下列有关叙述正确的是(  )。‎ A.在低温下该反应能自发进行 B.‎15 ℃‎时,该反应的化学平衡常数约为2.0‎ C.当混合气体平均相对分子质量不变时,该反应达到化学反应限度 D.恒温条件下,向原平衡体系中再充入2 mol NH3和1 mol CO2,达平衡后CO2浓度不变 ‎5.已知反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=Q kJ·mol-1,在三个不同容积的容器中分别充入1 mol CO与2 mol H2,恒温恒容,测得平衡时CO的转化率如下表。下列说法正确的是(  )。‎ 编号 温度/℃‎ 容器体积 CO转化率 平衡压强 ‎①‎ ‎200‎ V1‎ ‎50%‎ p1‎ ‎②‎ ‎200‎ V2‎ ‎70%‎ p2‎ ‎③‎ ‎350‎ V3‎ ‎50%‎ p3‎ A.反应速率:③>①>②‎ B.平衡时体系压强:p1∶p2=5∶4‎ C.若容器体积V1>V3,则Q<0‎ D.若实验②中CO和H2用量均加倍,则CO转化率<70%‎ ‎6.(2018届广东清远清城期末)判断下列反应的熵值增加的是(  )。‎ A.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)‎ B.H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)‎ C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)‎ D.Cu(s)+Cl2(g)===CuCl2(s)‎ 7. 一定温度下,在三个体积均为‎2.0 L的恒容密闭容器中发生如下反应:PCl5(g)‎ PCl3(g)+Cl2(g)。‎ 编号 温度 ‎/℃‎ 起始物质的量/mol 平衡物质的量/mol 达到平衡所需时间/s PCl5(g)‎ PCl3(g)‎ Cl2(g)‎ Ⅰ ‎320‎ ‎0.40‎ ‎0.10‎ ‎0.10‎ t1‎ Ⅱ ‎320‎ ‎0.80‎ t2‎ Ⅲ ‎410‎ ‎0.40‎ ‎0.15‎ ‎0.15‎ t3‎ 下列说法正确的是(  )。‎ A.平衡常数K:容器Ⅱ>容器Ⅲ B.反应到达平衡时,PCl5的转化率:容器Ⅱ<容器Ⅰ C.反应到达平衡时,容器Ⅰ中的平均速率为v(PCl5)= mol·L-1·s-1‎ D.起始时向容器Ⅲ中充入PCl5 0.30 mol、PCl3 0.45 mol和Cl2 0.10 mol ‎,则反应将向正反应方向进行 二、非选择题 ‎8.(2018届吉林吉大附中摸底)甲醇是一种可再生能源,由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下:‎ 反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.58 kJ·mol-1‎ 反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2‎ 反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3=-90.77 kJ·mol-1‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)反应Ⅱ的ΔH2=____________,若反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ平衡常数分别为K1、K2、K3,则K2=________(用K1、K3表示)。‎ ‎(2)反应Ⅲ自发进行的条件是____________(填“较低温度”“较高温度”或“任何温度”)。‎ ‎(3)在一定条件下,‎2 L恒容密闭容器中充入3 mol H2和1.5 mol CO2,仅发生反应Ⅰ,实验测得不同反应温度与体系中CO2的平衡转化率的关系,如下表所示。‎ 温度/℃‎ ‎500‎ T CO2的平衡转化率 ‎60%‎ ‎40%‎ ‎①T________(填“高于”或“低于”)‎500 ℃‎。‎ ‎②温度为‎500 ℃‎时,该反应10 min时达到平衡:‎ a. 用H2表示该反应的速率为____________________________________________。‎ b.该温度下,反应Ⅰ的平衡常数K=__________。‎ ‎(4)某研究小组将一定量的H2和CO2充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂(发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ),测得不同温度下体系达到平衡时CO2的转化率(a)及CH3OH的产率(b),如下图所示。‎ ‎①该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是________(填编号)。‎ A.升高温度  B.缩小容器体积 C.分离出甲醇 D.增加CO2的浓度 ‎②据图可知当温度高于‎260 ℃‎后,CO的浓度随着温度的升高而________(填“增大 ‎”“减小”“不变”或“无法判断”)。‎ ‎9.已知在298 K和101 kPa条件下,有如下反应:‎ 反应Ⅰ:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1‎ 反应Ⅱ:‎2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-221 kJ·mol-1‎ 反应Ⅲ:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH3=+180.5 kJ·mol-1‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)汽车尾气净化原理为反应Ⅳ:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=________,该反应能自发进行的条件是________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。‎ ‎(2)如果在一定温度下,体积为 ‎2 L的密闭容器中发生化学反应Ⅳ,0~4 min各物质物质的量的变化如下表所示:‎ 物质 NO CO N2‎ CO2‎ 起始/mol ‎0.40‎ ‎1.0‎ ‎2 min末/mol ‎2.0‎ ‎0.80‎ ‎1.6‎ ‎4 min末/mol ‎1.6‎ ‎①求0~2 min内用CO来表示的平均反应速率v(CO)=______________。‎ ‎②试计算该温度下反应Ⅳ的化学平衡常数K=________。 ‎ ‎(3)若一定温度下,在容积可变的密闭容器中,上述反应Ⅳ达到平衡状态,此时容积为‎3 L, c(N2)随时间t的变化曲线x如下图所示。‎ ‎①若在t2 min时改变一个条件,c(N2)随反应时间t的变化如曲线y所示,则改变的条件是________。‎ ‎②若在t2 min时升高温度,t3 min时重新达到平衡,请在图中画出在t2~t4内c(N2)的变化曲线。‎ ‎10.(2018届山西太原一模)乙苯是一种用途广泛的有机原料,可制备多种化工产品。‎ ‎(一)制备苯乙烯(原理如反应Ⅰ所示):‎ ‎(g)+H2(g) ΔH=+124 kJ·mol-1‎ ‎(1)部分化学键的键能如下表所示:‎ 化学键 C—H C—C C===C H—H 键能/(kJ·mol-1)‎ ‎412‎ ‎348‎ x ‎436‎ 根据反应Ⅰ的能量变化,计算x=________。‎ ‎(2)工业上,在恒压设备中进行反应Ⅰ时,常在乙苯蒸气中通入一定量的水蒸气。请用化学平衡理论解释通入水蒸气的原因:__________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)已知吉布斯自由能ΔG=ΔH-TΔS,当ΔG<0时反应可自发进行。由此判断反应Ⅰ在________(填“高温”或“低温”)更易自发进行。‎ ‎(二)制备α氯乙基苯(原理如反应Ⅱ所示):‎ ‎(g)+Cl2(g)(g)+HCl(g) ΔH2>0‎ ‎(4)T ℃时,向‎10 L恒容密闭容器中充入2 mol乙苯(g)和2 mol Cl2(g)发生反应Ⅱ,乙苯(或Cl2)、α氯乙基苯(或HCl)的物质的量浓度(c)随时间(t)变化的曲线如下图所示:‎ ‎①0~2 min内,以HCl表示的该反应速率v(HCl)=______________。‎ ‎②6 min时,改变的外界条件为________,该条件下的平衡常数K的数值=________。‎ ‎③10 min时,保持其他条件不变,再向容器中充入1 mol乙苯、1 mol Cl2、1 mol α氯乙基苯和1 mol HCl,则此时该反应v正______v逆(填“>”“<”或“=” );若12 min时反应再次达到平衡,则在0~12 min内,Cl2的转化率α=________。(计算结果保留三位有效数字)‎ ‎11.(2018年贵州黔东南模拟)工业上利用CO和H2合成甲醇,而CO和H2来源于煤的气化。回答下列问题。‎ Ⅰ.(1)已知:①H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1=-241.8 kJ·mol-1‎ ‎②C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH2=-110.5 kJ·mol-1‎ 则焦炭与水蒸气反应的热化学方程式为____________________________________。‎ ‎(2)已知反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-99 kJ·mol-1中的相关化学键键能如下:‎ 化学键 H—H C—O C==O H—O C—H E/(kJ·mol-1)‎ ‎436‎ ‎343‎ x ‎465‎ ‎413‎ 则x=________。‎ Ⅱ.(3)在一容积可变的密闭容器中,1 mol CO与2 mol H2发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g), CO在不同温度下的平衡转化率(α)与总压强的关系如下图所示。‎ ‎①该反应的ΔS________0,图中的T1________T2。(填“>”“<”或“=”)‎ ‎②该合成反应的温度一般控制在‎240 ℃‎~‎270 ℃‎,选择此温度范围的原因有________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎③图中a点时CH3OH的物质的量分数为________,该反应的压强平衡常数为Kp=________(kPa)-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。‎ ‎(4)利用合成气(主要成分为CO和H2)合成甲醇,发生主要反应如下:‎ Ⅰ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1‎ Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2‎ Ⅲ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3‎ 上述反应对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,它们随温度变化曲线如下图所示。‎ 则ΔH1________(填“>”“<”或“=”)ΔH3。理由是_________________________‎ ‎___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案及解析 ‎1.D 解析:ΔH为正值,ΔS为负值,则ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行,故选D。‎ ‎2.D 解析:反应能自发进行,则有ΔH-TΔS<0,因ΔH>0,则ΔH0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知在高温下该反应才能自发进行,故A错误;15.0 ℃时,总浓度为2.4×10-3 mol·L-1,容器内气体的浓度之比为2∶1,故NH3和CO2的浓度分别为1.6×10-3 mol·L-1、0.8×10-3 mol·L-1,代入平衡常数表达式:K=(1.6×10-3)2×0.8×10-3=2.048×‎ ‎10-9,故B错误;反应混合气体中NH3和CO2的比值始终是2∶1,混合气体平均相对分子质量始终是定值,无法判断反应达到平衡状态,故C错误;恒温条件下,平衡常数不变,且K=c2(NH3)×c(CO2),反应混合气体中NH3和CO2的比值始终是2∶1,故重新平衡时CO2的浓度不变,故D正确。‎ ‎5.C 解析:①和②体积不知,压强不知,无法比较两者的反应速率,A错误;体积不知,所以压强之比不一定是5∶4,B错误;③和①CO的转化率相同,若容器体积V1>V3,③到①平衡逆向移动,CO转化率减小,但降低温度使CO的转化率增加,所以正反应为放热反应,所以Q<0,C正确;若实验②中CO和H2用量均加倍,相当于增大压强,平衡正向移动,则CO转化率大于70%,D错误。‎ ‎6.C ‎7.B 解析:平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,故平衡常数K:容器Ⅰ=容器Ⅱ,容器Ⅰ和容器Ⅲ相比,容器Ⅲ生成物的物质的量增大,说明升高温度平衡正向移动,该反应吸热,平衡常数K:容器Ⅱ<容器Ⅲ,A错误;正反应为气体物质的量增大的反应,增大压强,平衡左移,即PCl5的转化率:容器Ⅱ<容器Ⅰ,B正确;v(PCl5)=v(Cl2)= mol·L-1·s-1,C错误;根据表中数据计算Ⅲ中K=0.045,起始时向容器Ⅲ中充入PCl5 0.30 mol、PCl3 0.45 mol和Cl2 0.10 mol,则此时Qc=0.075>K,则反应将向逆反应方向进行,D错误。‎ ‎8.(1)41.19 kJ·mol-1  ‎(2)较低温度 ‎(3)①高于 ②0.135 mol·L-1·min-1 200‎ ‎(4)①BD ②增大 解析:(3)①反应Ⅰ是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向进行,反应物转化率降低,则T高于500 ℃。‎ ‎② CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)‎ 0.75  1.5     0     0‎ 0.45  1.35    0.45    0.45‎ 0.3  0.15    0.45    0.45‎ 用H2表示该反应的速率为=0.135 mol·L-1·min-1,反应Ⅰ的平衡常数K==200。(4)①升高温度,加快反应速率,正反应为放热反应,平衡逆向移动,甲醇生产量减小,A错误;缩小容器体积,增大压强,加快反应速率,平衡正向移动,甲醇生产量增大,B正确;分离出甲醇,平衡正向移动,甲醇生产量增大,但反应速率减慢,C错误;增加CO2的浓度,可以加快反应速率且使得平衡正向移动,甲醇生成量增大,D正确。②反应Ⅰ、反应Ⅲ均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应Ⅱ为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,所以当温度高于260 ℃后,CO的浓度一定增大。‎ ‎9.(1)-746.5 kJ·mol-1 低温 ‎(2)①0.10 mol·L-1·min-1 ②1.6‎ ‎(3)①快速将容器体积由3 L压缩到2 L ‎②如下图所示(起点、拐点时间及趋势正确即可)‎ 解析:(2)①求0~2 min内Δn(N2)=1.0 mol-0.80 mol=0.2 mol,则Δn(CO)=0.4 mol,用CO来表示的平均反应速率v(CO)==0.10 mol·Lˉ1·minˉ1。②2~4 min 时CO2的物质的量没有发生变化,可知2 min时反应达到平衡,此时:‎ ‎ 2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)‎  0.4   1.6   1.0   2.0‎  0.4   0.4   0.2‎  0.8   2.0   0.8   1.6‎    0.4   1.0   0.4   0.8‎ 该温度下反应Ⅳ的化学平衡常数K==1.6。‎ ‎(3)①由图示可知c(N2)的浓度瞬间增大为原来的1.5倍,可通过快速将容器体积由3 L压缩到2 L。②t2 min时升高温度平衡逆向移动,c(N2)的浓度会减小,重新形成新的平衡状态。‎ ‎10.(1)612‎ ‎(2)该反应正向为气体分子数增大的反应,通入水蒸气需增大容器容积,减小体系压强,平衡正向移动,增大反应物的转化率 ‎(3)高温 ‎(4)①0.05 mol·L-1·min-1 ②升高温度 81‎ ‎③> 86.7%‎ 解析:(1)反应热=反应物总键能-生成物总键能,由有机物的结构可知,应是—CH2CH3中总键能与—CH===CH2、H2总键能之差,由题给数据可知ΔH=(5×412+348-3×412-x-436) kJ·mol-1=124 kJ·mol-1,解得x=612 kJ·mol-1。(2)降低压强,平衡向气体体积增大的方向移动,制备苯乙烯的正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率。(3)反应自发进行需要满足ΔH-TΔS<0,制备苯乙烯的正反应为气体分子数增大的反应,ΔS>0,正反应吸热,ΔH>0,所以反应一定是在高温条件下才能自发进行。(4)①用氯化氢表示的反应速率是=0.05 mol·L-1·min -1。②制备α氯乙基苯的正反应为吸热反应,反应前后气体的体积不变,6 min时,乙苯、Cl2的浓度在减小,而α氯乙基苯和HCl的浓度在增加,平衡向正反应方向移动,只能是升高温度。该温度下达到平衡,依据题干条件可知,平衡常数为K==81。③10 min时,乙苯、Cl2、α氯乙基苯和HCl的物质的量浓度比为1∶1∶9∶9,保持其他条件不变,再向容器中充入1 mol 乙苯、1 mol Cl2、1 mol α氯乙基苯和1 mol HCl,相当于增加反应物的浓度,平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率。设转化的乙苯物质的量浓度为x mol·L-1,则 ‎ ‎  0.3   0.3     0.1    0.1‎   x    x     x     x ‎ 0.3-x  0.3-x  0.1+x  0.1+x ‎ 平衡常数为K==81,得x=0.26,所以氯气的转化率是 ×100%≈86.7%。‎ ‎11.(1)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2 (g) ΔH2=+131.3 kJ·mol-1‎ ‎(2)1076‎ ‎(3)①< < ②此温度范围下的催化剂活性高;温度低于240 ℃,反应速率太慢;该反应为放热反应,温度高于270 ℃,化学平衡逆向移动,转化率降低 ③0.25 1.6×10-5‎ ‎(4)< 由图可知,随着温度升高,K2增大,则ΔH2>0,根据盖斯定律可得ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以ΔH1<ΔH3‎ 解析:Ⅰ.(1)由②-①可得C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g),则ΔH2=(-110.5 kJ·mol-1)-(-241.8 kJ·mol-1)=+131.3 kJ·mol-1。(2)反应焓变=反应物键能总和-生成物键能总和,即x+2×436-413×3-343-465=-99,解得x=1076。‎ Ⅱ.①反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的正反应是气体物质的量总和减小的反应,则ΔS<0。正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,CO的平衡转化率减小,故T1<T2。②当温度低于240 ℃,反应速率太慢;该反应为放热反应,温度高于270 ℃,化学平衡逆向移动,转化率降低,故该合成反应的温度一般控制在240 ℃~270 ℃,并且此时催化剂活性高。③a点的一氧化碳转化率为50%,总压为0.5 MPa,‎ ‎     CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)‎ 起始量/mol  1    2     0‎ 变化量/mol  0.5   1     0.5‎ 平衡量/mol  0.5   1     0.5‎ CH3OH的物质的量分数为=0.25。Kp=
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