- 2021-07-08 发布 |
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文档介绍
高中化学课件:第2章第2节 分子的立体构型 优化课件(人教版选修3)
第二节 分子的立体构型 学习目标 1.了解共价键分子结构的多样性和复杂性。 2.认识价层电子对互斥理论、杂化轨道理论和配 合物理论。 3.能根据有关理论判断简单分子或离子的立体构 型。 4.会判断简单配合物的成键情况,了解简单配合 物的命名方法。 5.简单了解分子立体结构的测定办法。 课堂互动讲练 课前自主学案 知能优化训练 第 二 节 分 子 的 立 体 构 型 课前自主学案 一、形形色色的分子 分子的立体构型:两个以上原子构成的分子中 的原子的空间关系问题。 1.三原子分子的立体构型有直线形和V形两种。 如: 化学 式 电子式 结构式 键角 分子的 立体模 型 立体构 型 CO2 ______ ______ _ H2O ______ _ ______ _ 180° 105° 直线形 V形 2.四原子分子大多数采取平面三角形和三角锥 形两种立体构型。如: 化学 式 电子式 结构式 键角 分子的 立体模 型 立体构 型 CH2O _____ _____ _____ _ NH3 _____ _____ _____ _ 120° 107° 平面三 角形 三角锥 形 3.五原子分子的可能立体构型更多,最常见的是正 四面体形。如: 化学 式 电子式 结构式 键角 分子的 立体模 型 立体构 型 CH4 ________ _ ______ _____ CCl4 ________ _ ______ _____ 109°28′ 109°28′ 正四面 体形 正四面 体形 思考感悟 1.五原子分子都是正四面体结构吗? 【提示】 不是,如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3等, 虽为四面体结构,但由于碳原子所连的四个原子 不相同,四个原子电子间的排斥力不同,使四个 键的键角不再相等,所以并不是正四面体结构。 二、价层电子对互斥理论 1.价层电子对互斥理论(VSEPR) 分子中的价层电子对(包括____________和 _________________________)由于___________ 作用,而趋向尽可能彼此远离以减小_______, 分子尽可能采取________的立体构型。电子对 之间的夹角越大,排斥力_______。 σ键电子对 中心原子上的孤电子对 相互排斥 斥力 对称 越小 2.价层电子对的确定方法 思考感悟 3.VSEPR模型的用途 预测分子或离子的____________。 (1)中心原子上的价电子都用于形成共价键的分子 的立体构型 立体构型 ABn 价层电子 对数 电子对排 布方式 立体 构型 键角 范例 n=2 _____ ____ ____ _ 180° CO2 2 直线 形 ABn 价层电 子对数 电子对排 布方式 立体构型 键角 范 例 n=3 ____ _______ _______ 120° BF3 n=4 ____ _______ _______ _ 109°2 8′ CH4 平面三角 形 正四面体 形 3 4 (2)中心原子上有孤电子对的分子的立体构型 对于中心原子上有孤电子对(未用于形成共价键 的电子对)的分子,中心原子上的孤电子对也要 占据中心原子周围的空间,并互相排斥使分子呈 现不同的立体构型。见下表。 化学式 结构式 含孤电子对 的VSEPR 模型 分子或离 子的立体 构型 分子或离 子的立体 构型名称 H2O _______ NH3 _______ _ V形 三角锥形 化学 式 结构式 含孤电子对 的VSEPR模 型 分子或离 子的立体 构型 分子或离 子的立体 构型名称 HCN _______ H3O+ _______ _ SO2 _______ 直线形 三角锥形 V形 三、杂化轨道理论简介 1.杂化与杂化轨道 (1)概念 ①轨道的杂化 原子内部____________的原子轨道重新组合生成 与原轨道数_________的一组新轨道的过程。 ②杂化轨道 杂化后形成的新的_____________的一组原子轨 道。 能量相近 相等 能量相同 (2)类型 杂化类型 sp sp2 sp3 参于杂化 的原子轨 道及数目 1个s轨道和 1个p轨道 1个s轨道和 2个p轨道 1个s轨道和 3个p轨道 杂化轨道 的数目 ______ ______ ______2 3 4 2.杂化轨道类型与分子空间构型的关系 杂化类型 sp sp2 sp3 杂化轨道 间的夹角 ______ ______ _________ 空间构型 ________ _ __________ _ _________ _ 实例 CO2、 C2H2 BF3 CH4、CCl4 180° 120° 109°28′ 直线形 平面三角形 正四面体形 思考感悟 3.用杂化轨道理论分析NH3呈三角锥形的原因。 【提示】 NH3分子中的N原子价电子排布图 为 ,1个2s轨道与3个2p轨道杂化后, 形成4个sp3杂化轨道,其中3个杂化轨道中是单 电子,分别与3个H原子形成σ键,一个杂化轨 道中是成对电子,不形成共价键。sp3杂化轨道 应为正四面体构型,但由于孤电子对不形成化 学键,故NH3分子为三角锥形。 四、配合物理论简介 1.配位键 (1)概念:_____________由一个原子_________提 供而另一个原子提供空轨道而形成的共价键,即 “电子对给予接受键”,是一类特殊的 ____________。 (2)表示 配位键可以用A→B来表示,其中A是________孤 电子对的原子,叫做给予体;B是_________电子 对的原子,叫做接受体。 孤电子对 单方面 共价键 提供 接受 2.配位化合物 (1)概念:___________________与某些分子 或离子(称为________)以___________结合形 成的化合物,简称配合物。 金属离子(或原子) 配体 配位键 (2)配合物的形成举例 实验操作 实验现象 有关离子方程式 滴加氨水后,试管中 首先出现 ____________,氨 水过量后沉淀逐渐 _________,滴加乙 醇后析出 ____________ Cu2++2NH3·H2O=== Cu(OH)2↓+ Cu(OH)2+ 4NH3=== [Cu(NH3)4]2++2OH- 蓝色沉淀 溶解 深蓝色晶体 实验操作 实验现象 有关离子方程 式 溶液颜色_____ Fe3++3SCN- Fe(SCN)3 变红 思考感悟 4.配制银氨溶液时,向AgNO3溶液中滴加氨水, 先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,为什么? 课堂互动讲练 用价层电子对互斥理论确定分子或 离子立体构型的方法 2.确定价层电子对的立体构型 由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋 向于尽可能的相互远离。于是价层电子对的立 体构型与价层电子对数目的关系如下表: 价层电子对数 2 3 4 价层电子对构型 直线形 三角形 四面体形 这样已知价层电子对的数目,就可以确定它们 的立体构型。 3.分子立体构型的确定 价层电子对有成键电子对和孤电子对之分,价层 电子对的总数减去成键电子对数,得孤电子对数。 根据成键电子对数和孤电子对数,可以确定相应 的较稳定的分子立体构型,如下表所示: 价层 电子 对数 VSEP R模型 名称 成键电 子对数 孤电 子对 数 电子对 的排列 方式 分子的 立体构 型名称 实例 2 直线 形 2 0 直线形 BeCl 2 CO2 价层 电子 对数 VSEP R模型 名称 成键 电子 对数 孤电 子对 数 电子对 的排列 方式 分子的 立体构 型名称 实例 3 平面三 角形 3 0 平面三 角形 BF3 BCl3 2 1 V形 SO2 价层 电子 对数 VSEPR 模型名 称 成键 电子 对数 孤电 子对 数 电子对 的排列 方式 分子的 立体构 型名称 实例 4 四面体 4 0 正四面 体形 CH4 CCl4 3 1 三角锥 形 NH3 NF3 2 2 V形 H2O 特别提醒:利用上表判断分子立体构型时注意: (1)如果在价层电子对中出现孤电子对时,价层电 子对立体构型还与下列斥力顺序有关:孤电子 对—孤电子对>孤电子对—成键电子对>成键电子 对—成键电子对。因此价层电子对立体构型为三 角形和四面体形时,孤电子对的存在会改变成键 电子对的分布空间。所以H2O分子的键角应小于 109°28′。 (2)对于分子中有双键、三键等多重键时,使用 价层电子对理论判断其分子构型时,双键的两 对电子和三键的三对电子只能作为一对电子来 处理,或者说在确定中心原子的价层电子对总 数时不包括π电子。 【思路点拨】 解答本题需注意以下两点: (1)确定每个结构中成键电子及孤电子对。 (2)根据VSEPR模型判断分子或离子的立体构 型。 【解析】 根据各分子的电子式和结构式,分析 中心原子的孤电子对数,依据中心原子连接的原 子数和孤电子对数,确定VSEPR模型和分子的 立体构型。 分子 或离 子 结构式 中心原 子孤电 子对数 分子或 离子的 价层电 子对数 VSEP R模型 名称 立体 构型 BeCl2 Cl— Be—Cl 0 2 直线 形 直线 形 分子 或离 子 结构式 中心原 子孤电 子对数 分子或离 子的价层 电子对数 VSEP R模型 名称 立体 构型 SCl2 2 4 四面体 V形 BF3 0 3 平面三 角形 平面 三角 形 PF3 1 4 四面体 三角 锥形 分子 或离 子 结构式 中心原 子孤电 子对数 分子或离 子的价层 电子对数 VSE P R 模型 名称 立体 构型 NH 0 4 四面 体 正四 面体 形 SO 1 4 四面 体 三角 锥形 【答案】 直线形 V形 平面三角形 三角锥形 正四面体形 三角锥形 【误区警示】 使用价层电子对互斥理论判断分 子立体构型时需注意: 价层电子对互斥构型是价层电子对的立体构型, 而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型, 不包括孤电子对。两者是否一致取决于中心原子 上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子对),当 中心原子上无孤电子对时,两者的构型一致;当 中心原子上有孤电子对时,两者的构型不一致。 变式训练1 若ABn分子的中心原子A上没有未用 于形成共价键的孤电子对,根据价层电子对互斥 理论,下列说法正确的是( ) A.若n=2,则分子的立体构型为V形 B.若n=3,则分子的立体构型为三角锥形 C.若n=4,则分子的立体构型为正四面体形 D.以上说法都不正确 解析:选C。若中心原子A上没有未成键的孤电子 对,则根据斥力最小的原则,当n=2时,分子的 立体构型为直线形;n=3时,分子的立体构型为 平面三角形;当n=4时,分子的立体构型为正四 面体形。 分子立体构型和杂化轨道类型的关系 1.杂化类型的判断 因为杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳孤 电子对,而两个原子之间只能形成一个σ键,故 有下列关系: 杂化轨道数=中心原子孤电子对数+中心原子结 合的原子数,再由杂化轨道数判断杂化类型。例 如: 代表物 杂化轨道数 杂化轨道类型 CO2 0+2=2 sp CH2O 0+3=3 sp2 CH4 0+4=4 sp3 SO2 1+2=3 sp2 NH3 1+3=4 sp3 H2O 2+2=4 sp3 2.共价键全部为σ键的分子构型与杂化类型 3.含σ键和π键的分子构型和杂化类型 特别提醒:(1)杂化轨道间的夹角与分子内的键角 不一定相同,中心原子杂化类型相同时孤电子对 越多,键角越小。例如,NH3中的氮原子与CH4 中的碳原子均为sp3杂化,但键角分别为107°和 109°28′。 (2)杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同,但 能量不同。 (3)杂化轨道也符合价层电子对互斥模型,应尽量 占据整个空间,使它们之间的排斥力最小。 元素X和Y属于同一主族。负二价的元素X和氢 的化合物在通常状况下是一种液体,其中X的质量 分数为88.9%;元素X和元素Y可以形成两种化合 物,在这两种化合物中,X的质量分数分别为50% 和60%。 (1)确定X、Y两种元素在周期表中的位置。 (2)在元素X和元素Y两种元素形成的化合物中,写 出X质量分数为50%的化合物的化学式________; 该分子的中心原子以________杂化,分子构型为 ______________。 (3)写出X的质量分数为60%的化合物的化学式 __________________________________; 该分子的中心原子以________杂化,分子构型为 ______________。 (4)由元素氢、X、Y三种元素形成的化合物常见的 有两种,其水溶液均呈酸性,试分别写出其分子 式________、____________,并比较酸性强弱: __________________。 两种酸的阴离子分别为________和________,立 体构型分别为________和________。 (5)由氢元素与X元素形成的化合物中,含有非极 性键的是________(写分子式),分子构型为V形的 是______(写分子式)。 SO2 SO3 SO SO H2O 价层电 子对数 3 3 4 4 4 价层电 子对构 型 三角形 三角形 四面体 四面体 四面体 ②依据成键电子对和孤电子对数目判断分子构型 SO2 SO3 SO SO H2O 价层电子对 数 3 3 4 4 4 成键电子对 数 2 3 3 4 2 孤电子对数 1 0 1 0 2 【答案】 (1)X:第二周期,ⅥA族;Y:第三周 期,ⅥA族。 (2)SO2 sp2 V形 (3)SO3 sp2 平面三角形 (4)H2SO3 H2SO4 H2SO4>H2SO3 SO SO 三 角锥形 正四面体形 (5)H2O2 H2O 【规律方法】 判断分子的中心原子杂化轨道类 型的方法 (1)根据杂化轨道的空间分布构型判断 ①若杂化轨道在空间的分布为正四面体或三角锥 形,则分子的中心原子发生sp3杂化。 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分 子的中心原子发生sp2杂化。 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的 中心原子发生sp杂化。 (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则分子的中 心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为 120°,则分子的中心原子发生sp2杂化;若杂化 轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子发 生sp杂化。 变式训练2 (2011年秦皇岛高二检测)氨气分子的 立体构型是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是 因为( ) A.两种分子的中心原子的杂化轨道类型不同, NH3为sp2型杂化,而CH4是sp3型杂化 B.NH3分子中N原子形成3个杂化轨道,CH4分子 中C原子形成4个杂化轨道 C.NH3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成 键电子的排斥作用较强 D.氨气分子是4原子化合物,甲烷为5原子化合物 解析:选C。NH3和CH4都是sp3杂化,故A、B错误 ,跟分子中原子个数无关,故D错误。 配位键与配位化合物 1.配位键与非极性键、极性键的区别与联系 类型 比较 共价键 非极性键 极性键 配位键 本质 相邻原子间的共用电子对(电子云重叠)与原子核间的静电 作用 成键条件(元素种 类) 成键原子得、失电 子能力相同(同种 非金属) 成键原子得、失电 子能力差别较小 (不同非金属) 成键原子一方有孤 电子对(配体),另 一方有空轨道(中 心离子或原子) 特征 有方向性、饱和性 特别提醒:(1)不是所有的配合物都具有颜色。如 [Ag(NH3)2]OH 溶液无色,而Fe(SCN)3溶液呈红 色。(2)过渡金属原子或离子都有接受孤电子对的 空轨道,对多种配体具有较强的结合力,因而过 渡金属配合物远比主族金属配合物多。 2.配合物的组成 一般中心原子(或离子)的配位数为2、4、6。 3.形成配合物的条件 (1)配体有孤电子对;(2)中心原子有空轨道。 4.配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越 强,配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子 相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。 5.配合物形成时的性质改变 (1)颜色的改变,如Fe(SCN)3的形成; (2)溶解度的改变,如AgCl→[Ag(NH3)2]+。 气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物, 分子中原子间成键关系如图所示。请将图中你 认为是配位键的斜线加上箭头。 【解析】 解答本题要善于挖掘、提炼题目所给 的有用信息,弄清配位键的概念及形成条件。 Cl原子最外层有7个电子,Al原子最外层有3个电 子,上图中每个键代表1对共用电子对,据此可判 断氯化铝(Al2Cl6)中与两个铝形成共价键的氯原子 中,有一个键是配位键,氯原子提供电子对,铝 原子提供空轨道。配位键的箭头指向提供空轨道 的一方。 【答案】 【规律方法】 要想准确解答此类题目,需要 掌握好配位键的形成条件: 一种原子有空轨道, 另一种原子有孤电子对。因此正确分析原子的 最外层电子排布和成键情况是解答该类题目的 关键。 变式训练3 下列现象与形成配合物无关的是 ( ) A.向FeCl3中滴入KSCN溶液,溶液呈红色 B.向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量H2O,溶 液呈绿色,再加水,溶液呈蓝色 C.Cu与浓HNO3反应后,溶液呈绿色;Cu与稀 HNO3反应后,溶液呈蓝色 D.向FeCl3中滴加氨水产生红褐色沉淀 解析:选D。Fe3+与SCN-形成配合物Fe(SCN)3, 显红色;Cu2+在水溶液中形成配离子[Cu(H2O)2]2 +显绿色,[Cu(H2O)4]2+显蓝色,故A、B、C项 均与形成配合物有关。D项中,FeCl3与氨水反应 生成Fe(OH)3红褐色沉淀,与形成配合物无关。查看更多