2021届新高考一轮复习人教版第22讲化学平衡常数 化学反应进行的方向作业
练案[22]第七章 化学反应速率与化学平衡
第22讲 化学平衡常数 化学反应进行的方向
A组 基础必做题
1.(2020·山东胶州检测)下列关于自发反应的说法中错误的是( D )
A.非自发反应在一定条件下可以实现
B.能够设计成原电池的反应是自发进行的氧化还原反应
C.电解质在水溶液中的电离是一个自发过程,该过程为熵增过程
D.2NO2(g)+4CO(g)===N2(g)+4CO2(g) ΔH<0,则该反应高温下利于自发进行
[解析] 本题考查自发反应及其判断。非自发反应在一定条件下能实现自发进行,如ΔH>0、ΔS>0的反应高温下可以自发进行,低温下不能自发进行,A正确;理论上,能够设计成原电池的反应是常温下能自发进行的氧化还原反应,B正确;电解质在水溶液中的电离是一个自发过程,该过程中电解质电离产生自由移动的离子,微粒数目增大,故该过程为熵增过程,C正确;反应2NO2(g)+4CO(g)===N2(g)+4CO2(g)的ΔH<0、ΔS<0,若自发进行,应满足ΔH-TΔS<0,故该反应低温下有利于自发进行,D错误。
2.(2020·常州一模)(双选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
500
500
300
反应物投入量
3 mol H2、1 mol N2
4 mol NH3
2 mol NH3
平衡v正(N2)/mol·L-1·S-1
v1
v2
v3
平衡c(NH3)/mol·L-1
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
达到平衡时能量变化
放出a kJ
吸收b kJ
吸收c kJ
达到平衡时体积分数
φ1(NH3)
φ2(NH3)
φ3(NH3)
物质的平衡转化率α
α1(H2)
α2(NH3)
α3(NH3)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( AC )
A.v1
2c1
B.K1=K2,p2>2p1
C.φ1(NH3)<φ3(NH3),a+0.5b<92.4
D.c2>2c3,α1(H2)+α3(NH3)>1
[解析] 容器2的投入量等效于容器1的2倍,温度相同,相当于加压,平衡正向移动,所以v12c1,A项正确;温度相同,K1=K2,加压,平衡向气体物质的量减小的方向移动,压强减小,所以p2<2p1,B项错误;容器3相当于对容器1降温,平衡正向移动,φ1(NH3)<φ3(NH3),容器2相对于容器1平衡正向移动,吸收的热量减少,a+0.5b<92.4,C项正确;降低温度,平衡右移,氨的平衡转化率减小,所以α1(H2)+α3(NH3)<1,D项错误。
3.(2020·山东潍坊高三检测)高温下,某反应平衡,平衡常数K=,恒容时,温度升高,H2浓度减小。
下列说法正确的是( A )
A.该反应的焓变为正值
B.恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
C.升高温度,逆反应速率减小
D.该反应的化学方程式为CO+H2OCO2+H2
[解析] 由平衡常数的表达式可确定该反应的化学方程式为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),恒容时,温度升高,H2浓度减小,说明正反应是吸热反应,反应的焓变为正值,A正确,D错误;在恒温且体积不变时,增大压强,H2浓度可能增大或不变,B错误;升高温度,正、逆反应的反应速率增大,C错误。
4.(2020·湖南永州月考,14)80 ℃时,NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个体积相等且恒容的密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度如下表所示,其中甲经2 min达平衡时,NO2的转化率为50%。下列说法正确的是( C )
起始浓度
甲
乙
丙
c(NO2)/(mol·L-1)
0.10
0.20
0.20
c(SO2)/(mol·L-1)
0.10
0.10
0.20
A.容器甲中的反应在前2 min的平均速率v(SO2)=0.10 mol·L-1·min-1
B.达到平衡时,容器丙中正反应速率与容器甲相等
C.温度升至90 ℃,上述反应平衡常数为1.56,则反应的ΔH>0
D.容器乙中若起始时改充0.10 mol·L-1 NO2和0.20 mol·L-1 SO2,达到平衡时c(NO)与原平衡不相同
[解析] A项,前2 min内(SO2)==0.025 mol·L-1·min-1,故A错误;B项,该反应为气体体积不变的反应,压强不影响平衡,则容器甲和丙互为等效平衡,平衡时反应物转化率相等,因为丙中各组分浓度为甲中的2倍,则容器丙中的反应速率较大,故B错误;C项,温度升至90 ℃
,题述反应平衡常数为1.56>1,则升高温度平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,该反应的ΔH>0,C项正确;D项,令充入0.20 mol·L-1 NO2和0.10 mol·L-1 SO2时,达平衡时NO的浓度为x mol·L-1,则
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)
开始(mol·L-1) 0.20 0.10 0 0
转化(mol·L-1) x x x x
平衡(mol·L-1) 0.2-x 0.1-x x x
令改充0.10 mol·L-1 NO2和0.20 mol·L-1 SO2时,平衡时NO的浓度为y mol·L-1,则:
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)
开始(mol·L-1) 0.10 0.20 0 0
转化(mol·L-1) y y y y
平衡(mol·L-1) 0.1-y 0.2-y y y
因温度相同,则化学平衡常数相等,得==1,平衡时NO的浓度与原平衡相同,所以D错误。
5.(2020·河北石家庄联考)一定条件下,将3 mol A和1 mol B两种气体混合于容积为2 L的密闭容器中,发生反应:3A(g)+B(g)xC(g)+2D(s)。2 min末该反应达到平衡,生成0.8 mol D,并测得C的浓度为0.2 mol/L。下列判断正确的是( A )
A.该条件下此反应的平衡常数约为0.91
B.2 min内A的平均反应速率为0.3 mol/(L·s)
C.B的转化率为60%
D.混合气体的密度不再改变时,该反应不一定达到平衡状态
[解析] 3A(g)+B(g)xC(g)+2D(s)
起始量(mol) 3 1 0 0
变化量(mol) 1.2 0.4 0.4x 0.8
平衡量(mol) 1.8 0.6 0.4x 0.8
A项,0.4x=0.4,因此x=1,该条件下此反应的平衡常数为=≈0.91,正确;B项,2 min内A的平均反应速率为=0.3 mol/(L·min),错误;C项,B的转化率=×100%=40%,错误;D项,混合气体的密度不再改变时,该反应一定达到平衡状态,错误。
6.(2020·江苏高三检测)
(双选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、1 mol O2
平衡v正(SO2)/mol·L-1·s-1
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/mol·L-1
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( CD )
A.v1K3,p2>2p3
C.v1α3(SO2)
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<1
[解析] 容器1和容器2反应温度相同,容器2达到的平衡相当于在容器1达到的平衡的基础上增大压强,平衡后,v12c1。容器1和容器3起始量相同,容器3的反应温度高于容器1,v1K3,α1(SO2)>α3(SO2)。容器2和容器3比较,加入4 mol SO3相当于加入4 mol SO2和2 mol O2,容器2的“起始量”为容器3的2倍,容器3的反应温度高于容器2,温度升高、平衡逆向移动,容器3内分子数增多,所以p2<2p3,c2>2c3。假设容器3的起始量为4 mol SO2,2 mol O2,极值转化后与容器2的起始量相同,且假设容器3中的反应温度也为700 K,则有α2(SO3)+α3(SO2)=1,现将容器3的物质的量减半,温度升高至800 K,化学平衡逆向移动,α3(SO2)减小,所以α2(SO3)+α3(SO2)<1。综上所述,A、B项错误,C、D项正确。
7.(2020·山东青岛模拟)T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)C(s) ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是( C )
A.T ℃时,该反应的平衡常数值为4
B.c点没有达到平衡,此时反应逆向进行
C.若c点为平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线cd上的点均为平衡状态
[解析] 由A(g)+B(g)C(s) ΔH<0知,平衡常数K===0.25,A错误;依据图像可知,c点浓度商Q”或“=”)46.2 kJ,理由是 此反应为可逆反应,0.5 mol N2和1.5 mol H2不可能完全反应,所以放出的热量小于46.2 kJ 。
(3)下列关于该反应的说法中,正确的是 D (填字母)。
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0
(4)将0.45 mol H2(g)和0.15 mol N2(g)放入1 L密闭容器中,在500 ℃、2×107 Pa下达到平衡,测得N2为0.10 mol,H2为0.30 mol,NH3为0.10 mol。则该条件下达到平衡时H2的转化率为 33.3% 。该温度下的平衡常数K= 3.7 。若升高温度,K值 减小 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(5)在上述(4)反应条件的密闭容器中,欲提高合成氨的转化率,下列措施可行的是 A、D (填字母)。
A.向容器中按原比例再充入原料气
B.向容器中充入惰性气体
C.改变反应的催化剂
D.分离出氨
[解析] (1)在反应体系中加入催化剂,降低了活化能,故E1和E2均减小。
(3)根据题给的图象可以看出合成氨的反应为放热反应,故ΔH<0;又因为合成氨的反应为气体体积减小的反应,故ΔS<0。
(4)根据“三段法”进行计算:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始浓度(mol·L-1): 0.15 0.45 0
改变浓度(mol·L-1): 0.05 0.15 0.10
平衡浓度(mol·L-1): 0.10 0.30 0.10
故达到平衡时H2的转化率为×100%=33.3%。
该温度下,平衡常数K==3.7;若升高温度,平衡向逆反应方向移动,故K值将减小。
(5)向容器中按原比例再充入原料气,相当于增大压强,平衡正向移动;分离出氨气,平衡正向移动;而向容器中再充入惰性气体、改变反应的催化剂均不能使平衡发生移动。
B组 能力提升题
9.(2020·山东潍坊检测)温度为T K时,将0.40 mol A气体充入2.0 L固定容积的密闭容器中,发生反应A(g)2B(g) ΔH>0,经过一段时间后达到平衡。反应过程中测得的部分数据见下表:
时间/s
0
20
40
80
100
n(A)/ mol
0.40
0.20
0.10
n(B)/ mol
0
0.24
0.60
0.60
下列说法正确的是( C )
A.0~40 s的平均反应速率v(B)=0.01 mol·L-1·s-1
B.T K时该反应的平衡常数为3.6
C.相同条件下,若起始时充入0.80 mol A,则达到平衡时c(B)小于0.60 mol·L-1
D.相同条件下,若起始时向容器中充入0.05 mol A、0.70 mol B,则反应达到平衡前v(正)>v(逆)
[解析] 0~40 s内的平均反应速率v(B)=2v(A)=2×=0.005 mol·L-1·s-1,A项错误;100 s时反应处于平衡状态,平衡常数K===1.8,B项错误;相同条件下,若起始时投入0.80 mol A,则达到的平衡相当于原平衡缩小一半容器体积的效果,平衡向左移动,C项正确;QC==4.9>1.8,达到平衡前反应逆向进行,故反应达到平衡前v
(正)0,吸热反应能自发进行,说明ΔS>0,B正确;FeCl3和MnO2均可作为催化剂加快H2O2分解,但同等条件下两者对H2O2分解催化效果不同,故对反应速率的改变不相同,C不正确;D中反应为气体体积减小的反应,ΔS<0,若反应能自发进行,则ΔH-TΔS<0,故反应的ΔH<0,正确。
11.(2020·扬州一模)在恒容密闭容器中发生反应2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)。在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果 如右图所示。下列说法正确的是( CD )
A.323 K时,缩小容器体积可提高SiHCl3的转化率
B.a、b点对应的反应速率大小关系 :v(a)v(b),升温,SiHCl3转化率增大,平衡正移,正反应吸热,B项错误,D项正确;323 K时,缩小容器体积,反应前后气体体积不变,平衡不移动,A项错误;343 K时,SiHCl3的转化率为22%,设SiHCl3为l mol,
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
起始/mol: 1 0 0
变化/mol: 0.22 0.11 0.11
平衡/mol: 0.78 0.11 0.11
反应前后气体体积不变,用物质的量代替浓度计算,K=≈0.02,C项正确。
12.(2020·河北衡水检测)在一定温度下,反应H2(g)+X2(g)
HX(g)的平衡常数为10。若将1.0 mol的HX(g)通入体积为1.0 L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于( B )
A.5% B.17%
C.25% D.33%
[解析] H2(g)+X2(g)HX(g)的平衡常数K1为10,那么HX(g)H2(g)+X2(g)的平衡常数K2为,2HX(g)H2(g)+X2(g)的平衡常数K3为()2=0.01。设HX(g)分解的物质的量浓度为x mol·L-1,则:
2HX(g)H2(g)+X2(g)
起始/(mol·L-1) 1.0 0 0
消耗/(mol·L-1) x x x
平衡/(mol·L-1) 1.0-x x x
K3==0.01,解得x≈0.17。
所以该温度时HX(g)的最大分解率接近于17%。
13.(2020·辽宁丹东二中月考)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1,按不同方式向甲、乙、丙三个相同容积的密闭容器中投入反应物,且保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时有关数据如下表:
容器
甲
乙
丙
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
1 mol SO2、0.5 mol O2
2 mol SO3
平衡常数
K1
K2
K3
反应的能量变化
放出a kJ
放出b kJ
吸收c kJ
气体密度
ρ1
ρ2
ρ3
反应物转化率
α1
α2
α3
下列有关的关系式正确的是( B )
A.K1=K3ρ2
C.α2+α3>1 D.2b+c>197
[解析] 三个容器的容积相同,且保持恒温、恒容,而平衡常数只与温度有关,则平衡常数K1=K2=K3,A错误;甲和丙中通入气体的质量相等,且是乙中气体质量的2倍,由于在恒容条件下进行反应,则气体密度ρ1=ρ3>ρ2
,B正确;甲和丙中反应分别从正向、逆向开始,达到平衡时二者是等效平衡,则有α1+α3=1;将甲的容积增大1倍,与乙中平衡体系等效,容积增大,压强减小,平衡向逆反应方向移动,反应物转化率减小,则有α1>α2,从而可得α2+α3<1,C错误;由C中分析可知,甲和丙中的反应是等效平衡,且反应分别从正、逆反应方向开始,则有a+c=197;若甲和乙中反应物的转化率相等,则甲中反应放出热量是乙中反应放出热量的2倍,则有a=2b,实际上甲中反应物的转化率大于乙,则有a>2b,从而可得2b+c<197,D错误。
14.(2020·山东潍坊高三检测)亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可由NO和Cl2反应得到,反应的化学方程式为2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。
(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g)
②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)
③2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)
设反应①②③对应的平衡常数依次为K1、K2、K3,则K1、K2、K3之间的关系为 K2·K3=K 。
(2)300 ℃时,2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。正反应速率的表达式为v(正)=k·cn(NOCl)(k为速率常数,只与温度有关),测得速率与浓度的关系如表所示:
序号
c(NOCl)/mol·L-1
v/mol·L-1·s-1
①
0.30
3.60×10-9
②
0.60
1.44×10-8
③
0.90
3.24×10-8
n= 2 ,k= 4.0×10-8 L·mol-1·s-1 。
(3)在1 L恒容密闭容器中充入2 mol NO(g)和1 mol Cl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间t的关系如图A所示:
①反应开始到10 min时NO的平均反应速率v(NO)= 0.1 mol·L-1·min-1。
②T2时该反应的平衡常数K为 2 。
③Cl2的平衡转化率为 50% 。
(4)在密闭容器中充入NO(g)和Cl2(g),改变外界条件[温度、压强、
、与催化剂的接触面积],NO的转化率变化关系如图B所示。X代表 压强或 。
[解析] (1)根据盖斯定律知,①×2-②=③,从而可推知平衡常数之间的关系。
(2)将①②组数据代入表达式计算,()n==4,解得n=2。再代入任意一组数据可计算出k值。
(3)①10 min时,c(NOCl)=1 mol·L-1,则转化的NO的物质的量为1 mol,则v(NO)==0.1 mol·L-1·min-1。②平衡常数K==2。③Cl2的平衡转化率为×100%=50%。
(4)根据图A,T2下反应速率较大,说明T2大于T1,而T2下达到平衡状态时,c(NOCl)较小,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,故正反应是放热反应。观察图B,随着X的增大,NO的转化率增大,说明平衡向正反应方向移动,则该可逆反应的正反应是气体分子数减小的反应,且正反应是放热反应,X代表压强或。与催化剂的接触面积大小只影响化学反应速率,不会使平衡移动,即不改变转化率。
15.(2020·山东济宁检测)实施以节约能源和减少废气排放为基本内容的节能减排政策,是应对全球气候问题、建设资源节约型、环境友好型社会的必然选择。试运用所学知识,回答下列问题:
(1)已知在一定温度下,①C(s)+CO2(g)2CO(g)
ΔH1=α kJ/mol 平衡常数为K1;
②CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)
ΔH2=b kJ/mol平衡常数为K2;
某反应的平衡常数表达式K3=,请写出此反应的热化学方程式: C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH=(a+b)kJ/mol ,K1、K2、K3之间的关系是: K3=K1·K2 。
(2)将原料气按n(CO2)︰n(H2)=1︰4置于密闭容器中发生反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g),测得H2O(g)的物质的量分数与温度的关系如图所示。(虚线表示平衡曲线)。
①该反应的平衡常数K随温度降低而 增大 (填“增大”或“减小”)。
②在密闭恒温(高于100 ℃)恒容装置中进行该反应,
下列能说明达到平衡状态的是 BC 。
A.混合气体密度不再改变
B.混合气体压强不再改变
C.混合气体平均摩尔质量不再改变
D.n(CO2)︰n(H2)=1︰2
③200 ℃达到平衡时体系的总压强为p,该反应平衡常数Kp的计算表达式为 。(不必化简,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)
(3)500 ℃时,CO与水反应生成CO2和H2,将CO2和H2分离得到H2的过程示意图如下:
CO、H2―→―→―→CO、O2
①吸收池中所有离子浓度的等式关系是
c(K+)+c(H+)===2c(CO)+c(HCO)+c(OH-) 。
②结合电极反应式简述K2CO3溶液的再生原理
阴极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,OH-+HCO===CO+H2O,使K2CO3溶液得以再生 。
[解析] 平衡常数为生成物的浓度幂之积除以反应物的浓度幂之积,平衡常数中,分子为生成物,分母为反应物,所以该方程式为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),根据盖斯定律,①和②相加得此反应,ΔH=(a+b)kJ/ mol,因此,该反应的热化学方程式为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH=(a+b)kJ/ mol,根据化学方程式可知:K1=c2(CO)/c(CO2),K2=,K3=,所以K3=K1·K2。
(2)①根据图中平衡时H2O(g)的物质的量分数随温度的降低而增大,可知该反应正反应为放热反应,K随温度降低而增大。②根据在密闭恒温(高于100 ℃)恒容装置中进行反应CO2
(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)可知混合气体密度不会改变,所以不能作为平衡的依据,故A错;由反应可知两边化学计量数不相等,混合气体压强不再改变标志达到平衡,故B正确;混合气体平均摩尔质量不再改变,M=m/n,说明n不再改变,则达到了平衡,故C正确;n(CO2)︰n(H2)=1︰2不符合化学平衡的定义,不能作为判断平衡的依据,故D错。③在密闭容器里全部由气体参与的反应中,平衡时气体压强之比=气体物质的量之比=气体物质的量浓度之比。根据200 ℃反应达到平衡时H2O(g)的物质的量分数,可知平衡时H2O(g)所占的压强为0.6p,根据化学方程式可知CH4所占的压强为0.3p,因此CO2和H2所占的压强为0.1p。根据初始投料比以及CO2和H2化学计量数之比可知达到平衡时,两者的物质的量之比也为1︰4,故平衡时CO2所占的压强为0.02p,H2所占的压强为0.08p,故可写出Kp的计算表达式为。
(3)①由图示可知吸收池用的是K2CO3溶液,吸收CO2,离子方程式为CO+CO2+H2O===2HCO,根据电荷守恒知c(K+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)。②将吸收池中的溶液电解,重新生成CO2,并产生O2,可以再生K2CO3,电解时H2O放电产生OH-,OH-与HCO反应生成CO,达到再生的目的。