高考化学考点42 弱电解质的电离平衡

高考化学考点42 弱电解质的电离平衡

1 一、强、弱电解质的相关判断 1．概念和种类 2．电离、电解质、非电解质、强电解质和弱电解质的相互关系 3．强、弱电解质与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分的离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。 分类 举例 ①强酸：HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI等 ②强碱：NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等强电解质 ③大多数盐：钠盐、钾盐、硝酸盐等 ①弱酸：CH3COOH、H2CO3、HF、HCN、HClO、H2S等；H3PO4、H2SO3是中强酸， 也属于弱电解质 ②弱碱：NH3·H2O，多数不溶性的碱[如Fe(OH) 3、Cu(OH)2等]、两性氢氧化物[如 Al(OH)3等] 弱电解质 ③水：是极弱的电解质 4．电离方程式的书写 ①弱电解质 a．多元弱酸分步电离，且第一步电离程度远远大于第二步，如 H2CO3 电离方程式： H2CO3 H++ ， H++ 。3HCO 3HCO 2 3CO  2 b．多元弱碱电离方程式一步写成，如 Fe(OH)3 电离方程式：Fe(OH)3 Fe3++3OH－。 ②酸式盐 a．强酸的酸式盐完全电离，如 NaHSO4 电离方程式：NaHSO4===Na++H++ 。 b．弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离，如 NaHCO3 电离方程式：NaHCO3===Na++ ， H++ 。 二、弱电解质的电离特点与影响因素 1．电离平衡 （1）开始时，v 电离最大，而 v 结合等于 0。 （2）平衡建立过程中，v 电离逐渐减小，v 结合逐渐增大，但 v 电离>v 结合。 （3）当 v 电离=v 结合时，达到电离平衡状态。 2．电离平衡的特征 3．影响电离平衡的因素 （1）内因——弱电解质本身的性质。 （2）外因——外界条件 ①温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。 ②浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。 2 4SO  3HCO 3HCO 2 3CO  3 ③同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。 ④加入能反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。 注：（1）稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如 c(OH－)是增大的。 （2）电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，电离程度也不一定增大，如稀醋酸中加入冰醋酸。 三、强、弱电解质的判断和比较 从是否完全电离的角度判断： 在溶液中强电解质完全电离，弱电解质部分电离。据此有以下判断 HA 是强酸还是弱酸的方法： 方法 结论 测一定浓度的 HA 溶液的 pH 若测得 0.1 mol·L－1 的 HA 溶液的 pH＝1，则 HA 为强酸；若 pH>1，则 HA 为弱酸 比较等浓度的 HA 溶液和盐酸的导电性强弱 导电性和盐酸相同时为强酸，导电性比盐酸 弱时为弱酸 比较等浓度的 HA 溶液和盐酸与锌反应的快慢 反应速率相同时 HA 为强酸，比盐酸反应慢 时 HA 为弱酸 四、一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的比较 1．等物质的量浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较 比较项目 酸 c(H+) pH 中和碱 的能力 与足量 Zn 反应产生 H2 的 量 开始与金 属反应的速率 一元强酸 大 小 大 一元弱酸 小 大 相同 相同 小 2．相同 pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较 比较项目 酸 c(H+) c(酸) 中和碱的能力 与足量 Zn 反应产生 H2 的量 开始与金 属反应的速率 一元强酸 小 小 少 一元弱酸 相同 大 大 多 相同 说明：一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。 4 五、弱电解质分布系数的图像分析 分布系数是指弱电解质溶液中，某一组分的平衡浓度占总浓度的分数，常用δ表示。分布曲线是以pH为 横坐标，分布系数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 1．一元弱酸：以醋酸为例，对于总浓度为c的CH3COOH溶液，溶液中与CH3COOH相关的只有c(CH3COOH) 和c(CH3COO－)两种，则c=c(CH3COOH)+c(CH3COO－)，从图1中得出：CH3COOH分布系数为δ0，CH3COO－ 分布系数为δ1，δ1随着pH的升高而增大，δ0随着pH的升高而减小。当pHpKa时，主要形体是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处，此时c(CH3COOH)=c(CH3COO－)，即pH=pKa， CH3COOH和CH3COO－各占一半。这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。同时，只要知道某一元弱酸(碱)在 一定pH的分布系数和酸(碱)的分析浓度，就很容易计算它在该pH时的平衡浓度。 2．二元酸：以草酸为例(碳酸与之相似)，其δ与pH曲线如图2所示，δ 0为H2C2O4、δ1为 、δ2为 。由图2看出，当溶液的pH=pK a1时δ0=δ1，pH=pKa2时δ1=δ2。当pHpKa2时， 为主要存在形体。由计算可知，在pH=2.75时H 占94.2%，而H2C2O4和 分别为2.6%和3.2%，说明在H 占优势的区域内，三种形体可以同 时存在。 考向一 强弱电解质的判断 典例 1 下列事实不能证明 HNO2 是弱电解质的是 ①滴入酚酞，NaNO2 溶液显红色 ②用 HNO2 溶液做导电实验，灯泡很暗 ③等 pH、等体积的盐酸和 HNO2 溶液中和碱时，HNO2 中和碱的能力强 ④0.1 mol·L−1 HNO2 溶液的 pH=2 ⑤HNO2 与 CaCO3 反应放出 CO2 气体 2 2 4C O  2 2 4C O  2 2 4C O  2 2 4C O  2 2 4C O  2 2 4C O  2 2 4C O  5 A．①⑤ B．②⑤ C．②③ D．③④ 【答案】B 1．为了证明醋酸(CH3COOH)是弱电解质，甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验：0.010 mol·L－1 醋酸 溶液、0.1 mol·L－1 醋酸钠溶液、醋酸钠晶体、石蕊试液、pH 试纸、蒸馏水。 （1）甲用 pH 试纸测出 0.010 mol·L－1 醋酸溶液的 pH 为 4，则认定醋酸是弱电解质，你认为这一方法是 否正确？__________(填“正确”或“不正确”)，并说明理由：__________________________________。 （2）乙取出 10 mL 0.010 mol·L－1 醋酸溶液，用 pH 试纸测其 pH＝a，然后用蒸馏水稀释至 1 000 mL， 再用 pH 试纸测其 pH＝b，若要确认醋酸是弱电解质，则 a、b 值应满足什么关系？______________(用等 式或不等式表示)。 （3）丙取出 10 mL 0.010 mol·L－1 醋酸溶液，滴入 2 滴石蕊试液，显红色，再加入少量醋酸钠晶体，颜 色变________(填“深”或“浅”)。你认为这一方法能否证明醋酸是弱电解质？________(填“能”或“否”)，并 说明原因：________________________________。 判断强、弱电解质的方法 1．电解质是否完全电离 在溶液中强电解质完全电离，弱电解质部分电离。据此可以判断 HA 是强酸还是弱酸，如：若测得 0.1 mol/L 的 HA 溶液的 pH=1，则 HA 为强酸；若 pH>1，则 HA 为弱酸。 2．是否存在电离平衡 强电解质不存在电离平衡，弱电解质存在电离平衡，在一定条件下电离平衡会发生移动。 （1）一定 pH 的 HA 溶液稀释前后 pH 的变化： 将 pH=3 的 HA 溶液稀释 100 倍后，再测其 pH，若 pH=5，则为强酸，若 pH<5，则为弱酸。 （2）升高温度后 pH 的变化：若升高温度，溶液的 pH 明显减小，则是弱酸。因为弱酸存在电离平衡， 升高温度时，电离程度增大，c(H+)增大。而强酸不存在电离平衡，升高温度时，只有水的电离程度增大，pH 变化幅度小。 6 3．酸根离子(或弱碱阳离子)是否能发生水解 强酸根离子不水解，弱酸根离子易发生水解，据此可以判断 HA 是强酸还是弱酸。可直接测定 NaA 溶 液的 pH：若 pH=7，则 HA 是强酸；若 pH>7，则 HA 是弱酸。 考向二 影响电离平衡的因素 典例 1 稀氨水中存在着下列平衡：NH3·H2O +OH−，若要使平衡向逆反应方向移动，同时使 c(OH−) 增大，应加入适量的物质是 ①NH4Cl 固体　②硫酸　③NaOH 固体　④加水稀释 ⑤加热　⑥加入少量 MgSO4 固体 A．①②③④ B．③⑥ C．③ D．③⑤ 【解析】①若在氨水中加入 NH4Cl 固体，c( )增大，平衡向逆反应方向移动，c(OH−)减小；②硫酸 中的 H+与 OH−反应，使 c(OH−)减小，平衡向正反应方向移动；③当在氨水中加入 NaOH 固体后，c(OH−)增 大，平衡向逆反应方向移动；④若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向正反应方向移动，c(OH−)减小；⑤加 热平衡向正反应方向移动，c(OH−)增大；⑥加入 MgSO4 固体发生反应：Mg2++2OH− Mg(OH)2↓，溶液中 c(OH−)减小，平衡向正反应方向移动。 【答案】C 2．H2S 水溶液中存在电离平衡 H2S H++HS−和 HS− H++S2−。若向 H2S 溶液中 A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量 SO2 气体，平衡向左移动，溶液 pH 增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液 pH 减小 D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小 外界条件对弱电解质电离的影响 以 CH3COOH CH3COO－+H+　ΔH＞0 为例： 改变 条件 平衡移 动方向 c(CH3COOH) n(H+) c(H+) c(CH3COO－) 电离 程度 导电 能力 电离平 衡常数 加水稀释 → 减小 增大 减小 减小 增大 减弱 不变 + 4NH 4NH 7 加少量冰醋酸 → 增大 增大 增大 增大 减小 增强 不变 通入 HCl 气体 ← 增大 增大 增大 减小 减小 增强 不变 加 NaOH 固体 → 减小 减小 减小 增大 增大 增强 不变 加 CH3COONa 固体 ← 增大 减小 减小 增大 减小 增强 不变 加入镁粉 → 减小 减小 减小 增大 增大 增强 不变 升高温度 → 减小 增大 增大 增大 增大 增强 增大 考向三 强酸与弱酸的比较 典例 1 现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是 序号 ① ② ③ ④ pH 11 11 3 3 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸溶液 盐酸 A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的 pH 均增大 B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中 c(H+)>c(OH−) C．分别加水稀释 10 倍，四种溶液的 pH ①>②>④>③ D．V1 L ④与 V2 L ①混合，若混合后溶液 pH=7，则 V1< V2 【答案】D 3．体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n(Cl−)=n(CH3COO−)=0.01 mol，下列叙述正确的是 A．两种溶液的 pH 不相同 B．它们分别与足量 CaCO3 反应时，放出的 CO2 一样多 8 C．它们与 NaOH 完全中和时，醋酸溶液所消耗的 NaOH 多 D．分别用水稀释相同倍数时，n(Cl−)=n(CH3COO−) 考向四 强弱电解质的相关图像分析 典例 1 某温度下，相同体积、相同 pH 的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的 pH 变化曲线如图所示，下列 判断正确的是 A．a 点导电能力比 b 点强 B．b 点的 Kw 值大于 c 点 C．与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积 Va>Vc D．a、c 两点的 c(H＋)相等 【答案】D 4．在体积为 1 L，pH 均为 1 的盐酸和醋酸溶液中，分别投入 0.65 g Zn，下列示意图中正确的是 9 一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)稀释时的 pH 变化图像 等 pH 的一元强碱和 一元弱碱 等 pH 的 一 元 强 酸 和 一元弱酸 等浓度的一元强碱 和一元弱碱 等浓度的一元强酸 和一元弱酸 变化 图像 a、b 意 义 a 代表强酸或强碱；b 代表弱酸或弱碱 图 像 特点 稀释相同倍数时，强酸、强碱 pH 变化程度大；无限稀释都只能无限趋近于 7，但酸要小于 7， 碱要大于 7 1．下列关于强、弱电解质的叙述中，错误的是 A．强电解质在溶液中完全电离，不存在电离平衡 B．溶液导电能力强的电解质是强电解质，导电能力弱的电解质是弱电解质 C．同一弱电解质的溶液，当温度或浓度不同时，其导电能力也不同 D．纯的强电解质在液态时，有的导电，有的不导电 2．下列事实中不能证明 CH3COOH 是弱电解质的是 A．常温下某 CH3COONa 溶液的 pH＝8 B．常温下 0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液的 pH＝2.8 C．常温下，将 pH＝1 的 CH3COOH 溶液稀释 100 倍，测得 pH<3 D．CH3COOH 属于共价化合物 10 3．下列电离方程式错误的是 A．(NH4)2SO4 溶于水：(NH4)2SO4===2 ＋ B．H3PO4 溶于水：H3PO4 3H＋＋ C．HF 溶于水：HF H＋＋F－ D．NaHS 溶于水：NaHS===Na＋＋HS－，HS－ H＋＋S2－ 4．向 0.1 mol·L-1 氨水中分别加入适量的下列物质后，会使平衡向左移动且溶液中 c(OH-)增大的是 A.0.01 mol·L-1 氨水 B.0.1 mol·L-1 氢氧化钠溶液 C.NH4Cl 固体 D.0.1 mol·L-1 食盐水 5．溶液的 pH、体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，下列叙述错误的是 A．它们与 NaOH 完全中和时，醋酸溶液所消耗的 NaOH 多 B．它们分别与足量 CaCO3 反应时，放出的 CO2 一样多 C．两种溶液中 n(Cl－)＝n(CH3COO－) D．分别用水稀释相同倍数时，n(Cl－)＜n(CH3COO－) 6．25 ℃时，把 0.2 mol·L－1 的醋酸加水稀释，则图中的纵轴 y 表示的是 A．溶液中 OH－的物质的量浓度 B．溶液的导电能力 C．溶液中的 D．CH3COOH 的电离程度 7．将 0.1 mol·L－1 氢氧化钠溶液滴入等体积、浓度均为 0.1 mol·L－1 的盐酸和醋酸中，能正确反映溶液 pH 变化曲线的是(实线表示盐酸，虚线表示醋酸) + 4NH 2 4SO  3 4PO  3 3 (CH COO ) (CH COOH) c c  11 8．已知盐酸是强酸，在下列叙述中，能说明醋酸是弱酸的是 A．将 pH＝4 的盐酸和醋酸稀释成 pH＝5 的溶液，醋酸所需加入水的量少 B．盐酸和醋酸都可用相应的钠盐与同浓度硫酸反应制取 C．相同 pH 的盐酸和醋酸溶液中分别加入相应的钠盐固体，醋酸的 pH 变大 D．相同 pH 的盐酸和醋酸分别跟锌反应时，产生氢气的起始速率相等 9．常温下，将 pH＝11 的 X、Y 两种碱溶液，分别从 1 mL 稀释至 100 mL，其 pH 与溶液体积(V)的变化关 系如图，下列说法正确的是 A．稀释前，X、Y 中溶质碱的物质的量浓度相等 B．稀释后，X 溶液的碱性比 Y 溶液的碱性强 C．同浓度盐酸分别与 X、Y 这两种碱溶液恰好完全反应时，消耗盐酸的体积 V(X)＞V(Y) D．若 a＞9，则 X 和 Y 都为弱碱溶液 10．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。25 ℃时，K(H3PO2)=1×10-2；亚磷酸是二元中 强酸，25 ℃时亚磷酸(H3PO3)的电离常数为 K1=1×10-2、K2=2.6×10-7。下列叙述错误的是 A.25 ℃时，0.02 mol·L-1 的 H3PO2 溶液的 pH=2 12 B.Na2HPO3 属于酸式盐 C.向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入 2 滴石蕊试液，次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次 磷酸为弱酸 D.亚磷酸第一步电离出的 H+抑制了第二步的电离，是 K1>K2 的原因之一 11．pH=2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c=0.1 mol·L-1)至 pH=7，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、Vy，则 A.x 为弱酸，VxVy C.y 为弱酸，VxVy 12．某二元酸(H2A)在水中的电离方程式为 H2A H++HA-，HA- H++A2-(25 ℃时 Ka=1.0×10-2)，下列有 关说法中正确的是 A.H2A 是弱酸 B.稀释 0.1 mol·L-1 H2A 溶液，因电离平衡向右移动而导致 c(H+)增大 C.在 0.1 mol·L-1 的 H2A 溶液中，c(H+)=0.12 mol·L-1 D.若 0.1 mol·L-1 NaHA 溶液中 c(H+)=0.02 mol·L-1，则 0.1 mol·L-1 的 H2A 中 c(H+)<0.12 mol·L-1 13．室温下，pH 相差 1 的两种一元碱溶液 A 和 B，分别加水稀释时，溶液的 pH 变化如图所示。下列说法 正确的是 A．稀释前，c(A)=10c(B) B．稀释前，A 溶液中由水电离出的 OH−的浓度大于 10−7 mol/L C．用醋酸中和 A 溶液至恰好完全反应时，溶液的 pH 为 7 D．在 M 点，A、B 两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等 13 14．在一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力如图所示，请回答： （1）“O”点导电能力为 0 的理由是___________________。 （2）a、b、c 三点溶液的 pH 由小到大的顺序为_______________。 （3）a、b、c 三点溶液中 CH3COO−物质的量最大的是_______。 （4）若使 c 点溶液中 c(CH3COO−)增大，溶液的 pH 也增大，可采取得措施是(写出两种方法)： __________________、_______________________。 （5）现有 pH 均为 3 的醋酸、硫酸两瓶溶液： a．设两种溶液的物质的量浓度依次为 c1、c2，则其关系式 ___________（用<，>，= 表示，下同） b．取相同体积的两种酸分别加入等体积的蒸馏水后，再分别加入等量的锌粉，反应开始时放出氢气 的速率依次为 v1、v2，则其关系式_______________________ 15．现有 pH=2 的醋酸甲和 pH=2 的盐酸乙: （1）取 10 mL 甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”，下同)移 动；若加入少量的冰醋酸，醋酸的电离平衡________移动，若加入少量无水醋酸钠固体，待固体 溶解后，溶液中 c(H+)/c(CH3COOH)的值将________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。 （2）相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释 100 倍。稀释后的溶液，其 pH 大小关系为 pH(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)pH(乙)。若将甲、乙两溶液等体积混合，溶液的 pH=________。 （3）各取 25 mL 的甲、乙两溶液，分别用等浓度的 NaOH 稀溶液中和至 pH=7，则消耗的 NaOH 溶液 的体积大小关系为 V(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)V(乙)。 （4）取 25 mL 的甲溶液，加入等体积 pH=12 的 NaOH 溶液，反应后溶液中 c(Na+)、c(CH3COO-) 的大 小关系为 c(Na+)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(CH3COO-)。 1．[2018 天津]LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始(H2PO4–)的变化如图 1 所示，H3PO4 溶液中 H2PO4–的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示 [ ]。 – 2 4= P H PO c c 总（含 元 （ ） 素的粒子） 14 下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是 A．溶液中存在 3 个平衡 B．含 P 元素的粒子有 H2PO4–、HPO42–、PO43– C．随 c 初始(H2PO4–)增大，溶液的 pH 明显变小 D．用浓度大于 1 mol·L-1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4 2．[2017 新课标Ⅱ]改变 0.1 二元弱酸 溶液的 pH，溶液中的 、 、 的物质的量分 数 随 pH 的变化如图所示[已知 ]。 下列叙述错误的是 A．pH=1.2 时， B． C．pH=2.7 时， D．pH=4.2 时， 3．[2016 上海]能证明乙酸是弱酸的实验事实是 A．CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B．0.1 mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C．CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 1mol L 2H A 2H A HA 2A  (X) 2 2 (X)(X) (H A) (HA ) (A ) c c c c     2(H A) (HA )c c  2 2lg[ (H A)] 4.2K   2 2(HA ) (H A) (A )c c c   2(HA ) (A ) (H )c c c    15 D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 4．[2016 北京]在两份相同的 Ba(OH)2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的 H2SO4、NaHSO4 溶液，其导 电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正确的是 A．①代表滴加 H2SO4 溶液的变化曲线 B．b 点，溶液中大量存在的离子是 Na+、OH– C．c 点，两溶液中含有相同量的 OH– D．a、d 两点对应的溶液均显中性 5．[2015·全国Ⅰ]浓度均为 0.10 mol·L−1、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg 变化如图所示。下列叙述错误的是 A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH−)相等 D．当 lg =2 时，若两溶液同时升高温度，则 增大 0 V V 0 V V +M R c c  （ ） （ ） 16 1．【答案】（1）正确　若醋酸是强电解质，则 0.010 mol·L－1 醋酸溶液中 c(H＋)应为 0.010 mol·L－1，pH＝2 （2）a0.1 mol，n(Zn)=0.01 mol，金属 Zn 不 足，所以最终生成 H2 的物质的量应相同，C 错误；因为醋酸中存在电离平衡 CH3COOH H++CH3COO−， 随着反应的进行醋酸继续电离，醋酸中 c(H+)降低比较慢，反应速率快，A、D 错误，B 正确。 17 1．【答案】B 【解析】强电解质在水中完全电离，不存在电离平衡，A 正确；强、弱电解质取决于其在水溶液中能否 完全电离，B 错误；弱电解质溶液的导电能力与离子的浓度和离子所带的电荷数有关，当浓度不同时， 离子的浓度不同，所以导电能力不同，当温度不同时，弱电解质的电离程度不同，导电能力也不同，C 正确；属于离子化合物的强电解质，液态时能导电，如 NaCl，属于共价化合物的强电解质，液态时不导 电，如 AlCl3、HCl 等，D 正确。 3．【答案】B 【解析】H3PO4 溶于水要分步电离：H3PO4 H2PO－4 ＋H＋、H2PO－4 H＋＋HPO2－4 、HPO2－4 H ＋＋PO3－4 。 4．【答案】B 【解析】A、D 两项中的操作相当于对原溶液进行稀释，NH3·H2O 的电离平衡向右移动，A、D 错误；加 入氢氧化钠溶液后，因氢氧化钠溶液中 c(OH-)大于氨水中 c(OH-)，c(OH-)增大，使 NH3·H2O 的电离平衡 向左移动，B 正确；加入 NH4Cl 固体后，c( )增大，会使 NH3·H2O 的电离平衡向左移动，c(OH-)减 小，C 错误。 5．【答案】B 【解析】溶液的 pH、体积相同的盐酸和醋酸，醋酸的物质的量比盐酸大得多，因此完全中和时醋酸需要 氢氧化钠比盐酸多，A 正确；它们分别和足量碳酸钙反应时，醋酸产生的二氧化碳多，B 错误；盐酸中 HCl 完全电离 HCl===H＋＋Cl－，醋酸溶液中 CH3COOH CH3COO－＋H＋，两溶液中 pH 相同，c(H＋)相 等则 n(Cl－)＝n(CH3COO－)，C 正确；稀释相同倍数时，促进 CH3COOH 的电离，则 n(Cl－)＜n(CH3COO －)，D 正确。 6．【答案】B 【解析】25 ℃时，0.2 mol·L－1 的醋酸稀释过程中，随着水的加入，溶液中 OH－的浓度增大(但不会超过 10 －7 mol·L－1)，CH3COOH 的电离程度增大，CH3COO－数目增多，CH3COOH 数目减少，但溶液中 CH3COO + 4NH 18 －的浓度减小，溶液的导电能力减弱。 7．【答案】B 【解析】当浓度相同时，醋酸的 pH 大；由于 CH3COONa 水解呈碱性，突跃范围后，醋酸所表示的 pH 值应大。 9．【答案】D 【解析】由图可知，开始的 pH 相同，两种碱溶液稀释相同体积后 pH 不同，说明碱性强弱一定不同，物 质的量浓度不相等，A 错误；由图可知，由于 Y 比 X 稀释后的数值大，所以稀释后，X 溶液的碱性比 Y 溶液的碱性弱，B 错误；由图可知，开始的 pH 相同，两种碱溶液稀释后 pH 不同，则 pH＝11 的 X、Y 两种溶液，溶质浓度 Y 大于 X，完全中和 X、Y 两溶液时，消耗同浓度盐酸的体积 V(X)＜V(Y)，C 错误； 若为强碱，则稀释后的 pH 为 9，所以若 9＜a＜11，则 X、Y 都是弱碱，D 正确。 10．【答案】B 【解析】设达到电离平衡时，c(H+)=x mol·L-1 ，由 H3PO2 H++ 得 =1×10-2 ，解得 x=0.01， 故 pH=2，A 正确；亚磷酸是二元中强酸，即只能电离出两个氢离子，故 Na2HPO3 属于正盐，B 错误；向 等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入 2 滴石蕊试液，次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸 中 c(H+)小于盐酸，即次磷酸没有完全电离，C 正确；多元弱酸分步电离，第一步电离出的 H+抑制了第 二步的电离，所以 K1>K2，D 正确。 11．【答案】C 【解析】由图象可知 x 稀释 10 倍，pH 变化 1 个单位(从 pH=2 变化为 pH=3)，故 x 为强酸，而 y 稀释 10 倍，pH 变化小于 1 个单位，故 y 为弱酸，排除选项 A、D；pH 都为 2 的 x、y，前者浓度为 0.01 mol·L-1，而后者大于 0.01 mol·L-1，故中和至溶液为中性时，后者消耗碱的体积大，故选项 C 正确。 2 2H PO 2 (0.02 ) x x 19 13．【答案】D 【 解 析 】 由 图 知 ， B 为 弱 碱 ， 稀 释 前 ， 设 c(AOH)=0.1 mol/L ， 则 c(BOH)>0.01 mol/L ， 则 c(AOH)<10c(BOH)，A 错误；稀释前 A 溶液中氢氧根离子浓度大于 B 溶液中氢氧根离子浓度，碱抑制水 的电离，则 A 溶液中由水电离出的 OH−的浓度小于 10−7 mol/L，B 错误；用醋酸中和 A 溶液至恰好完全 反应时，醋酸是弱酸，生成的醋酸根离子水解显碱性，C 错误；M 点 A、B 溶液 pH 相同，氢氧根离子 浓度相同，所以 M 点 A、B 两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等，D 正确。 14．【答案】（1）冰醋酸未电离，无自由移动的离子 （2）b c2 v1> v2 【解析】（1）溶液的导电性与离子浓度有关，离子浓度越大，导电性越强，冰醋酸中没有自由移动的离 子，所以冰醋酸不导电，故答案为：因为冰醋酸未电离，无自由移动的离子； （2）导电能力越强，离子浓度越大，氢离子浓度越大，则 a、b、c 三点溶液的氢离子浓度由小到大的顺 序为为 c＜a＜b，pH 由小到大的顺序为 b

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