双甘膦废水处理技术研究

双甘膦废水处理技术研究

—鼻双甘膦专题今日农嬉双甘膦废水处理技术研究内蒙古环境科学研究院李强王克军双甘膦是大吨位热点除草剂产品．近几年我国强姥t工曩的双甘膦产量一直处于上升状态．扩产与新建已使该产品产量达到了25万t／a目前的主流工艺是IDAfIDAN)法和二甲酯法。我国双甘膦生产企业主要分布在江苏、浙江、山东、安徽等人口密度大、环境容量小、国家重点保护的太湖、巢湖、长江等环境敏感水域的省市双甘膦生产的污染问题主要表现为废水，该废水具有排放量大、污染物浓度高、毒性大、含盐量高、难降解化合物含量高、治理难度大等特图1厂区废水处理站工艺流程图点．带来的水污染问题突出目前污染物治理技术的双甘膦高浓度废水经过三效降膜蒸发器预处理研究应用落后于产品的发展正在公示的有机膦农后使废水中污染物浓度大大降低．但是废水磷、甲药工业水污染物排放标准严于现行标准．特别是对醛、CN一和COD浓度仍然较高没有可生化性。特征污染物．因此．双甘膦废水治理是困扰双甘膦生高浓度废水经三效蒸发器处理后水质见表2。产企业的难题之一．是该行业迫切需要解决的共性表2三效蒸发器出水水质表问题。指标pHCODB0D氨氮总磷1双甘膦废水水质浓度2(mg／L)-3750o2240260150o双甘膦高浓度废水主要含有高浓度COD、氨氮、甲醛、有机磷和磷酸盐、氯化铵。高浓度废水治指标有机磷甲醛CN—Cr理难度在于废水中含有大量的亚磷酸和磷酸．虽然浓度75072012(rag／L)．927755磷是自然界必不可少的营养元素．但是过量的磷对于自然界来说也是一种负担．它不仅消耗一部分氧经三效降膜蒸发器预处理后的废水通过调节氧提高了水体的COD指标．而且直接影响了生物活化池投加强氧化剂后使甲醛分解为CO，和水．有机性，对于生化处理效果有直接的影响．如果水体中磷磷被氧化成正磷酸盐．氰根被氧化为CO，和氮气：含量超标．直接进行生化处理COD去除率仅为由于废水pH值为2～3呈强酸性，应对废水进行中30％一40％，甚至更低，属不易生物降解类。和，在中和絮凝反应池投加Caf0H1，调节废水pH表1高浓度废水水质表值为9左右．同时投加PAM絮凝剂的情况下．沉淀指标pHC0DB0D氨氮总磷率达90％；由于混凝沉淀CafOH)最佳pH值为浓度1l0，在混凝沉淀池投加CafOH)和PAM，沉淀率达(—2300oOl11921299500Omg／L)96％，经过两级沉淀后总磷去除率为99．6％．出水总指标有机磷甲醛CN—Cl一磷6m。浓度25oo1039286138675UASB工艺在我国的应用从80年代发展至今．(mg／L)应用越来越广泛，从80年代末的处理酒厂、啤酒厂2废水处理工艺废水到90末期，与其他工艺联合使用，如UASB-I-双甘膦高浓度废水未经预处理直接排往生化工AF处理高浓度涤纶废水、PUASB加压处理制药废段会对生化工段处理造成冲击．而且影响生化工段水等。同时也已经成功应用于污水处理．UASB工艺的处理效率．本研究双甘膦废水处理工艺采用三效主要用于去除高浓度废水中COD．去除效率60％，蒸发+强氧化+两级化学除磷+UASB-I-兼氧+好氧：可大幅降低后续处理工段的负荷兼氧一好氧工艺．双甘膦废水处理工艺流程见图1该流程是前置反硝化的生物脱氮除磷系统．其特点⋯∞溘n行业经纬农药行业今年将迎大调整新环保法自1月1日实施已整整2个月．随着各对环境污染行为屡出重拳从1月1日起．湖南省环地依据新环保法制订的种种细化政策出台．农药行业保厅在全省范围内开展为期一年的环境隐患大排正成为新环保法铁拳下受影响极大的行业之一据湖查．将充分运用新环保法的法律规定．对违法排污者南省农药工业协会介绍．受当地环境政策加码影响．实行顶格处罚今年以来，该省衡阳莱德、株洲邦化、京西祥隆、岳阳江苏省农药协会透露．今年江苏省环保厅在借迪普、I临湘化农5家原药生产企业相继停产．停产率鉴去年草甘膦行业环保核查经验的基础上．出台了占到全省原药生产企业的33％据了解．农药原药生针对整个农药行业的环保核查措施据说这项环保产企业停产现象，在江苏、山东等农药大省也普遍存核查制度的力度比草甘膦的核查力度更大．而且是在种种迹象表明．农药行业今年将迎来大调整。一个不漏地去查．可谓严上加严目前江苏省农药企湖南省农药工业协会副理事长胡昌弟表示。由业有200多家．预计核查完成后约有1／4甚至更多于农药行业的技术壁垒比较低．前几年有很多企业的企业。因难以达到环保核查要求而受到无法申报涌入．使得行业整体供过于求的情况非常明显．进而新项目等的限制．部分企业将面临停产整顿．一些农导致产品价格长期走低。2014年，受市场、产能、环药品种产能因此进一步减少。山东、浙江等农药生产保等多重因素影响．全国农药行业843家规模以上大省表示将全面跟进．对农药生产企业进行更加严企业实现利润总额为225．92亿元．比上年下降厉的环保监管1．2％．是近6年来首次出现下降。胡昌弟认为，以前各地环保政策的加码．对农药行业来说正成为很多企业没有考虑环保成本．对环保的投入力度远“双刃剑”。一方面．它要求生产企业加大环保投资力远不够，因而很难适应新环保法的严格要求在新环度。提高了企业的生产成本：另一方面．它淘汰了环保法的监管要求下．部分企业无力承担高昂的环保保不能达标的落后小企业．为守法企业腾出了市场改造和治理费用．一些排放不达标的企业将无法获空间。目前这一“双刃剑”效应已显现。进入2015年，得生产许可．所以不少小型企业将被迫停产．甚至可各地停产农药企业明显增多．产能显著下降．而与此能退出农药行业对应的则是个别产品出现了供不应求的现象湖南事实上。从去年下半年起，各地结合具体情况，纳米农药产业技术创新联盟预计．这种趋势今年乃已纷纷出台了更加严厉的环保措施．农药行业面临至今后将长期存在的环保压力日益加大。如新环保法实施以来．湖南省是废水先进入缺氧池．再进入好氧池．并将好氧池的表3废水出水水质(单位：mgl1)混合液与沉淀池的污泥同时回流到缺氧池污泥和l水质要求C0DB0DSSNH一NTP甲醛l好氧池混合液的回流保证了缺氧池和好氧池中有足l出水水质1503015O251．02．0够数量的微生物并使缺氧池得到好氧池中硝化产生的硝酸盐而原污水和混合液的直接进入．又为缺4结论氧池反硝化提供了充足的碳源有机物．使反硝化反从处理效果来看．本研究采用三效蒸发+强氧应能在缺氧池中得以进行反硝化反应后的出水又化+两级化学除磷+UASB+兼氧+好氧工艺可有效可在好氧池中进行BOD的进一步降解和硝化作去除总磷、有机磷、甲醛、氰化物、氨氮、COD等指用。此工艺是一个单级污泥系统．系统中同时存在标，出水满足《污水综合排放标准》(GB8978—19961着降解有机物的异养型菌群、反硝化菌群及自养型二级排放标准．本研究的主要着眼点是有机磷和总硝化菌群磷的去除．通常双甘膦废水处理后的总磷浓度为203整体工艺运行效果—30mg／1。难以满足二级排放标准对总磷的要求．本整个处理工艺包括三效蒸发+强氧化+两级化研究通过强氧化把有机磷转化为磷酸盐．再通过两学除磷+UASB+兼氧+好氧．表明：能有效去除双级化学除磷和生物除磷相结合的方法．使得出水总甘膦废水中总磷、有机磷、甲醛、氰化物、氨氮、COD磷基本达到1．0mg／l，充分证明本工艺有效可行等污染物，使废水最终达标排放。(摘自《环境与发展》)出水水质要求见表3耷口表培2015．03