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文档介绍
高考化学弱电解质的电离平衡考点全归纳更多资料关注微博高中学习资料库
弱电解质的电离平衡 [考纲要求] 1.了解电解质在水溶液中的电离以及电解质溶液的导电性。2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解电离平衡常数。 考点一 弱电解质的电离平衡 1.弱电解质 (1)概念 (2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物。弱电解质主要是某些共价化合物。 2.弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的特征 (3)外界条件对电离平衡的影响 ①内因:弱电解质本身的性质。 ②外因: a.温度:升高温度,电离平衡向电离方向移动,电离程度增大,原因是电离过程吸热。 b.浓度:加水稀释,使弱电解质的浓度减小,电离平衡向电离的方向移动,电离程度增大。 c.同离子效应:例如向CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体,溶液中 c(CH3COO-)增大,CH3COOH的电离平衡向左(填“左”或“右”)移动,电离程度减小,c(H+)减小,pH值增大。 (4)电离过程是可逆过程,可直接用化学平衡移动原理去分析电离平衡。以0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液为例:CH3COOHCH3COO-+H+(正向吸热)。 实例(稀溶液) CH3COOHH++CH3COO- ΔH>0 改变条件 平衡移动方向 n(H+) c(H+) 导电能力 Ka 加水稀释 → 增大 减小 减弱 不变 加入少量冰醋酸 → 增大 增大 增强 不变 加HCl(g) ← 增大 增大 增强 不变 加NaOH(s) → 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 → 减小 减小 增强 不变 升高温度 → 增大 增大 增强 增大 深度思考 1.电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小吗?离子的浓度一定增大吗? 答案 都不一定。如对于CH3COOHCH3COO-+H+平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能“消除”,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大;加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。 2.稀释一弱电解质溶液时,所有粒子浓度都会减小吗? 答案 对于弱酸或弱碱溶液,只要对其稀释,电离平衡均会发生右移,例如HA溶 液稀释时,c(HA)、c(H+)、c(A-)均减小(参与平衡建立的微粒);平衡右移的目的是 为了减弱c(H+)、c(A-)的减小,但c(OH-)会增大。 3.下列溶液中所含微粒种类由大到小的顺序是________。 A.氨水 B.氯水 C.硫酸氢钠溶液 D.盐酸 答案 BACD 解析 氨水:NH3、H2O、NH3·H2O、NH、OH-、H+共6种;氯水:H2O、Cl2、HClO、H+、Cl-、ClO-、OH-共7种;NaHSO4溶液:H2O、Na+、H+、SO、 OH-共5种;盐酸:H+、Cl-、OH-、H2O共4种。 4.下列说法不正确的是________。 ①BaSO4难溶于水,其属于弱电解质 ②强电解质的导电能力一定比弱电解质的导电能力强 ③弱电解质一定是共价化合物 ④氨气溶于水,当c(OH-)=c(NH)时,表明氨水电离处于平衡状态 ⑤由0.1 mol·L-1一元碱BOH的pH=10,可知溶液存在BOH===B++OH- 答案 ①②③④⑤ 解析 ①BaSO4虽难溶于水,但溶解的部分完全电离,所以BaSO4是强电解质;②强电解质溶液中的离子浓度不一定大于弱电解质中的离子浓度;③某些离子化合物是弱电解质,如(CH3COO)2Pb等;④NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-,氨水电离出的c(OH-)与c(NH)永远相等,不能表明氨水电离处于平衡状态;⑤由于 OH-的浓度小于0.1 mol·L-1,所以BOH应属于弱碱,应为BOHB++OH-。 题组一 条件改变时电离平衡移动结果的判断 1.(2013·新课标全国卷,10)将浓度为0.1 mol·L-1 HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是 ( ) A.c(H+) B.Ka(HF) C. D. 答案 D 解析 HF为弱酸,存在电离平衡:HFH++F-。根据勒夏特列原理:当改变影响平衡的一个条件,平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动,但平衡的移动不能完全消除这种改变,故加水稀释,平衡正向移动,但c(H+)减小,A错误;电离平衡常数只受温度的影响,温度不变,电离平衡常数Ka不变,B错误;当溶液无限稀释时,c(F-)不断减小,但c(H+)接近10-7 mol·L-1,所以减小,C错误;=,由于加水稀释,平衡正向移动,所以溶液中n(H+)增大,n(HF)减小,所以增大,D正确。 2.(2013·上海,17)将100 mL 1 mol·L-1 的NaHCO3溶液等分为两份,其中一份加入少许冰醋酸,另外一份加入少许Ba(OH)2固体,忽略溶液体积变化。两份溶液中c(CO)的变化分别是 ( ) A.减小、减小 B.减小、增大 C.增大、增大 D.增大、减小 答案 B 解析 在NaHCO3溶液中存在如下电离平衡,HCOH++CO,当加入少许冰醋酸时,HCO与冰醋酸电离出的H+反应生成CO2和H2O,上述平衡向左移动,c(CO)减小。当加入少量Ba(OH)2固体时发生如下反应,Ba2++2OH-+2HCO===BaCO3↓+CO+2H2O,因而c(CO)增大。选项B正确。 题组二 选取措施使电离平衡定向移动 3.在CH3COOH溶液中存在如下平衡:CH3COOHH++CH3COO-。加入少量下列固体物质,能使平衡逆向移动的是 ( ) A.NaCl B.CH3COONa C.Na2CO3 D.NaOH 答案 B 4.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONH+OH-,若要使平衡向逆反应方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入适量的物质是 ( ) ①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4固体 A.①②③⑤ B.③⑥ C.③ D.③⑤ 答案 C 解析 若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡向逆反应方向移动,c(OH-)减小,①选项不合题意;硫酸中的H+与OH-反应,使c(OH-)减小,平衡向正反应方向移动,②选项不合题意;当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡向逆反应方向移动,符合题意,③项正确;若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡向正反应方向移动,但c(OH-)减小,④选项也不合题意;电离属吸热过程,加热平衡向 正反应方向移动,c(OH-)增大,⑤错;加入MgSO4固体发生反应Mg2++2OH- ===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH)-减小,⑥错。 考点二 电离平衡常数 1.(1)填写下表 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH3·H2O NH3·H2ONH+OH- Kb=1.7×10-5 CH3COOH CH3COOHCH3COO-+H+ Ka=1.7×10-5 HClO HClOH++ClO- Ka=4.7×10-8 (2)CH3COOH酸性大于HClO酸性(填“大于”、“小于”或“等于”),判断的依据:相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H+)越大,酸性越强。 (3)电离平衡常数的意义:弱酸碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大,电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主,各级电离平衡常数的大小差距较大。 (4)外因对电离平衡常数的影响:电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关,与电解质的浓度无关,升高温度,K值增大,原因是电离是吸热过程。 2.碳酸是二元弱酸 (1)电离方程式是H2CO3H++HCO,HCOH++CO。 (2)电离平衡常数表达式:Ka1=,Ka2=。 (3)比较大小:Ka1>Ka2。 深度思考 1. H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,它的Ka1、Ka2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释):________________________________________。 答案 第一步电离产生的H+对第二步的电离起抑制作用 2.在Na2CO3中加醋酸产生CO2气体,试从电离平衡常数的角度解释原因:___________。 答案 K(CH3COOH)=1.7×10-5 mol·L-1;K(H2CO3)=4.3×10-7 mol·L-1。醋酸的电离平衡常数大,酸性强,较强的酸可制备较弱的酸。 题组一 影响电离平衡常数的因素及其应用 1.25 ℃时,部分物质的电离平衡常数如表所示: 化学式 CH3COOH H2CO3 HClO 电离平衡常数 1.7×10-5 K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 3.0×10-8 请回答下列问题: (1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为 _____________________________________________________________________。 (2)同浓度的CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为______________________________________________________________________。 (3)物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种物质的溶液:a.Na2CO3,b.NaClO,c.CH3COONa,d.NaHCO3,pH由大到小的顺序是____________(填编号)。 (4)常温下0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中,下列表达式的数据一定变小的是________(填序号)。 A.c(H+) B.c(H+)/c(CH3COOH) C.c(H+)·c(OH-) D.c(OH-)/c(H+) E. 若该溶液升高温度,上述5种表达式的数据增大的是_________________________。 (5)体积为10 mL pH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加 水稀释至1 000 mL,稀释过程中pH变化如图所示,则 HX的电离平衡常数______(填“大于”、“等于”或 “小于”)醋酸的电离平衡常数;理由是_____________ _____________________________________________, 稀释后,HX溶液中由水电离出来的c(H+)________(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸溶液中由水电离出来的c(H+),理由是____________________________。 答案 (1)CH3COOH>H2CO3>HClO (2)CO>ClO->HCO>CH3COO- (3)a>b>d>c (4)A ABCE (5)大于 稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的大,酸性强,电离平衡常数大 大于 HX酸性强于CH3COOH的,稀释后HX溶液中的c(H+)小于CH3COOH溶液中的c(H+),所以其对水电离的抑制能力也较弱 解析 电离平衡常数越大,酸性越强,电离平衡常数越小,其对应酸根离子结合 H+能力越强,水解程度越大,碱性越强。 (4)醋酸是弱电解质,稀释后电离程度增大,但CH3COOH、CH3COO-、H+的浓度却都减小,c(OH-)却是增大的,且CH3COOH的浓度减小最多。升温时,促进电离,Kw、Ka均增大,c(H+)增大,c(H+)/c(CH3COOH)增大,c(OH-)/c(H+)减小。 (5)根据图像分析知道,起始是两种溶液中c(H+)相同,c(较弱酸)>c(较强酸),稀释过程中较弱酸的电离程度增大,故在整个稀释过程中较弱酸的c(H+)一直大于较强酸的c(H+),稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的大,故HX酸性强,电离平衡常数大;HX酸性强于CH3COOH的,稀释后HX溶液中c(H+)小于CH3COOH溶液中的c(H+),所以对水的抑制能力减弱。 题组二 有关电离平衡常数的定量计算 2.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有1.0%电离,此酸的电离平衡常数为____________。 答案 10-5 mol·L-1 解析 HAH++A- 0.1-x x x x=0.1×1.0%=10-3 mol·L-1 Ka===10-5。 3.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCO+H+的平衡常数K1=________。(已知:10-5.60=2.5× 10-6) 答案 4.2×10-7 解析 H2CO3H++HCO K1===4.2×10-7。 考点三 强酸与弱酸的比较 浓度均为0.01 mol·L-1的强酸HA与弱酸HB pH均为2的强酸 HA与弱酸HB pH或物质的量浓度 2=pHHA查看更多
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