解析版高考化学常考考点及规范避错宝典专题电解质溶液

解析版高考化学常考考点及规范避错宝典专题电解质溶液

考点追踪 ‎【追踪1】（2013安徽卷）13．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：‎ ‎ HSO+ H2O H2SO3 + OH- ①‎ ‎ HSO H+ + SO ②‎ 向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是 A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H+) + c(Na+) = c(HSO) + c(OH-) +c(SO)‎ C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则‎2c(Na+) = c(SO)>c(H+) = c(OH-)‎ ‎【追踪2】（2013全国大纲卷）12．右图表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是 ‎ A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝Kw B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)‎ C．图中T1＜T2‎ D．XZ线上任意点均有pH＝7‎ ‎【答案】D。‎ ‎【解析】A项，由图像知，两曲线上的任意点均是平衡点，且温度一定，所以其水的离子积是一个常数，A正确。B项，当c（H+）=10-7mol/L时，向上作垂线得在M区域内c(OH-)＞10-7mol/L，B正确。C项水的电离是吸热反应，升温促进水电离，c（H+）、c(OH-)及Kw都增大，所以T1＜T2，C正确。D项X曲线在‎25℃‎时c（H+）=10-7mol/L，PH=7，而Z曲线温度高于‎25℃‎，其PH＜7，所以D项错误。‎ ‎【考点定位】本题以水的电离平衡为背景，结合图像综合考查c（H+）与c(OH-)的关系。其解题的关键是Kw是个常数，它只与温度有关。难度适中。‎ ‎【追踪3】（2013福建卷）8．室温下，对于0.10 mol·L-1的氨水，下列判断正确的是 A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为 Al3++3OH—=Al(OH)3↓ ‎ B．加水稀释后，溶液中c(NH)c(OH—)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 ‎ D．其溶液的PH=13‎ 考点梳理 知识梳理：‎ 一、电解质和非电解质 电解质：在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物。‎ 非电解质：在水溶液里或熔融状态下不能导电的化合物。‎ 二、强电解质和弱电解质 强电解质：在溶液中能够全部电离的电解质。则强电解质溶液中不存在电离平衡。‎ 弱电解质：在溶液中只是部分电离的电解质。则弱电解质溶液中存在电离平衡。‎ 三、弱电解质的电离平衡：‎ 强电解质在溶液中完全电离，不存在电离平衡。弱电解质在溶液中电离时，不完全电离，存在电离平衡。当弱电解质的离子化速率和分子化速率相等时，则建立了电离平衡。其平衡特点与化学平衡相似。（动、定、变）‎ ‎1．电离方程式：‎ 书写强电解质的电离方程式时常用“=”，书写弱电解质的电离方程式时常用“”。‎ ‎2．电离平衡常数：‎ 在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离平衡常数，简称电离常数。‎ 高考要求：‎ ‎①了解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。‎ ‎②了解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。‎ ‎③了解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。‎ ‎④了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用（弱酸弱碱盐的水解不作要求）。‎ ‎⑤理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数（Ksp）进行简单计算。‎ 方法点拔：‎ 一、电解质与非电解质 ‎1．电解质和非电解质的范畴都是化合物，所以单质既不是电解质也不是非电解质。‎ ‎2．化合物为电解质，其本质是自身能电离出离子，有些物质溶于水时所得溶液也能导电，但这些物质自身不电离，而是生成了一些电解质，则这些物质不属于电解质。如：SO2、SO3、CO2、NO2等。‎ ‎3．常见电解质的范围：酸、碱、盐、离子型氧化物。‎ ‎4．溶剂化作用：电解质溶于水后形成的离子或分子并不是单独存在的，而是与水分子相互吸引、相互结合，以“水合离子”或“水合分子”的形态存在，这种溶质分子或离子与溶剂相互吸引的作用叫做溶剂作用。‎ 二、强电解质与弱电解质 ‎1．强、弱电解质的范围：‎ 强电解质：强酸、强碱、绝大多数盐 弱电解质：弱酸、弱碱、水 ‎2．强、弱电解质与溶解性的关系：‎ 电解质的强弱取决于电解质在水溶液中是否完全电离，与溶解度的大小无关。一些难溶的电解质，但溶解的部分能全部电离，则仍属强电解质。如：BaSO4、BaCO3等。‎ ‎3．强、弱电解质与溶液导电性的关系：‎ 溶液的导电性强弱与溶液中的离子浓度大小有关。强电解质溶液的导电性不一定强，如很稀的强电解质溶液，其离子浓度很小，导电性很弱。而弱电解质溶液的导电性不一定弱，如较浓的弱电解质溶液，其电离出的离子浓度可以较大，导电性可以较强。‎ ‎4．强、弱电解质与物质结构的关系：‎ 强电解质一般为离子化合物和一些含强极性键的共价化合物，弱电解质一般为含弱极性键的化合物。‎ ‎5．强、弱电解质在熔融态的导电性：‎ 离子型的强电解质由离子构成，在熔融态时产生自由移动的离子，可以导电。而共价型的强电解质以及弱电解质由分子构成，熔融态时仍以分子形式存在，所以不导电。‎ ‎（1‎ ‎）电离常数服从化学平衡常数的一般规律，只受温度影响，与溶液的浓度无关。温度一定时，弱电解质具有确定的电离常数值。‎ ‎（2）电离常数越大，达到平衡时弱电解质电离出的离子越多，电解质电离程度越大。‎ ‎（3）多元弱酸的电离是分步进行的，每一步电离都有各自的电离常数，每一步电离程度各不相同，差异较大，且逐级减小，故以第一步电离为主，氢离子主要由第一步电离产生。‎ 三、弱电解质的电离 ‎1、电离度：‎ 弱电解质在水中的电离达到平衡状态时，已电离的溶质的分子数占原有溶质分子总数的百分率，称为电离度。常用α表示：‎ α=‎ ‎2、影响电离平衡的因素：‎ 内因：弱电解质的电离程度大小主要由电解质本身的性质决定。‎ 外因：‎ ‎（1）温度：电离过程热效应小，温度变化不大时可不考虑其影响。电离过程焓值增加（吸热），升高温度，电离程度增大。‎ ‎（2）浓度：溶液越稀，离子相互碰撞结合成分子的机会越小，弱电解质的电离程度就越大。因此，稀释溶液会促使弱电解质的电离平衡向电离的方向移动。‎ ‎3、弱电解质溶液中存在：电荷守恒、物料守恒、质子守恒 易错警示 ‎【警示1】（2013广东卷）12．‎50℃‎时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是 A．pH=4的醋酸中：c(H+)=4.0mol•L－1‎ B．饱和小苏打溶液中：c(Na+)= c(HCO3－)‎ C．饱和食盐水中：c(Na+)+ c(H+)= c(Cl－)+c(OH－)‎ D．pH=12的纯碱溶液中：c(OH－)=1.0×10－2mol•L－1‎ ‎【答案】C ‎【警示2】（2013海南卷）8．0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是 A．c(H+)> c(F-) B．c(H+)> c(HF)‎ C．c(OH-)> c(HF) D．c(HF) > c(F-)‎ ‎【警示3】（2013江苏卷）14．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知： pM=-lg c(M)，pc(CO)= -lg cc(CO)。下列说法正确的是 （ ）‎ ‎ A．MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大 B．a 点可表示MnCO3 的饱和溶液，且c(Mn2＋)= c(CO)‎ C．b 点可表示CaCO3 的饱和溶液，且c(Ca2＋)①>②。‎ ‎（3）多元弱酸、多元弱酸盐溶液 如：H2S溶液：c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)‎ Na2CO3溶液：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。‎ ‎（4）混合溶液 混合溶液中离子浓度的比较，要注意能发生反应的先反应后再比较，同时要注意混合后溶液体积的变化，一般情况下，混合液的体积等于各溶液体积之和。高考试题中在比较离子浓度的大小时，常常涉及以下两组混合溶液：‎ ‎①NH4Cl～NH3·H2O(1∶1)；②CH3COOH～CH3COONa(1∶1)。一般均按电离程度大于水解程度考虑。‎ 如：NH4Cl和NH3·H2O(等浓度)的混合溶液中，c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，CH3COOH和CH3COONa(等浓度)的混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。‎ ‎2、电解质溶液中的离子之间存在着三种定量关系 ‎（1）微粒数守恒关系(即物料守恒)。如纯碱溶液中c(Na＋)＝‎2c(CO)未变化＝‎2c(CO)＋‎2c(HCO)＋‎2c(H2CO3)；NaH2PO4溶液中c(Na＋)＝c(H2PO)未变化＝c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＋c(H3PO4)。‎ ‎（2）电荷数平衡关系(即电荷守恒)。如小苏打溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)；Na2HPO4溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋‎2c(HPO)＋‎3c(PO)＋c(OH－)‎ 注　1 mol CO带有2 mol负电荷，所以电荷浓度应等于‎2c(CO)，同理PO电荷浓度等于‎3c(PO)。‎ ‎（3）水电离的离子数平衡关系(即质子守恒)‎ 如纯碱溶液中c(H＋)水＝c(OH－)水；c(H＋)水＝c(HCO)＋‎2c(H2CO3)＋c(H＋)，即c(OH－)水＝c(HCO)＋‎2c(H2CO3)＋c(H＋)。质子守恒也可由物料守恒和电荷守恒相加减得到。‎ 规范避错练兵 ‎1．（2013北京卷）10．实验：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；② 向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是 A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)‎ B．滤液b中不含有Ag+‎ C．③中颜色变化说明AgCl 转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCI更难溶 ‎2．（2013四川卷）5．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：‎ 实验编号 起始浓度/（mol·L－1）‎ 反应后溶液的pH c（HA）‎ c(KOH)‎ ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ ‎9‎ ‎②‎ x ‎0.2‎ ‎7‎ 下列判断不正确的是 ‎ A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎ B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)=mol/L ‎ C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1‎ ‎ D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－) =c(H＋)‎ ‎3．（2013天津卷）5．下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）‎ A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 C．在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)‎-2c(H2S)-c(HS-)‎ D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 ‎【答案】C ‎【解析】浓硫酸溶于水放出大量热，溶液温度升高，KW变大，A项错误；CaCO3不溶于H2SO4是由于生成 ‎4．（2013全国新课标Ⅱ卷）13．室温时，M(OH)2(S) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a，c(M2+)=b mol·L-1时，溶液的pH等于（ ）‎ A． lg() B． lg()‎ C．14+lg() D．14+lg()‎ ‎5．（2013浙江卷）12．‎25℃‎时，用浓度为0.1000 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ滴定曲线如图所示。‎ 下列说法正确的是 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10－5‎ C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：‎ c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－)‎ ‎6．（2013重庆卷）2．下列说法正确的是( )‎ A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．‎25℃‎时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V(醋酸)＜V(NaOH)‎ C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 D．AgCl沉淀易转化成AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故K(AgI)＜K(AgCl)‎ ‎7．（2013上海卷）11．H2S水溶液中存在电离平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。若向H2S溶液中 A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小 D．加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小 ‎【答案】C ‎【解析】加水，促进电离，但氢离子浓度减小，A错误；B项发生反应：2H2S＋SO2=3S↓＋2H2O，当SO2‎ ‎【考点定位】本题考查电离平衡移动。‎ ‎8．（2013上海卷）19．部分弱酸的电离平衡常数如下表：‎ 弱酸 HCOOH HCN H2CO3‎ 电离平衡常数 ‎（‎25℃‎）‎ Ki=1．77×10-4‎ Ki=4．9×10-10‎ Ki1=4．3×10-7‎ Ki2=5．6×10-11‎ 下列选项错误的是 A．2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-‎ B．2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑‎ C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者 D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 ‎9．(2012·新课标全国卷·11)已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a mol·L-1的一元酸HA与b mol·L-1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是　(　　)‎ A．a=b B．混合溶液的pH=7‎ C．混合溶液中，c(H+)=mol·L-1‎ D．混合溶液中，c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)‎ 误。‎ ‎10． (2012·浙江高考·12)下列说法正确的是　(　　)‎ A．常温下，将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH=4‎ B．为确定某酸H‎2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH>7，则H‎2A是弱酸；若pH<7，则H‎2A是强酸 C．用0.200 0 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol·L-1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和 D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L-1盐酸、③0.1 mol·L-1氯化镁溶液、④0.1 mol·L-1硝酸银溶液中，Ag+浓度：①>④=②>③‎ ‎11． (2012·福建高考·10)下列说法正确的是　(　　)‎ A．0.5 mol O3与‎11.2 L O2所含的分子数一定相等 B．‎25 ℃‎与‎60 ℃‎时，水的pH相等 C．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等 D．2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)和4SO2(g)+2O2(g)4SO3(g)的ΔH相等 ‎12． (2012·山东高考·8)下列与含氯化合物有关的说法正确的是　(　　)‎ A．HClO是弱酸，所以NaClO是弱电解质 B．向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3胶体 C．HCl溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所以HCl和NaCl均是离子化合物 D．电解NaCl溶液得到‎22.4 L H2(标准状况)，理论上需要转移NA个电子(NA表示阿伏加德罗常数)‎ ‎13． (2012·广东高考·23)对于常温下pH为2的盐酸，叙述正确的是　(　　)‎ A．c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)‎ B．与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性 C．由H2O电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1‎ D．与等体积0.01 mol·L-1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl-)=c(CH3COO-)‎ ‎14．（2012·海南高考·11）‎25 ℃‎时，a mol·L一元酸HA与b mol·L-1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是　(　　)‎ A．a=b B．a>b C．c(A-)=c(Na+) D．c(A-)c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)‎ B．W点所表示的溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)‎ C．pH=3.5的溶液中：c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1‎ D．向W点所表示的‎1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)‎ ‎17．(2012·江苏高考·13)下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是　‎ ‎(　　)‎ 选项 实验操作 实验现象 结　论 A 向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液 均有固体 析出 蛋白质均发生变性 B 向溶液X中先滴加稀硝酸，再滴加Ba(NO3)2溶液 出现白色 沉淀 溶液X中一定含有S C 向一定浓度的Na2SiO3溶液中通入适量CO2 气体 出现白色 沉淀 H2SiO3的酸性比H2CO3的酸性强 D 向浓度均为0.1 mol·L-1 NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量AgNO3溶液 出现黄色 沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)‎ ‎18．(2012·安徽高考·12)氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知‎25 ℃‎时：‎ ‎①HF(aq)+OH-(aq)F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7 kJ·mol-1‎ ‎②H+(aq)+OH-(aq)H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1‎ 在20 mL 0.1 mol·L-1氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列有关说法正确的是　 (　　)‎ A．氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：‎ ‎　HF(aq)F-(aq)+H+(aq)　ΔH=+10.4 kJ·mol-1‎ B．当V=20时，溶液中：c(OH-)=c(HF)+c(H+)‎ C．当V=20时，溶液中：c(F-)0时，溶液中一定存在：c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+)‎ ‎19．(2012·安徽高考·13)已知室温下，Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 mol·L-1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是　(　　)‎ ‎20．（2013江苏卷）11．下列有关说法正确的是（ ）‎ A．反应NH3(g)+HCl(g)=== NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H<0‎ B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C．CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中 的值减小 D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO32－水解程度减小，溶液的pH减小