高考有机大题汇编附答案

高考有机大题汇编附答案

‎1．（17分）“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环化合物：‎ ‎（R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基）‎ 合成五元环有机化合物J的路线如下：‎ 已知：‎ ‎（1）A属于炔烃，其结构简式是 。‎ ‎（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是 ‎（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E中含有的官能团是 ‎（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是 ；试剂b是 。‎ ‎（5）M和N均为不饱和醇。M的结构简式是 ‎（6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式： 。‎ ‎2．〔化学—选修5：有机化学基础〕(15分)‎ 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①‎ ‎②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。‎ ‎③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。‎ ‎④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的 ‎⑤‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 ‎ ‎（2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为： ‎ ‎（3）G的结构简式为 ‎ ‎（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。‎ ‎（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。‎ 反应条件1所选择的试剂为____________；反应条件2所选择的试剂为________；I的结构简式为_____________。 ‎ ‎3．[化学选修——5：有机化学基础]（15分）‎ 立方烷（）具有高度的对称性．高致密性．高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：‎ 回答下列问题：‎ C的结构简式为 ，E的结构简式为 。‎ ‎③的反应类型为 ，⑤的反应类型为 ‎ 化合物A可由环戊烷经三步反应合成：‎ 反应1的试剂与条件为 ；反应2的化学方程式为 ；反应3可用的试剂为 。‎ 在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是 （填化合物代号）。‎ I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有 个峰。‎ 立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有 种。‎ ‎4．（18分）从薄荷油中得到一种烃A（C10H16），叫ɑ—非兰烃，与A相关反应如下：‎ ‎（1）H的分子式为 。‎ ‎（2）B所含官能团的名称为 。‎ ‎（3）含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有 种（不考虑手性异构），其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为 。‎ ‎（4）B→D，D→E的反应类型分别为 、 。‎ ‎（5）G为含六元环的化合物，写出其结构简式： 。‎ ‎（6）F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水性树脂，该树脂名称为 。‎ ‎（7）写出E→F的化学方程式： 。‎ ‎（8）A的结构简式为 ，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。‎ ‎5．[化学-有机化学基础]（13分）“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。‎ ‎（1）下列关于M的说法正确的是______(填序号)。‎ a．属于芳香族化合物 b．遇FeCl3溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1molM完全水解生成2mol醇 ‎（2）肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎①烃A的名称为______。步骤I中B的产率往往偏低，其原因是__________。‎ ‎②步骤II反应的化学方程式为______________。‎ ‎③步骤III的反应类型是________.‎ ‎④肉桂酸的结构简式为__________________。‎ ‎⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有_____种。‎ ‎6．(18分)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：‎ ‎（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________,写出A+B→C的化学反应方程式为__________________________.‎ ‎（2）中①、②、③3个—OH的酸性有强到弱的顺序是：_____________。‎ ‎（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有________种。‎ ‎（4）D→F的反应类型是__________,1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：________mol .‎ 写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______‎ ‎①、属于一元酸类化合物，②、苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 ‎（5）已知：‎ A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：‎ ‎7．（16分）化合物F（异戊巴比妥）是临床常用的镇静催眠药物，其合成路线如下（部分反应条件和试剂略）；‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）试剂I的化学名称是 ① ，化合物B的官能团名称是 ② ，第④步的化学反应类型是 ③ 。‎ ‎（2）第①步反应的化学方程式是 。‎ ‎（3）第⑤步反应的化学方程式是 。‎ ‎（4）试剂Ⅱ的相对分子质量为60，其结构简式是 。‎ ‎（5）化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应，生成乙醇和化合物H。H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是 。‎ ‎8．（本题共12分）局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：‎ 完成下列填空：‎ ‎45．比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是 。‎ ‎46．写出反应试剂和反应条件。反应① ；③ ‎ ‎47．设计反应②的目的是 。‎ ‎48．B的结构简式为 ；C的名称是 。‎ ‎49．写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。‎ ‎①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有3种不同环境的氢原子 ‎1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗 mol NaOH。‎ ‎50．普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是 。‎ ‎9．（12分）[化学---有机化学基础]菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。‎ ‎（2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。‎ ‎（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。‎ ‎（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。‎ 合成路线流程图示例：‎ ‎10．（15分）有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ：‎ ‎（1）化合物Ⅰ的分子式为 。‎ ‎（2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有 （双选）。‎ A、可以发生水解反应 ‎ B、可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀 C、可与FeCl3溶液反应显紫色 ‎ D、可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应 ‎（3）化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径1合成线路的表示方式，完成途经2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线： （标明反应试剂，忽略反应条件）。‎ ‎（4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为 ，以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸类同分异构体共有 种（不考虑手性异构）。‎ ‎（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为： 。‎ ‎11．(15分)四苯基乙烯（TFE）及其衍生物具有诱导发光特性，在光电材料等领域应用前景广泛。以下是TFE的两条合成路线(部分试剂及反应条件省略)：‎ ‎（1）A的名称是______；试剂Y为_____。‎ ‎（2）B→C的反应类型为_______；B中官能团的名称是______，D中官能团的名称是______.。‎ ‎（3）E→F的化学方程式是_______________________。‎ ‎（4）W是D的同分异构体，具有下列结构特征：①属于萘（）的一元取代物；②存在羟甲基（-CH2OH）。写出W所有可能的结构简式：_____。‎ ‎（5）下列叙述正确的是______。‎ a．B的酸性比苯酚强 b．D不能发生还原反应 c．E含有3种不同化学环境的氢 d．TPE既属于芳香烃也属于烯烃 ‎12．[选修5—有机化学基础]‎ Ⅰ（6分）下列有机物的命名错误的是 Ⅱ（14分）芳香族化合物A可进行如下转化：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）B的化学名称为 。‎ ‎（2）由C合成涤纶的化学方程式为 。‎ ‎（3）E的苯环上一氯代物仅有两种，E的结构简式为 。‎ ‎（4）写出A所有可能的结构简式 。‎ ‎（5）写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式 。‎ ‎ ①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢②可发生银镜反应和水解反应 ‎13．（16分）A是一种有机合成中间体，其结构简式为：。A的合成路线如下图，其中B～H分别代表一种有机物。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）A中碳原子的杂化轨道类型有_____；A的名称（系统命名）是____；第⑧步反应类型是___。‎ ‎（2）第①步反应的化学方程式是________。‎ ‎（3）C物质与CH2＝C(CH3)COOH按物质的量之比1:1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I。I的结构简式是_______________。‎ ‎（4）第⑥步反应的化学方程式是________________。‎ ‎（5）写出含有六元环，且一氯代物只有2种（不考虑立体异构）的A的同分异构体的结构简式____。‎ ‎14．(15 分)‎ ‎“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）试剂a是 ，试剂b的结构简式为 ，b中官能团的名称是 。‎ ‎（2）③的反应类型是 。‎ ‎（3）心得安的分子式为 。‎ ‎（4）试剂b可由丙烷经三步反应合成：‎ ‎ 反应1的试剂与条件为 ，‎ ‎ 反应2的化学方程式为 ，‎ 反应3的反应类型是 。(其他合理答案也给分)‎ ‎（5）芳香化合物D是1－萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E( C2H4O2) 和芳香化合物F (C8H6O4)，E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为 ；‎ 由F生成一硝化产物的化学方程式为 ，‎ 该产物的名称是 。‎ 参考答案 ‎1．‎ ‎（1）CHC—CH3‎ ‎（2）HCHO ‎（3）碳碳双键、醛基 ‎（4） ;NaOH醇溶液 ‎（5）CH3-CC-CH2OH ‎（6）‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据有机物类别和分子式即可写出A的结构简式为CH≡C-CH3‎ ‎（2）B的相对分子质量为30， B中含有C、H、O三种元素，故应为甲醛，其结构简式为HCHO。‎ ‎（3）根据题意，结合信息容易就判断出E中含有的官能团为碳碳双键和醛基。‎ ‎（4）根据题意和F的分子式可知F的结构简式为；根据N和 H的反应类型推知H为，所以很容易推知F→H为官能团的转化，思路应该为先加成后消去。故F→G的化学方程式为： ；试剂b是氢氧化钠醇溶液。‎ ‎（5）根据题意可知A、B加成为醛基加成，故M的结构简式为： CH3-CC-CH2OH ‎（6）根据题意和J的结构简式很容易写出N和H生成I的化学方程式：。‎ 考点：本题考查有机化学基础的基本知识，如有机物结构简式的书写、官能团的判断、化学方程式的书写等 ‎2．（1）,消去反应；‎ ‎（2）乙苯；‎ ‎（3）；‎ ‎（4）19；；；。‎ ‎（5）浓硝酸、浓硫酸、加热50℃～60℃；Fe/稀HCl；‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据题意可知A是2,3-二甲基-2-氯丁烷：(CH3)2CClCH (CH3) 2;A与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应得到B：2，3-二甲基-2-丁烯：；反应的方程式是。B在臭氧、Zn和水存在下反应得到C：丙酮.（2）由于D是单取代芳香烃，其相对分子质量为106；则D是乙苯，D与浓硝酸在浓硫酸存在下加热发生对位上的取代反应得到E：对硝基乙苯。反应的方程式为：；E在Fe及稀HCl作用下被还原得到F：对氨气乙苯；F与C在一定条件下发生反应得到G：；（4）F的同分异构体中含有苯环的同分异构体一共还有19种。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是。（5）由苯与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热50℃～60℃时发生硝化反应得到H:硝基苯; H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：苯胺；苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：；J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：。‎ 考点：考查 有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。‎ ‎3．（1） ‎ ‎（2）取代反应 消去反应 ‎（3）Cl2/光照 ‎ ‎ ‎ ‎ O2/Cu ‎（4）G和H ‎（5）1‎ ‎（6）3‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据题给流程图知，与NBS在过氧化氢存在的条件下加热发生取代反应生成，在氢氧化钠乙醇溶液加热的条件下发生消去反应生成C，C与NBS在过氧化氢存在的条件下加热发生取代反应生成，可推得C的结构简式为；与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成E，E的结构简式为。（2）根据题给流程图知，③的反应类型为取代反应，⑤的反应类型为消去反应。（3）根据题给流程图知，环戊烷经反应1在光照条件下与氯气发生取代反应生成一氯环戊烷，一氯环戊烷在氢氧化钠溶液加热的条件下发生取代反应生成环戊醇，环戊醇在铜作催化剂的条件下发生氧化反应生成环戊酮。反应1的试剂与条件为Cl2/光照；反应2的化学方程式为 反应3可用的试剂为O2/Cu。（4）在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是G和H，二者的分子式均为C9H6O2Br2‎ ‎。（5）根据立方烷的结构知，立方烷的核磁共振氢谱中有1个峰。（6）根据立方烷的结构知，立方烷的分子式为C8H8，二硝基取代物有3种（取代同一棱上的两个氢，取代面对角线上的两个氢，取代体对角线上的两个氢），利用换元法知，六硝基立方烷的结构有3种。‎ 考点：考查有机合成与有机综合推断，涉及结构简式的确定．反应类型的判断．化学方程式的书写．同分异构体的识别和书写。‎ ‎4．（1）C10H20‎ ‎（2）羰基 羧基 ‎（3）4 ‎ ‎（4）加成反应（或还原反应） 取代反应 ‎（5）‎ ‎（6）聚丙烯酸钠 ‎（7）‎ ‎（8）；3‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据H的结构简式可得分子式为C10H20‎ ‎（2）B的结构简式为CH3COOH，所以B所含官能团的名称为羰基 羧基 ‎（3）含两个—COOCH3基团的C的同分异构、CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3、CH3OOCCH2CH(CH3)COOCH3、CH3CH2C(COOCH3)2共4种；核磁共振氢谱呈现2个吸收峰，既H原子的位置有2种，结构简式为：‎ ‎（4）B→D为羰基与H2发生的加成反应，D→E为D中的ɑ-H原子被Br取代，反应类型为取代反应。‎ ‎（5）D分子内羧基和羟基发生酯化反应生成G，则G的结构简式为：‎ ‎（6）E为丙烯酸，与NaOH醇溶液反应生成丙烯酸钠，加聚反应可得F，名称为：聚丙酸钠。‎ ‎（7）E在NaOH醇溶液发生消去反应和中和反应，所以E→F的化学方程式为：‎ ‎（8）根据B、C的结构简式和A的分子式 C10H16可推出A的结构简式为：；A中两个碳碳双键与等物质的量的Br2可分别进行进行加成反应，也可以发生1,4加成，所以产物共有3种。‎ 考点：本题考查有机合成的分析与推断、同分异构体、反应类型的判断。 ‎ ‎5． (13分)（1）a、c；（2）①甲苯；反应中有一氯取代物和三氯取代物生成；‎ ‎②‎ ‎③加成反应；④；⑤9。‎ ‎【解析】（1）a．M含有苯环，因此属于芳香族化合物，正确。b．M中无酚羟基，因此遇FeCl3溶液不会发生显紫色的现象，错误。c．M中含有不饱和的碳碳双键，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，而能使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。d．根据M的结构简式可知：在M的分子中含有3个酯基，则1molM完全水解会生成3mol醇，错误。故选项是a、c。（2）①根据物质的相互转化关系及产生B的分子式可推知：A是甲苯，结构简式是，由于在甲基上有3个饱和H原子可以在各种下被Cl原子取代，因此在光照射下除产生二氯取代产物外，还可能发生一氯取代、三氯取代，产生的物质有三种，因此步骤I中B的产率往往偏低。②卤代烃在NaOH的水溶液中，在加热条件下发生水解反应，由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的，会脱去一个分子的水，形成醛基。步骤II反应的化学方程式为。③根据图示可知：步骤III的反应类型是醛与醛的加成反应。④C发生消去反应形成D：，D含有醛基，被银氨溶液氧化，醛基被氧化变为羧基，因此得到的肉桂酸的结构简式为。⑤C的同分异构体有多种，其中若苯环上有一个甲基，而且是酯类化合物，则另一个取代基酯基的结构可能是HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—三种，它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三种不同的位置，因此形成的物质的种类数目是：3×3=9种。‎ ‎【考点定位】考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写的知识。‎ ‎6．（1）醛基、羧基 ‎（2）③＞①＞② （3）4‎ ‎（4）取代反应 3‎ ‎（5）CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH ‎【解析】（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为：。‎ ‎（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②；‎ ‎（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基发生酯化，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。‎ ‎（4）对比DF的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应，F中的官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以以氢氧化钠反应，所以1mol F可以与3molNaOH溶液反应。符合条件的同分异构体有：‎ ‎（5）根据信息反应，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为：‎ CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH ‎【考点定位】本题主要考查了有机物同分异构体的书写、常见有机反应类型、有机合成路线等。‎ ‎7．‎ ‎（1）乙醇，醛基，酯化反应（取代反应）。‎ ‎（2）‎ ‎（3）‎ ‎+ C2H5OH + NaBr ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】由题意可知①为卤代烃水解为醇A：CH3CH2CH(CH2OH)2，②为醇催化氧化为醛B：CH3CH2CH(CHO)2，③为醛催化氧化为羧酸C：CH3CH2CH(COOH)2，④为羧酸与乙醇发生酯化反应生成D：CH3CH2CH(COOC2H5)2，⑤为利用信息1，发生取代反应得E：，⑥为利用信息2，发生取代反应得F，可推知试剂Ⅱ为CO(NH2)2。‎ ‎【考点定位】有机推断与有机合成 ‎8．45.乙苯。‎ ‎46.①浓硝酸、浓硫酸；加热；③酸性KMnO4溶液；‎ ‎47.保护氨基。‎ ‎48.；氨基苯甲酸。‎ ‎49.或。‎ ‎50.肽键水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应。‎ ‎【解析】‎ ‎45.A是甲苯，比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物应该是只有一个侧链的物质它是乙苯，结构简式是。‎ ‎46. 甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热，发生甲基对位的取代反应，产生对硝基甲苯，对硝基甲苯与酸性KMnO4溶液反应，甲基被氧化变为羧基，产生。‎ ‎47. —NH2有强的还原性，容易被氧化变为—NO2，设计反应②的目的是保护—NH2，防止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。‎ ‎48.与酸性KMnO4溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到B，B的结构简式为。‎ B发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合H原子形成氨基，产生C，结构简式是；名称为对氨基苯甲酸。‎ ‎49. D的分子式是C9H9NO4，它的同分异构体中，①芳香族化合物，说明含有苯环；②能发生水解反应，说明含有酯基；③有3种不同环境的氢原子，说明分子中含有三种不同位置的H原子，则其同分异构体是：也可能是。‎ ‎50.普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是B发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应产生羧酸的盐，若再酸化，氨基又发生反应。‎ ‎【考点定位】考查药物普鲁卡因合成方法中的物质的性质、反应类型、反应条件的控制及方案的评价的知识。‎ ‎9．（1），碳碳双键、醛基。‎ ‎（2）加成（或还原）反应；CH3CH3，‎ ‎（3）‎ ‎（4）CH3CH2BrCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH ‎【解析】（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成 ‎，根据结构简式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。‎ ‎（2）A中碳碳双键和醛基与H2发生加成反应；根据有机合成路线E为CH2=CHCH2OH，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为：CH3CH3。‎ ‎（3）D和E反应生成F为酯化反应，化学方程式为：‎ ‎（4）根据题目所给信息，溴乙烷与Mg在干醚条件下反应生成CH3CH2MgBr，CH3CH2MgBr与环氧乙烷在H+条件下反应即可生成1-丁醇，合成路线为：CH3CH2BrCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。‎ ‎【考点定位】本题通过有机合成的分析，考查了有机化合物的结构与性质、反应类型的判断、同分异构体的判断、化学方程式的书写以及有机合成路线的设计。‎ ‎10．（1）C12H9Br （2）AD （3）CH2=CHCOOH BrCH2CH2COOH BrCH2CH2COOCH2CH3 ‎ ‎（4）4 、 4 （5） ‎ ‎【解析】（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C12H9Br；（2）根据化合物Ⅱ的结构简式，其含有酯基，可发生水解反应，含有苯环，发生苯环上的硝化反应，没有醛基，不可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀，没有酚羟基，不可与FeCl3溶液反应显紫色，所以A、D正确，选择AD；（3）根据Ⅵ的结构简式及途径Ⅰ的信息，可推出Ⅴ的结构简式为BrCH2CH2COOCH2CH3，从而可知Ⅴ是由Ⅳ与乙醇发生酯化反应得到，可推出Ⅳ的结构简式为BrCH2CH2COOH，而化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，从而可知化合物Ⅲ的结构简式为CH2=CHCOOH，从而可得其合成路线；（4）化合物Ⅴ的结构为BrCH2CH2COOCH2CH3，每个碳原子上的氢都相同，不同碳原子上的H原子不相同，所以应有4组峰；以氢原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的结构简式为CH3CH2COOCH2CH3，其属于羧酸类的结构应为C4H9COOH，C4H9—为丁基，丁基有4种不同的结构的H原子，所以C4H9COOH的同分异构体共有4种；（5）根据题目信息，有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ，因此化合物Ⅵ为BrZnCH2CH2COOCH2CH3，则要合成Ⅱ，Ⅶ为酰氯，根据Ⅱ的结构及途径Ⅰ合成化合物药物Ⅱ的方式，可推知Ⅶ的结构为。‎ ‎【考点定位】本题主要考查了有机物的性质、有机物合成路线的设计、同分异构体的书写、有机物中氢原子种类的判断、根据反应的特点进行信息的迁移。‎ ‎11．（1）甲苯、酸性高锰酸钾（2）取代反应、羧基、羰基 ‎（3）‎ ‎（4），‎ ‎（5）a d ‎【解析】（1）甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成苯甲酸；（2）从反应物和生成的组成来看，溴原子取代羟基，‎ 官能团有羧基、羰基；（3）卤原子在碱性条件被羟基取代；（4）由于D的分子式为：C13H10O，根据 条件推断W的支链中含有碳碳叁键和一个羟基；（5）羧基的酸性大于酚羟基，故a正确；羰基可以发 生氢气加成，即还原反应，故b错误；c、E中含有5种不同环境的Ｈ，故c错误；从结构看，TPE分 子中含有苯环，同时也还有双键，故d正确，所以的选a和d.。‎ ‎【考点定位】本题属于有机推断题，涉及到常见有机物的命名，官能团的结构和名称，取代反应等反应类型的判断，同分异构体的书写，有机化合物结构和化学性质的分析。‎ ‎【答案】ⅠBC；‎ Ⅱ（1）醋酸钠。‎ ‎（2）略。‎ ‎（3）HO—。‎ ‎（4）略。‎ ‎（5）HCOO—。‎ ‎【解析】Ⅰ根据有机物的命名原则判断B的名称应为3—甲基—1—戊烯，C的名称应为2—丁醇，错误的为BC；‎ Ⅱ根据题给流程和信息推断B为CH3COONa，C为HOCH2CH2OH，E为对羟基苯甲酸。‎ ‎（1）B为CH3COONa，化学名称为醋酸钠。‎ ‎（2）乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成涤纶和水，化学方程式略。‎ ‎（3）E的苯环上一氯代物仅有两种，E为对羟基苯甲酸，结构简式HO—。‎ ‎（4）A的结构为苯环上连接CH3COO—和—COOCH2CH2OH，有邻、间、对3种，结构简式略。‎ ‎（5）符合条件①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢，含两个支链处于对位，②可发生银镜反应和水解反应，为甲酸酯类，E的同分异构体的结构简式HCOO—。‎ ‎【考点定位】本题考查有机化学基础选修模块，涉及有机物的命名、有机合成和有机推断。‎ ‎13．（1）sp2、sp3；3，4－二乙基－2，4－己二烯；消去反应 ‎（2）CH3CH2OH＋HBr→CH3CH2Br＋H2O ‎（3） ‎ ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据A的结构简式可作，分子中碳元素部分全部写出单键，部分形成碳碳双键，因此碳原子的杂化轨道类型是sp2、sp3。A分子中含有2个碳碳双键，则依据二烯烃的命名可作，其名称为3，4－二乙基－2，4－己二烯；根据C的分子式和性质可知，C是乙二醇，氧化生成乙二醛，继续氧化生成乙二酸，即D是乙二酸，结构简式为HOOC－COOH。D与甲醇发生酯化反应生成E，则E的结构简式为CH3OOC－COOCH3。根据已知信息可知E与C2H5MgBr反应生成F和G。G最终生成A，因此F是CH3OMgBr，G是BrMgOC(C2H5)2－C(C2H5)2OMgBr。G水解生成H，则H的结构简式为HOC(C2H5)2－C(C2H5)2OH。H发生消去反应生成A，即CH3CH=C(C2H5)2－C(C2H5)2=CHCH3，因此第⑧步反应类型是消去反应。‎ ‎（2）反应①是乙醇与溴化氢的取代反应生成溴乙烷，因此反应的化学方程式为CH3CH2OH＋HBr→CH3CH2Br＋H2O。‎ ‎（3）物质与CH2＝C(CH3)COOH按物质的量之比1:1反应，则其产物结构简式为CH2＝C(CH3)COOCH2CH2OH。分子中含有碳碳双键，可以发生加聚反应生成高分子化合物，因此I的结构简式是。‎ ‎（4）根据已知信息可知，反应⑥的化学方程式为 ‎。‎ ‎（5）含有六元环，且一氯代物只有2种，说明分子中氢原子共计分为2类，则符合条件的有机物的结构简式为或表示为。‎ 考点：考查有机物推断、命名、碳原子杂化轨道类型、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等 ‎14．‎ ‎⑴NaOH (或Na2CO3) (1分) C1CH2CH=CH2 ( 1分) 氯原子、碳碳双键(2分)‎ ‎⑵氧化反应(1分)‎ ‎⑶C16H21Ｏ2N ( 1分)‎ ‎⑷Cl2/光照 ( 1分) ‎ 取代反应(1分)‎ ‎⑸(2分)‎ ‎(2分)‎ ‎2－硝基－1，4－苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)(2分)‎ ‎【解析】‎ 试题分析：⑴反应①可用NaOH 或Na2CO3与1－萘酚中的酚羟基反应生成1－萘酚钠；根据A、B的结构简式和b的分子式(C3H5Cl)推出b的结构式为C1CH2CH=CH2，则b中官能团的名称为氯原子、碳碳双键。‎ ‎⑵“(B)→(C)”属于加氧过程即氧化反应。‎ ‎⑶根据心安得的结构简式()，可确定其分子式为C16H21Ｏ2N。‎ ‎⑷由丙烷经三步反应合成C1CH2CH=CH2的流程图如下：‎ CH3－CH2-CH3 C1CH2CH=CH2‎ 由此得反应1的试剂与条件为Cl2、光照；反应2的化学方程式为；反应3的反应类型为取代反应。‎ ‎⑸ 根据1－萘酚的结构简式()，确定其分子式为C10H8O，其不饱和度为7，其同分异构体D能发生如下反应：D(含醛基) CH3－COOH(E)＋ ‎ ‎ (F)，据此可确定D的结构简式为； 通过硝化反应生成一硝化产物()；该硝化产物的名称为2－硝基－1，4－苯二甲酸或硝基对苯二甲酸。‎ 考点：本题考查有机化学推断与合成(官能团名称、结构简式、反应类型、分子式、同分异构体、反应方程式、有机物的命名等)。‎