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文档介绍
全国卷高考化学
2014年普通高等学校招生全国统一考试 化学试题(江苏卷) 说明:江苏卷化学试题共21题,共120分。其中单项选择题包括第1~10题,共10题,20分;不定项选择题包括11~15题,共5题,20分;综合题包括第16题、17题、18题、19题、20题、21题,共6题,80分。 可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 Na—23 Mg—24 Al—27 P—31 S—32 Cl—35.5 K—39 Cr—52 Fe—56 Cu—64 I—127 单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。 1.(2014江苏化学,1)水是生命之源,2014年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像,模型见下图。下列关于水的说法正确的是( ) A.水是弱电解质 B.可燃冰是可以燃烧的水 C.氢氧两种元素只能组成水 D.0 ℃时冰的密度比液态水的密度大 答案:A 解析:可燃冰是甲烷水合物,不是水,B错误;氢氧两种元素除组成水外,还能组成H2O2,C错误;水结成冰后密度减小,D错误。 2.(2014江苏化学,2)下列有关化学用语表示正确的是( ) A.过氧化钠的电子式: B.质子数为35、中子数为45的溴原子: C.硫离子的结构示意图: D.间二甲苯的结构简式: 答案:B 解析:过氧化钠是离子化合物,电子式为,A错误;硫离子的核外有18个电子,结构示意图为,C错误;间二甲苯分子中两个—CH3处于间位,应为,D错误。 3.(2014江苏化学,3)25 ℃时,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( ) A.pH=1的溶液中:Na+、K+、、 B.c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液中:Mg2+、Cu2+、、 C.0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中:K+、Na+、、Cl- D.0.1 mol·L-1 FeCl3溶液中:Fe2+、、SCN-、 答案:C 解析:pH=1的溶液呈酸性,不能大量存在,A不正确;c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液呈碱性,Mg2+、Cu2+不能大量存在,B不正确;0.1 mol·L-1 FeCl3溶液中,SCN-不能大量存在,生成Fe(SCN)3络合物,D不正确。 4.(2014江苏化学,4)下列物质性质与应用对应关系正确的是( ) A.晶体硅熔点高硬度大,可用于制作半导体材料 B.氢氧化铝具有弱碱性,可用于制胃酸中和剂 C.漂白粉在空气中不稳定,可用于漂白纸张 D.氧化铁能与酸反应,可用于制作红色涂料 答案:B 解析:晶体硅用于制作半导体材料是因为晶体硅的导电能力介于导体和绝缘体之间,与熔点高硬度大无关,A错误;胃酸的主要成分是盐酸,Al(OH)3能与盐酸反应,且碱性弱、无腐蚀性,B正确;漂白粉用于漂白纸张,利用的是漂白粉的漂白性而不是不稳定性,C错误;氧化铁是红棕色粉末,可用于制作红色涂料,与酸反应表现了氧化铁碱性氧化物的性质,两者无关,D错误。 5.(2014江苏化学,5)下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验,能达到实验目的的是( ) A.用装置甲制取氯气 B.用装置乙除去氯气中的少量氯化氢 C.用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液 D.用装置丁蒸干氯化锰溶液制MnCl2·4H2O 答案:C 解析:用MnO2和浓盐酸制Cl2需要加热,A错误;除去Cl2中的少量HCl应用饱和NaCl溶液,且导气管应长进短出,B错误;二氧化锰不溶于水,可采用过滤的方法分离二氧化锰和氯化锰溶液,C正确;蒸干氯化锰溶液得不到MnCl2·4H2O,D错误。 6.(2014江苏化学,6)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A.1.6 g由氧气和臭氧组成的混合物中含有氧原子的数目为0.1NA B.0.1 mol丙烯酸中含有双键的数目为0.1NA C.标准状况下,11.2 L苯中含有分子的数目为0.5NA D.在过氧化钠与水的反应中,每生成0.1 mol氧气,转移电子的数目为0.4NA 答案:A 解析:氧气和臭氧组成的混合物都是氧元素,1.6 g即是氧原子的质量,则混合物中氧原子的数目为×NA=0.1NA,A正确;丙烯酸的结构简式为CH2===CHCOOH,含碳碳双键和碳氧双键,故0.1 mol丙烯酸中含双键的数目为0.2NA,B错误;标准状况下苯不是气体,C错误;过氧化钠与水反应:2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,氧元素化合价由-1价升高到0价,每生成0.1 mol氧气,转移电子0.2 mol,D错误。 7.(2014江苏化学,7)下列指定反应的离子方程式正确的是( ) A.Cu溶于稀HNO3:Cu+2H++===Cu2++NO2↑+H2O B.(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应制Fe(OH)2:Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓ C.用CH3COOH溶解CaCO3:CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑ D.向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3:CO2++2H2O===Al(OH)3↓+ 答案:D 解析:Cu与稀硝酸反应生成NO,A错误;(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应,反应的离子方程式为2+Fe2++4OH-===2NH3↑+2H2O+Fe(OH)2↓,B错误;CH3COOH是弱电解质,应写为化学式,C错误。 8.(2014江苏化学,8)下列各组物质中,不满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应的是( ) 答案:B 解析:HNO3和O2不能反应,B符合题意;D中SO2水溶液的酸性比碳酸的强,SO2能与NaHCO3发生反应,Ca(OH)2能与NaHCO3反应生成碳酸钙沉淀。 9.(2014江苏化学,9)短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍,Y是地壳中含量最高的元素,Z2+与Y2-具有相同的电子层结构,W与X同主族。下列说法正确的是( ) A.原子半径的大小顺序:r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X) B.Y分别与Z、W形成的化合物中化学键类型相同 C.X的最高价氧化物对应的水化物的酸性比W的弱 D.Y的气态简单氢化物的热稳定性比W的强 答案:D 解析:X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍,所以X有2个电子层,是碳元素;地壳中含量最高的元素是氧,故Y为氧元素;Z2+与O2-具有相同的电子层结构,故Z是镁元素;W与X同主族,原子序数比X大的同主族元素是硅。由X、Y、Z、W在周期表中的位置可知,原子半径的大小顺序应为r(Z)>r(W)>r(X)>r(Y) ,A错误;Y与Z、W形成的化合物分别为MgO、SiO2,其中MgO中的化学键是离子键,SiO2中的化学键是共价键,二者化学键类型不同,B错误;H2CO3的酸性比H2SiO3的酸性强,C错误;H2O的热稳定性比CH4强,CH4的热稳定性比SiH4强,故H2O的热稳定性比SiH4的强,D正确。 10.(2014江苏化学,10)已知:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1 CO2(g)+C(s)===2CO(g) ΔH2 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3 4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH4 3CO(g)+Fe2O3(s)===3CO2(g)+2Fe(s) ΔH5 下列关于上述反应焓变的判断正确的是( ) A.ΔH1>0,ΔH3<0 B.ΔH2>0,ΔH4>0 C.ΔH1=ΔH2+ΔH3 D.ΔH3=ΔH4+ΔH5 答案:C 解析:燃烧反应都是放热反应,ΔH1、ΔH3、ΔH4都小于0,CO2与C的反应是吸热反应,ΔH2大于0,A、B错误;反应C(s)+O2(g)===CO2(g)可由反应CO2(g)+C(s)===2CO(g)与2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)相加得到,由盖斯定律可知ΔH1=ΔH2+ΔH3,C正确;同理可得ΔH3=(ΔH4+2ΔH5),D错误。 不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。 11.(2014江苏化学,11)下列有关说法正确的是( ) A.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀 B.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0 C.加热0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,的水解程度和溶液的pH均增大 D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(ΔH<0),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数均增大 答案:C 解析:在海轮外壳上附着一些铜块,会形成原电池,海轮外壳作负极,会加速海轮外壳的腐蚀,A错误;常温下能自发进行的反应ΔH-TΔS<0,该反应的ΔS<0,因此ΔH<0,B错误;水解反应是吸热反应,加热时的水解平衡向右移动,水解程度增大,c(OH-)增大,pH增大,C正确;加热使反应速率增大,酯化反应的ΔH<0,升温时,放热反应的平衡常数减小,D错误。 12.(2014江苏化学,12)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简式如下图所示。下列说法正确的是( ) A.每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基 B.每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子 C.1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应 D.去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应 答案:BD 解析:去甲肾上腺素分子中含2个酚羟基,A错误;手性碳原子与4个不同的原子或原子团相连,每个去甲肾上腺素分子中只有1个手性碳原子,B正确;该分子中酚羟基所在碳原子的邻、对位碳原子上的氢原子都可以被溴原子取代,故1 mol去甲肾上腺素最多能与3 mol Br2发生取代反应,C错误;该分子中有酚羟基,能与NaOH溶液反应,同时分子中含有—NH2,能与盐酸反应,D正确。 13.(2014江苏化学,13)在探究新制饱和氯水成分的实验中, 下列根据实验现象得出的结论不正确的是( ) A.氯水的颜色呈浅黄绿色,说明氯水中含有Cl2 B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,产生白色沉淀,说明氯水中含有Cl- C.向氯水中加入NaHCO3粉末,有气泡产生,说明氯水中含有H+ D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变成棕黄色,说明氯水中含有HClO 答案:D 解析:FeCl2溶液中滴加氯水,颜色变成棕黄色,是Cl2与FeCl2溶液发生反应:Cl2+2FeCl2===2FeCl3,不能说明氯水中含有HClO,D错误。 14.(2014江苏化学,14)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-) B.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c()>c(Cl-)>c(OH-) C.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c()+c()+c(H2CO3) D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c()+c()+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 答案:AC 解析:A中两溶液混合恰好完全反应生成NaCl和CH3COOH,CH3COOH不完全电离:CH3COOHCH3COO-+H+,溶液呈酸性,所以有c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-),A正确;B中两溶液混合呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以溶液中c()>c(NH3·H2O),B错误;C中混合 溶液中钠原子与碳原子的物质的量之比为3∶2,碳元素以、和H2CO3的形式存在,所以有c(Na+)∶[c()+c()+c(H2CO3)]=3∶2,C正确;D中混合溶液中的阳离子有Na+和H+,阴离子有、、OH-和Cl-,由电荷守恒得:2c()+c()+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D错误。 15.(2014江苏化学,15)一定温度下,在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应: 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) 容器 编号 温度 (℃) 起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol) CH3OH(g) CH3OCH3(g) H2O(g) Ⅰ 387 0.20 0.080 0.080 Ⅱ 387 0.40 Ⅲ 207 0.20 0.090 0.090 下列说法正确的是( ) A.该反应的正反应为放热反应 B.达到平衡时,容器Ⅰ中的CH3OH体积分数比容器Ⅱ中的小 C.容器Ⅰ中反应到达平衡所需时间比容器Ⅲ中的长 D.若起始时向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol,则反应将向正反应方向进行 答案:AD 解析:容器Ⅰ中的平衡常数,容器Ⅲ中的平衡常数 ,所以该反应的正反应方向是放热反应,A正确;容器Ⅰ、Ⅱ达到平衡时是等效平衡,CH3OH体积分数相等,B错误;容器Ⅰ反应温度高,反应速率快,达到平衡所用的时间短,C错误;容器Ⅰ中,所以反应向正反应方向进行,D正确。 非选择题 16.(2014江苏化学,16)(12分)烟气脱硫能有效减少二氧化硫的排放。实验室用粉煤灰(主要含Al2O3、SiO2等)制备碱式硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6-2x]溶液,并用于烟气脱硫研究。 (1)酸浸时反应的化学方程式为______________;滤渣Ⅰ的主要成分为__________(填化学式)。 (2)加CaCO3调节溶液的pH至3.6,其目的是中和溶液中的酸,并使Al2(SO4)3转化为Al2(SO4)x(OH)6-2x。滤渣Ⅱ的主要成分为________(填化学式);若溶液的pH偏高,将会导致溶液中铝元素的含量降低,其原因是____________________(用离子方程式表示)。 (3)上述流程中经完全热分解放出的SO2量总是小于吸收的SO2量,其主要原因是________________________;与吸收SO2前的溶液相比,热分解后循环利用的溶液的pH将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案:(1)Al2O3+3H2SO4===Al2(SO4)3+3H2O SiO2 (2)CaSO4 3CaCO3+2Al3++3+3H2O===2Al(OH)3+3CaSO4+3CO2↑ (3)溶液中的部分被氧化成 减小 解析:加入H2SO4酸浸时粉煤灰中的Al2O3与H2SO4反应,SiO2不反应形成滤渣,故滤渣Ⅰ的主要成分是SiO2;CaCO3可中和H2SO4,生成微溶于水的CaSO4,是滤渣Ⅱ的主要成分;若溶液的pH偏高,c(OH-)偏大,Al3+水解会生成氢氧化铝沉淀,使溶液中的铝含量降低;亚硫酸盐热分解时空气中的氧气能将其氧化为,使热分解放出的SO2量减小;生成的金属氧化物减少,溶液的pH减小。 17.(2014江苏化学,17)(15分)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成: 请回答下列问题: (1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。 (2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2,X的结构简式为__________。 (3)在上述五步反应中,属于取代反应的是________(填序号)。 (4)B的一种同分异构体满足下列条件: Ⅰ.能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。 Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环。 写出该同分异构体的结构简式:______________。 (5)根据已有知识并结合相关信息,写出以 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 答案:(1)醚键 羧基 (2) (3)①③④ (4) (5) 解析:B可看作A中的—Br被取代,结合X的分子式可写出X的结构简式;B的分子式为C14H12O2,其同分异构体中含有两个苯环,占有了12个碳原子,侧链上共有两个碳原子,又能发生水解,应含有酯基,能发生银镜反应,分子中含有醛基,分子中共有2个氧原子,因此应该含有的结构,水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应,说明生成了酚类物质,应与苯环直接相连,还有一个碳原子,应作为—CH3连在苯环上。再由分子中有6种不同化学环境的氢,因此两个取代基应处于对位位置。 18.(2014江苏化学,18)(12分)碱式碳酸铝镁 [MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃剂。 (1)碱式碳酸铝镁具有阻燃作用,是由于其受热分解需吸收大量热量和________。 (2)MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O中a、b、c、d的代数关系式为__________。 (3)为确定碱式碳酸铝镁的组成,进行如下实验: ①准确称取3.390 g样品与足量稀盐酸充分反应,生成CO2 0.560 L(已换算成标准状况下)。 ②另取一定量样品在空气中加热,样品的固体残留率()随温度的变化如图所示(样品在270 ℃时已完全失去结晶水,600 ℃以上残留固体为金属氧化物的混合物)。 根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的n(OH-)∶n()(写出计算过程)。 答案:(1)生成的产物具有阻燃作用 (2)2a+3b=c+2d (3)n(CO2)==2.50×10-2 mol m(CO2)=2.50×10-2 mol×44 g·mol-1=1.10 g 在270~600 ℃之间,失去结晶水后的样品进一步受热分解放出CO2和H2O m(CO2)+m(H2O)=3.390 g×(0.734 5-0.370 2)=1.235 g m(H2O)=1.235 g-1.10 g=0.135 g n(H2O)==7.50×10-3 mol n(OH-)=7.50×10-3 mol×2=1.50×10-2 mol n(OH-)∶n()=1.50×10-2 mol∶2.50×10-2 mol=3∶5 解析:利用MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O中正、负化合价代数和为零可确定a、b、c、d的代数关系。270 ℃前是失去结晶水,270 ℃之后是该物质分解放出CO2和H2O以及生成金属元素的氧化物。CO2的量可由实验①求得,270 ℃~600 ℃减小的质量即为CO2与H2O(来自化合物中OH-)的质量,后一质量减去实验①中求得的CO2的质量即为H2O的质量,再转化为物质的量,最后根据H元素守恒求得OH-的物质的量。 19.(2014江苏化学,19)(15分)实验室从含碘废液(除H2O外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,其实验过程如下: (1)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I-,其离子方程式为________________;该操作将I2还原为I-的目的是__________________________。 (2)操作X的名称为________。 (3)氧化时,在三颈烧瓶中将含I-的水溶液用盐酸调至pH约为2,缓慢通入Cl2,在40 ℃左右反应(实验装置如下图所示)。实验控制在较低温度下进行的原因是________________;锥形瓶里盛放的溶液为________。 (4)已知:5+2+2H+===I2+5+H2O 某含碘废水(pH约为8)中一定存在I2,可能存在I-、中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I-、的实验方案:取适量含碘废水用CCl4多次萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在;__________________________________________。 实验中可供选择的试剂:稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液。 答案:(1)+I2+H2O===2I-++2H+ 使CCl4中的碘进入水层 (2)分液 (3)使氯气在溶液中有较大的溶解度(或防止I2升华或防止I2进一步被氧化) NaOH溶液 (4)从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加FeCl3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有I-;若溶液不变蓝,说明废水中不含有I- 另从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加Na2SO3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有;若溶液不变蓝,说明废水中不含有 解析:I2易溶于CCl4,要从CCl4中提取I2,应先将I2还原为I-,水与CCl4互不相溶,利用分液的方法将其分离;气体在水中的溶解度随温度的升高而降低,在较低温度下能使Cl2与I-充分反应;锥形瓶中的液体是用来吸收多余的Cl2,应选用NaOH溶液;检验I-是否存在应选用氧化剂(如Fe3+),I-被氧化成I2,用淀粉检验生成的I2;检验,利用所给反应信息,选用Na2SO3溶液,使转化为I2,再用淀粉检验。注意两步操作均取水层中的溶液。 20.(2014江苏化学,20)(14分)硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。 (1)将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应: S2--2e-===S (n-1)S+S2-=== ①写出电解时阴极的电极反应式:______________。 ②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质,其离子方程式可写成______________。 (2)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如图所示。 ①在图示的转化中,化合价不变的元素是______。 ②反应中当有1 mol H2S转化为硫单质时,保持溶液中Fe3+的物质的量不变,需消耗O2的物质的量为________。 ③在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有________。 (3)H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2。若反应在不同温度下达到平衡时,混合气体中各组分的体积分数如图所示,H2S在高温下分解反应的化学方程式为________________。 答案:(1)①2H2O+2e-===H2↑+2OH- ②+2H+===(n-1)S↓+H2S↑ (2)①Cu、H、Cl(或铜、氢、氯) ②0.5 mol ③提高混合气体中空气的比例 (3)2H2S2H2+S2 解析:(1)①阴极只有H+得电子生成H2;②反应物为、H+,产物有S,所以中S的化合价既升高也降低,有H2S生成,配平即可。 (2)①由图示可知Fe3+与CuS反应生成Cu2+、Fe2+、S单质;Fe2+与O2反应生成Fe3+,所以化合价变化的元素为Fe、S、O,其他均不变。 ②依据化合价守恒,1 mol H2S化合价升高2,1 mol O2化合价降低4,所以需要0.5 mol O2。 ③依据信息CuS沉淀是发生Cu2++H2S===CuS↓+2H+得到的,所以通入过量O2把H2S全部氧化为S,就不会生成CuS沉淀。 (3)H2S在高温条件下分解,生成的两种产物的体积分数逐渐增大;分析图中两种产物的体积分数间的大小关系可知二者的比值约为2∶1。再由H2S的组成可知生成的H2的量更大,设H2S在高温条件下分解的关系式为H2S―→2H2+Sx,依据H元素守恒可得2H2S―→2H2+Sx,再由S元素守恒知x=2。由图可知该反应未进行完全,应为可逆反应,故H2S在高温条件下分解的化学方程式为2H2S2H2+S2。 21.(2014江苏化学,21)(12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按A小题评分。 A.[物质结构与性质] 含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液可用于检验醛基,也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。 (1)Cu+基态核外电子排布式为________。 (2)与OH-互为等电子体的一种分子为__________(填化学式)。 (3)醛基中碳原子的轨道杂化类型是________;1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________。 (4)含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为___________________。 (5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如下图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为________。 B.[实验化学] 磷酸铁(FePO4·2H2O,难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料。实验室可通过下列实验制备磷酸铁。 (1)称取一定量已除去油污的废铁屑,加入稍过量的稀硫酸,加热、搅拌,反应一段时间后过滤。反应加热的目的是________________________。 (2)向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2+。为确定加入H2O2的量,需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的Fe2+,离子方程式如下: +6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O ①在向滴定管中注入K2Cr2O7标准溶液前,滴定管需要检漏、____________________和____________________。 ②若滴定x mL滤液中的Fe2+,消耗a mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液b mL,则滤液中c(Fe2+)=________ mol·L-1。 ③为使滤液中的Fe2+完全被H2O2氧化,下列实验条件控制正确的是________(填序号)。 A.加入适当过量的H2O2溶液 B.缓慢滴加H2O2溶液并搅拌 C.加热,使反应在较高温度下进行 D.用氨水调节溶液pH=7 (3)将一定量的Na2HPO4溶液(溶液显碱性)加入到含有Fe3+的溶液中,搅拌、过滤、洗涤、干燥得到FePO4·2H2O。若反应得到的FePO4·2H2O固体呈棕黄色,则磷酸铁中混有的杂质可能为________。 答案:A.[物质结构与性质] (1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10 (2)HF (3)sp2 6 mol或6×6.02×1023个 (4)2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O (5)12 B.[实验化学] (1)加快铁与稀硫酸反应速率 (2)①用蒸馏水洗净 用K2Cr2O7标准溶液润洗2~3次 ② ③AB (3)Fe(OH)3(或氢氧化铁) 解析:A.(1)依据原子序数从K开始数到Cu为11,所以Cu原子核外电子排布式为[Ar]3d104s1,所以Cu+的核外电子排布式为[Ar]3d10; (2)符合条件的分子中除一个氢原子外,另一元素的原子最外层电子数应比O最外层多一个电子,HF、HCl均符合; (3)由结构式,可知碳原子形成3个σ键,4个电子全部成键无孤对电子,为sp2杂化,由可知形成6 mol σ键; (4)乙醛被弱氧化剂氧化生成乙酸钠和Cu2O; (5)选择一个顶点作中心原子,此晶胞中与此顶点最近的Cu原子为3个面心上的Cu原子,此顶点周围共有8个晶胞,每个面心上的原子被两个晶胞共用,所以Cu原子数为3××8=12。 B.(1)升高温度,化学反应速率增大。 (2)①滴定管在使用前一般要检漏、洗涤、润洗,否则会导致所盛溶液浓度降低。 ②根据~6Fe2+ x×10-3 L×c(Fe2+)=6×a mol·L-1×b×10-3 L c(Fe2+)=mol·L-1 ③C选项,加热会导致H2O2加快分解,D选项,加氨水会使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,C、D均错误。 (3)FePO4·2H2O是米白色固体,若呈棕黄色,说明在碱性Na2HPO4溶液中,Fe3+部分水解生成Fe(OH)3固体。查看更多