2018-2019学年江苏省海安高级中学高二下学期期中考试化学试题 解析版

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文档介绍

2018-2019学年江苏省海安高级中学高二下学期期中考试化学试题 解析版

‎2018-2019学年度第二学期期中考试 高二化学(选修)试卷 可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 ‎ 第Ⅰ卷(选择题,共40分)‎ 单项选择题(本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。)‎ ‎1.研究有机物一般经过以下几个基本步骤:分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定结构式,以下用于研究有机物的方法不正确的是 A. 蒸馏常用于分离提纯液态有机混合物 B. 核磁共振氢谱通常用于分析有机物分子中氢原子个数 C. 质谱法通常是研究和确定有机物相对分子质量的有效方法 D. 对有机物分子红外光谱图的研究有助于确定有机物分子中的官能团 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.蒸馏是利用互溶液态混合物中各成分的沸点不同而进行物质分离的方法,液态有机物混合物中各成分的沸点不同,可以用蒸馏方法分离,A正确;‎ B.从核磁共振氢谱图上可以推知有机物分子有几种不同类型的氢原子及它们的数目比,不能确定H原子数目,B错误;‎ C.质谱法通常是研究和确定有机物相对分子质量的有效方法,其中最大质荷比为其相对分子质量,C正确;‎ D.不同的化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱图上处于不同的位置,所以红外光谱图能确定有机物分子中的化学键或官能团,D正确;‎ 故合理选项是B。‎ ‎2.下列化学用语正确的是 A. 1,2-二溴乙烷的结构简式:C2H4Br2 B. 甲醛的电子式:‎ C. 对硝基甲苯的结构简式: D. 乙烯的实验式:CH2‎ ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【详解】A.1,2-二溴乙烷的结构简式:CH2Br-CH2Br,A错误;‎ B.甲醛分子中C原子与O原子形成2对共用电子对,还和2个H原子形成2对共用电子对,所以甲醛的电子式为:,B错误;‎ C.对硝基甲苯中N原子与苯环的C原子形成共价键,所以其结构简式为:,C错误;‎ D.乙烯分子式是C2H4,分子中最简整数比为CH2,即乙烯的实验式:CH2,D正确;‎ 故合理选项是D。‎ ‎3.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是 A. 5.6g乙烯中所含碳原子数为0.2NA B. 1 mol苯分子中含有C=C双键数为3NA C. 2.24L一氯甲烷中含有C—H键的数目为0.3NA D. 9.2g甲苯和丙三醇的混合物中,含氢原子数目为0.8NA ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【详解】A.乙烯相对分子质量是28,每个乙烯分子中含有2个C原子,5.6g乙烯的物质的量为0.2mol,则其中所含碳原子数为0.4NA,A错误;‎ B.苯分子中无碳碳双键,苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种特殊的化学键,B错误;‎ C.缺条件,不能计算气体的物质的量,因而不能确定分子中含有的C-H键的数目,C错误;‎ D.甲苯和丙三醇的相对分子质量都是92,则9.2g甲苯和丙三醇的混合物含有的物质分子的物质的量是0.1mol,由于甲苯C7H8和甘油C3H8O3分子中都含有8个H原子,所以0.1mol混合物中含有H原子的数目为0.8NA,D正确;‎ 故合理选项是D。‎ ‎4.下列说法不正确的是 A. 石油化学工业中的催化重整等工艺可以获得芳香烃 B. 石油裂解的目的主要是为了得到更多的气态烯烃 C. 将CH3CH2Br与NaOH溶液共热,冷却后,取出上层水溶液加入AgNO3‎ 溶液,观察现象判断有机物中是否含有溴元素 D. 可以用水鉴别乙醇、甲苯和溴苯 ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.催化重整是在加热、加压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳香烃的高辛烷值汽油的过程,A正确;‎ B.石油裂解的目的主要是为了得到更多的气态短链不饱和链烃,包括烯烃和烷烃,B正确;‎ C.将CH3CH2Br与NaOH溶液共热,冷却后,先加入硝酸酸化,然后取出上层水溶液加入AgNO3溶液,观察到产生淡黄色沉淀,证明有机物中含有溴元素,C错误;‎ D.乙醇与水互溶,甲苯难溶于水,密度比水小,液体分层,油层在上层;溴苯难溶于水,密度比水大,液体分层,油层在下层,因此可以用水鉴别这三种物质,D正确;‎ 故合理选项是C。‎ ‎5.下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是 A. 2,2,3,3一四甲基丁烷 B. 2,3,4一三甲基戊烷 C. 3,4一二甲基己烷 D. 2,2,3,4,4一五甲基戊烷 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【详解】A.2,2,3,3一四甲基丁烷分子中只含有一种H原子,因此核磁共振氢谱中只出现一组峰,A错误;‎ B.2,3,4一三甲基戊烷分子中含有四种不同位置的H原子,因此核磁共振氢谱中出现四组峰,B错误;‎ C.3,4一二甲基己烷分子中含有四种不同位置的H原子,因此核磁共振氢谱中出现四组峰,C错误;‎ D.2,2,3,4,4一五甲基戊烷分子中含有3种不同位置的H原子,因此核磁共振氢谱中出现三组峰,D正确;‎ 故合理选项是D。‎ ‎6.下列物质性质与应用对应关系不正确的是 A. 乙烯可以发生加成反应,常用作制取溴乙烷 B. 三硝基甲苯(TNT)难溶于水,可用作烈性炸药 C. 丙三醇具有很强的吸湿性,可用作配制化妆品 D. 乙炔可燃(氧炔焰温度可达3000℃以上),氧炔焰常用作焊接金属 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.乙烯可以与HBr发生加成反应制取溴乙烷,A正确;‎ B.三硝基甲苯(TNT)是一种烈性炸药,与其是否难溶于水无关,B错误;‎ C.丙三醇与水互溶,具有很强吸湿性,因此可用作配制化妆品,C正确;‎ D.乙炔燃烧火焰温度可达3000℃以上,所以氧炔焰常用作焊接金属,D正确;‎ 故合理选项是B。‎ ‎7.采用下列装置和操作,能达到实验目的的是 A. 分离出溴苯 B. 验证乙炔的还原性 C. 制取乙烯 D. 验证溴乙烷的消去反应 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A.溴苯与水互不相容,密度比水大,液体分层,溴苯在下层,可用分液方法分离,A正确;‎ B.电石中含有的杂质CaS与水反应产生的H2S具有还原性,也可以使酸性KMnO4溶液褪色,因此不能验证乙炔的还原性,B错误;‎ C.乙醇与浓硫酸混合加热170℃制取乙烯,使用温度计测量溶液的温度,要将温度计水银球放入液面以下,C错误;‎ D.乙醇具有挥发性和还原性,可以进入试管中,使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以不能说明溴乙烷发生了消去反应产生乙烯气体,D错误;‎ 故合理选项是A。‎ ‎8.有机结构理论中有一个重要的观点:有机化合物分子中,原子(团)之间相互影响,从而导致化学性质不同。以下事实中,不能够说明此观点的是 A. 乙烯能发生加成反应,乙烷不能发生加成反应 B. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. 乙酸能与NaHCO3溶液反应放出气体,而乙醇不能 D. 苯硝化反应一般生成硝基苯,而甲苯硝化反应生成三硝基甲苯(TNT)‎ ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A.乙烯能发生加成反应,而乙烷不能,是因官能团导致化学性质不同,A符合题意;‎ B.甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,而甲烷不能,苯环影响甲基,则甲苯中甲基易被氧化,可说明原子(团)之间相互影响导致化学性质不同,B不符合题意;‎ C.乙酸能与NaHCO3反应放出气体,而乙醇不能,甲基影响-COOH易电离显酸性,可说明原子(团)之间相互影响导致化学性质不同,C不符合题意;‎ D.苯硝化反应一般生成硝基苯,而甲苯硝化反应生成三硝基甲苯,则甲基影响苯环,使苯环上H更活泼,可说明原子(团)之间相互影响导致化学性质不同,D不符合题意;‎ 故合理选项是A。‎ ‎9.下列化学反应或离子反应方程式正确的是 A. 苯与溴水反应:2+Br2‎ B. 1一氯丙烷中加入氢氧化钠溶液并加热:CH3CH2CH2Cl+NaOH= CH3CH=CH2↑+NaCl+H2O C. 苯酚钠溶液中通入少量CO2:C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3-‎ D. 实验室制取乙炔的反应:CaC2+H2O → CaO + CH≡CH↑‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.苯与溴水不能发生反应,A错误;‎ B.1-氯丙烷中加入氢氧化钠溶液并加热,发生取代反应产生CH3CH2CH2OH和NaCl,反应方程式为CH3CH2CH2Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl,B错误;‎ C.苯酚钠溶液中通入少量CO2,反应产生苯酚和碳酸氢钠,反应的离子方程式为:C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3-,C正确;‎ D.实验室中用电石与水发生反应产生乙炔和Ca(OH)2,反应的方程式为CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑,D错误;‎ 故合理选项是C。‎ ‎10.分枝酸可用于生化研究,其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是 A. 分子中含有3种官能团 B. 分枝酸的分子式为C10H10O6‎ C. 1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应 D. 可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,且原理相同 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.分子中含有-COOH、-OH、碳碳双键、醚键四种官能团,A错误;‎ B.根据物质的结构简式可知:分枝酸的分子式为C10H10O6,B正确;‎ C.只有2个羧基可以与NaOH发生反应,因此1mol分枝酸最多可与2molNaOH发生中和反应,C错误;‎ D.可使溴的四氯化碳溶液褪色,发生的是加成反应;使酸性高锰酸钾溶液褪色,发生的是氧化反应,因此褪色原理不相同,D错误;‎ 故合理选项是B。‎ 不定项选择题(本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。)‎ ‎11.环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物,螺[2,2]戊烷()是最简单的一种。下列关于该化合物的说法不正确的是 A. 与环戊烯互为同分异构体 B. 二氯代物超过四种(不考虑空间异构)‎ C. 所有碳原子均处同一平面 D. 由该物质生成1 mol C5H12需要2 mol H2‎ ‎【答案】BC ‎【解析】‎ ‎【详解】A.螺(2,2)戊烷、环戊烯的分子式都为C5H8,环戊烯结构简式为,螺(2,2)戊烷、环戊烯分子式相同结构不同,所以二者互为同分异构体,A正确;‎ B.螺(2,2)戊烷的二氯化物中两个氯原子可能位于1号碳原子上、可能位于1号和2号碳原子上、可能位于1号和3号碳原子上、可能位于1号和4号C原子上,所以其二氯化物有4种,B错误;‎ C.该分子中中间的碳原子上具有甲烷结构特点,甲烷为正四面体结构,所以该分子中所有C原子不可能共平面,C错误;‎ D.分子式为C5H8的物质反应产生C5H12,少4个H原子,因此由该物质生成生成1 mol C5H12需要2 mol H2,D正确;‎ 故合理选项是BC。‎ ‎12.如下表所示,为提纯下列物质(括号内为少量杂质),所选用的除杂试剂与主要分离方法都正确的是 ‎ 不纯物质 除杂试剂 分离方法 A 苯甲酸固体(难溶杂质)‎ 水 过滤 B 溴苯(溴)‎ NaOH溶液 过滤 C 乙醇(水)‎ 生石灰 蒸馏 D 苯(苯酚)‎ 适量浓溴水 过滤 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.苯甲酸在水中溶解度不大,杂质不溶于水,因此不能使用过滤的方法分离混合物,A错误;‎ B.溴苯是难溶于水、密度比水大的液体,杂质溴单质与NaOH溶液反应产生的物质能溶于水,二者是互不相溶的液体物质,采用分液的方法分离,B错误;‎ C.水与生石灰反应产生离子化合物Ca(OH)2,该物质熔沸点高,而乙醇是由分子构成的物质,熔沸点低,可通过蒸馏的方法分离提纯,C正确;‎ D.杂质苯酚与浓溴水反应产生的三溴苯酚难溶于水,易溶于有机物苯中,因此不能通过过滤的方法分离,D错误;‎ 故合理选项是C。‎ ‎13.普罗帕酮为广谱高效抗心律失常药,它可由有机物X经多步反应合成:‎ 下列有关说法正确的是 A. 在有机物X的1H核磁共振谱图中,有4组特征峰 B. 可用溴水或FeCl3溶液鉴别X和Y C. 普罗帕酮分子中有2个手性碳原子 D. X、Y和普罗帕酮都能发生加成、水解、氧化、消去反应 ‎【答案】AB ‎【解析】‎ 试题分析:A、正确;B、Y含有酚羟基,与溴水发生取代反应生成沉淀,与FeCl3溶液发生显色反应,故可以鉴别,正确;C、普罗帕酮分子只有与羟基相连的碳原子为手性碳原子,错误;D、x不能发生消去反应,Y不能发生水解、消去反应,普罗帕酮不能发生水解反应,错误。‎ 考点:考查有机物结构与性质有关问题。‎ ‎14.对如图所示的两种化合物的结构或性质描述正确的是: ‎ A. 均能与溴水反应 B. 分子中肯定共平面的碳原子数相同 C. 不是同分异构体 D. 可以用红外光谱区分,亦能用核磁共振氢谱区分 ‎【答案】AD ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 含有酚羟基,可以与溴水发生苯环上的取代反应;而含有不饱和的碳碳双键,能够与溴水发生加成反应,A正确;‎ B.含有苯环,根据苯分子是平面分子,在同一个平面上的C原子数最少为8个;含有碳碳双键,与碳原子直接相连的碳原子共平面,所以在同一个平面上的C原子数最少为6个,B错误;‎ C.二者分子式相同,结构不同,互为同分异构体,C错误;‎ D.二者含H的种类相同,分别为7、7,但峰的面积不同,一个是6:3:1:1:1:1:1,另外一个是6:2:2:1:1:1:1,能用核磁共振氢谱区分,含官能团不同,可用红外光谱区分,D正确;‎ 故合理选项是AD。‎ ‎15.断肠草(Gelsemium)为中国古代九大毒药之一,据记载能“见血封喉”,现代查明它是葫蔓藤科植物葫蔓藤,其中的毒素很多,下列是分离出来的四种毒素的结构式,下列推断正确的是 A. ①、②、③、④互为同分异构体 B. ①、③互同系物 C. 等物质的量的②、④分别在足量氧气中完全燃烧,前者消耗氧气比后者少 D. ①、②、③、④均能与氢氧化钠溶液反应 ‎【答案】D ‎【解析】‎ A.①、②中的碳原子数比③、④中的碳原子数多,所以①、②和③、④不互为同分异构体,故A错误;B.同系物是指结构相似,分子式相差一个或若干个CH2原子团,①与③相差一个甲氧基,故不能互为同系物,故B错误;C.②比④多1个CO,等物质的量的②、④分别在足量氧气中完全燃烧,前者消耗氧气比后者多,故C错误;D.①、②、③、④均含有酯基,在氢氧化钠溶液中发生水解反应,故D正确;故答案选D。‎ 点睛:同分异构体是指分子式相同,结构不同的两种或多种分子的互称,同系物是指结构相似,组成上相差一个或多个CH2原子团,酯基遇到氢氧化钠溶液会发生水解,因此熟练掌握有机物的相关概念和官能团的性质是解答本题的关键。‎ 第Ⅱ卷(非选择题 共80分)‎ ‎16.有机物M可从酸牛奶中提取。已知纯净的M为无色黏稠液体, 易溶于水。为研究M的组成与结构,进行了如下实验:‎ 实验步骤 解释或实验结论 ‎ (1)称取4.5 g M,升温使其汽化,测其密度是相同条件下H2的45倍。‎ 试通过计算填空:(1)M的摩尔质量为:____ 。‎ ‎(2)将此4.5 g M 在足量纯 O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重2.7g和6.6 g ‎(2)M的分子式为:____。‎ ‎(3)1摩尔M 能与足量Na产生1molH2,或与足量NaHCO3产生1molCO2‎ ‎(3)写出M中含有的官能团结构简式____‎ ‎(4)M 的核磁共振氢谱如下图:‎ ‎(4)M 中含有____种氢原子。‎ ‎(5)综上所述,M 的结构简式为____。‎ ‎(6)写出两分子M聚合成环状化合物的化学方程式____‎ ‎(7)写出M发生消去反应的方程式____‎ ‎【答案】 (1). 90g/mol (2). C3H6O3 (3). -OH、-COOH (4). 4 (5). (6). ++2H2O (7). CH2=CH-COOH+H2O ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎(1)相同条件下气体密度与摩尔质量成正比,据此可计算出M的摩尔质量;‎ ‎(2)先计算4.5gM的物质的量,然后浓硫酸增重的质量为水的质量,碱石灰增重的质量为二氧化碳的质量,根据质量守恒定律确定其分子式;‎ ‎(3)1molM能够与NaHCO3反应放出1molCO2,说明分子中含有1个羧基;1molM能够与Na反应产生1molH2,结合含有的O原子数目可确定分子中还含有1个-OH;‎ ‎(4)核磁共振氢谱中含有几组吸收峰,则M分子中含有几种H原子;‎ ‎(5)根据M的分子式、含有官能团及H原子数目确定M的结构简式;‎ ‎(6)一个M分子中的羟基、羧基分别与另一个分子M的羧基、羟基发生酯化反应形成环酯和水;‎ ‎(7)M分子中含羟基,与浓硫酸混合加热,发生消去反应形成丙烯酸和水。‎ ‎【详解】(1)称取M 4.5g,升温使其汽化,测其密度是相同条件下H2的45倍,则M的摩尔质量为:M=2g/mol×45=90g/mol;‎ ‎(2) 4.5gM的物质的量为n=4.5g÷90g/mol=0.05mol,将此4.5gM在足量纯O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重2.7g和6.6g,说明4.5gM完全燃烧生成水的质量为2.7g,其物质的量为:n(H2O)=2.7g÷18g/mol=0.15mol;生成二氧化碳的质量为6.6g,其物质的量为:n(CO2)=6.6g÷44g/mol=0.15mol;则M分子中含有C、H原子的数目分别为:N(C)=0.15mol÷0.05mol=3、N(H)= (0.15mol×2)÷0.05mol=6,M分子中含有C、H的总原子量为:12×3+1×6=42<90,说明M分子中还含有氧原子,含有氧原子数目为:N(O)=(90−42) ÷16=3,所以M的分子式为:C3H6O3;‎ ‎(3) 1摩尔M 能与足量Na产生1molH2,或与足量NaHCO3产生1molCO2,说明分子中含有1个羧基,1个羟基,官能团的结构简式为-COOH、-OH;‎ ‎(4)根据M的核磁共振氢谱可知,吸收峰数目为4,则M分子中含有4种H原子;‎ ‎(5) 根据M的核磁共振氢谱可知,吸收峰数目为4,则M分子中含有4种H原子,4种H原子的个数比为1:1:1:4,说明这四种H原子的个数比为1:1:1:4,则该物质的结构简式为;‎ ‎(6)两分子M的官能团发生酯化反应形成环酯和水,反应方程式为+‎ ‎+2H2O;‎ ‎(7)M分子中含有醇羟基,由于羟基连接的C原子的邻位C原子上有H原子,因此可以与浓硫酸混合加热,发生消去反应产生丙烯酸CH2=CH-COOH和水,反应的方程式为:CH2=CH-COOH+H2O。‎ ‎【点睛】本题考查了有机物结构与性质,掌握常见的官能团的化学性质,了解不同官能团或原子的测定方法,明确常见有机物结构与性质为解答关键,注意掌握守恒思想在确定有机物分子式中的应用方法。‎ ‎17.3-对甲苯丙烯酸甲酯(E) 是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成部分路线如下:‎ ‎(1)B中含有的官能团名称为_______、__________。‎ ‎(2)由A转化为B,反应分两步完成,请判断反应类型依次为___________,_________。‎ ‎(3)D 的分子式为_________________。‎ ‎(4)1mol E最多能与___________mol 的氢气发生加成反应。‎ ‎(5)1molB与5mol H2在适当条件下完全加成后,产物分子中含手性碳原子的数目为_____;‎ ‎(6)D转化为E 的化学反应方程式为________________,‎ ‎(7)试剂M 可以选用下列中的_________。‎ A.NaOH 溶液 B.银氨溶液 C.酸性高锰酸钾溶液 D.新制Cu(OH)2 悬浊液 ‎【答案】 (1). 碳碳双键 (2). 醛基 (3). 加成 (4). 消去 (5). C10H10O2 ‎ ‎(6). 4 (7). 0 (8). +CH3OH+H2O (9). BD ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎(1)B结构简式为,可根据其结构简式推断其官能团;‎ ‎(2)A是,与乙醛先发生醛基的加成反应,然后发生醇的消去反应得到B;‎ 与A互为同分异构体,则分子式与A相同,但结构不同;‎ ‎(3)根据D的结构简式可得其分子式;‎ ‎(4)E分子中含有的苯环及碳碳双键能够发生加成反应;‎ ‎(5)B分子中含有1个苯环、一个碳碳双键、一个醛基,1molB与5mol H2在适当条件下完全加成反应,产物分子中若有1个碳原子连接4个不同的原子或原子团,则该碳原子为手性碳原子;‎ ‎(6)D与甲醇浓硫酸存在时,在加热条件下发生酯化反应产生E和水。‎ ‎(7)M可以将B中的醛基氧化为羧基,但不能将碳碳双键氧化,说明M是弱氧化剂。‎ ‎【详解】(1)根据B的结构简式可知其中含有的官能团为碳碳双键和醛基;‎ ‎(2)A是对甲基苯甲醛,与乙醛发生加成反应产生,该物质再发生消去反应产生B:,因此反应类型依次为加成反应、消去反应;‎ ‎(3)D结构简式为,可知D分子式为C10H10O2;‎ ‎(4)根据E分子 结构可知:E分子中含有1个苯环和1个碳碳双键能够与氢气发生加成反应,而含有的酯基不能发生加成反应,所以1molE最多可以与4molH2发生反应;‎ ‎(5)B分子中含有1个苯环、一个碳碳双键、一个醛基,1molB与5mol H2在适当条件下完全加成反应,产物分子为,可知在该物质中不含有手性碳原子; ‎ ‎(6)D与甲醇在浓硫酸存在时,在加热条件下发生酯化反应产生E和水。该反应的化学方程式为 +CH3OH+H2O;‎ ‎(7)M可将醛基氧化生成羧基,应为弱氧化剂,可选用银氨溶液或氢氧化铜浊液,溴水、高锰酸钾也可与碳碳双键反应,不符合题意,故合理选项是BD;‎ ‎【点睛】本题考查有机物推断和有机合成的知识,注意把握官能团及其性质关系、常见有机反应类型及断键和成键方式是解本题关键。‎ ‎18.肉桂酸异戊酯G()是一种香料,一种合成路线如下:‎ 已知以下信息:‎ ‎①RCHO+ +H2O ‎②C为甲醛的同系物,相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A转化为B的化学方程式为________。‎ ‎(2)B和C反应生成D的化学方程式为________。‎ ‎(3)F的结构简式为________,名称为________。‎ ‎(4)D与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为________。‎ ‎(5)F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气、核磁共振氢谱只有两组峰、且峰面积比为3∶1的为________。‎ ‎【答案】 (1). 2+O22+2H2O (2). +CH3CHO+H2O (3). (CH3)2CHCH2CH2OH (4). 3-甲基-1-丁醇 (5). +2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O (6). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ A的不饱和度为,A经过系列转化合成肉桂酸异戊酯G,则A含苯环,可推知A为,则B为,根据信息可得B、C反应为两醛缩合,结合G的结构可判断出用到了乙醛,即C为CH3CHO,则D为,E为,F为(CH3)2CHCH2CH2OH,G为,据此解答。‎ ‎【详解】根据上述推断可知:A为,则B为,C为CH3CHO,则D为,E为,F为(CH3)2CHCH2CH2OH,G为。‎ ‎(1)A是苯甲醇,与O2在Cu催化下,发生氧化反应,产生苯甲醛和水,反应的化学方程式为:2+O22+2H2O;‎ ‎(2)B和C反应生成D的化学方程式为:+CH3CHO+H2O;‎ ‎(3)根据上述推断可知F结构简式为(CH3)2CHCH2CH2OH,名称为3-甲基-1-丁醇;‎ ‎(4) D为,含有醛基,与新制Cu(OH)2悬浊液加热发生氧化反应,醛基被氧化变为羧基,由于溶液为碱性,反应的化学方程式为+2Cu(OH)2+NaOH ‎+Cu2O↓+3H2O;‎ ‎(5) F为(CH3)2CHCH2CH2OH,F属于醇,F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气,说明该同分异构体为醚,核磁共振氢谱只有两组峰,且峰面积比为3∶1的为。‎ ‎【点睛】本题考查有机推断及有机物的性质,注意掌握官能团的性质与转化,要充分利用G的结构运用正、逆推法进行推断。‎ ‎19.PET俗称涤纶树脂,是一种热塑性聚酯;PMMA俗称有机玻璃。工业上以基础化工原料合成这两种高分子材料的路线如下:‎ 已知:Ⅰ.RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ II、(R、R′、代表烃基)‎ ‎(1)指出下列反应的反应类型:反应③_________;反应⑥______。‎ ‎(2)B的名称为_______;‎ 反应②的化学方程式为____________________________。‎ 反应⑤的化学方程式为____________________________。‎ ‎(3)PET单体(C12H14O6)的结构简式为_______。‎ ‎(4)下列说法正确的是________(填字母)。‎ a.B和D互为同系物 b.⑧为加聚反应 c.F和丙醛互为同分异构体 d.G能发生加成反应和酯化反应 ‎(5)I的同分异构体中,满足下列条件的有___________种。(不包括I)‎ ‎①能与NaOH溶液反应;②含有碳碳双键。‎ ‎【答案】 (1). 取代反应 (2). 消去反应 (3). 乙二醇 (4). BrCH2CH2Br+2NaOHHO-CH2-CH2-OH+2NaBr (5). 2+O22+2H2O (6). (7). bc (8). 7‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应产生的A是1,2-二溴乙烷CH2Br-CH2Br,A与NaOH的水溶液发生取代反应产生B是乙二醇HO-CH2-CH2-OH,B与对苯二甲酸二甲酯发生酯交换反应产生PET的单体和D(甲醇CH3OH);E分子式是C3H8O,属于饱和一元醇,根据信息II,结合后面反应产生的物质PMMA的聚合物结构可知E是2-丙醇:,E催化氧化产生F是丙酮:;F发生信息II反应,产生G是,G发生消去反应产生I:;I与DCH3OH发生酯化反应产生PMMA的单体:;该物质发生加聚反应产生聚合物PMMA:。‎ ‎【详解】(1)根据上述推断可知反应③是酯交换反应,也叫取代反应;反应⑥是消去反应;‎ ‎(2)根据上述推断可知B结构简式为HO-CH2-CH2-OH,名称为乙二醇;‎ 反应②是BrCH2CH2Br与NaOH的水溶液发生取代反应产生乙二醇和NaBr,化学方程式为BrCH2CH2Br+2NaOHHO-CH2-CH2-OH+2NaBr;‎ 反应⑤是2-丙醇催化氧化产生丙酮和水,反应的化学方程式为2‎ ‎+O22+2H2O;‎ ‎(3) PET单体(C12H14O6)的结构简式为;‎ ‎(4)a.B是乙二醇,D是甲醇,二者都含有羟基,但前者是二元醇,后者是一元醇,结构相似,但分子组成不是相差1个CH2原子团,因此不是同系物,a错误;‎ b.⑧是发生加聚反应产生,b正确;‎ c.F是丙酮,与丙醛分子式相同,结构不同,属于同分异构体,c正确;‎ d.G结构简式为,羧基稳定,不能发生加成反应,物质分子中无不饱和的碳碳双键,也没有可以发生加成反应的羰基或醛基,所以不能发生加成反应,d错误;‎ 故合理选项是bc;‎ ‎(5)I是,其同分异构体含有碳碳双键,能够与NaOH发生反应,可以是不饱和的羧酸:CH2=CH-CH2COOH、CH3-CH=CH-COOH;也可以是酯:HCOO-CH2-CH=CH2、HCOO-CH=CHCH3、、CH3COOCH=CH2、CH2=CH-COOCH3;所以可能的I符合要求的同分异构体有7种。‎ ‎【点睛】本题考查了有机物的合成与推断的知识。把握合成流程中官能团的变化、有机反应、碳原子数的变化及题目提供的信息是解题关键,注意有机物性质的应用。‎ ‎20.麻黄素M是拟交感神经药。合成M的一种路线如图所示:‎ 已知:Ⅰ.芳香烃A的相对分子质量为92‎ Ⅱ.R—CH2OHRCHO III、R1-CHO+‎ IV、‎ V、‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)D的名称是_______;G中含氧官能团的名称是_______。‎ ‎(2)反应②的反应类型为_______;A的结构简式为_______。‎ ‎(3)写出反应⑦的化学方程式:______________________________。‎ ‎(4)X分子中最多有_______个碳原子共平面。‎ ‎(5)在H的同分异构体中,同时能发生水解反应和银镜反应的芳香族化合物中,核磁共振氢谱上有4组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶6的有机物的结构简式为_________________。‎ ‎(6)已知:仿照上述流程,设计以苯、乙醛为主要原料合成某药物中间体的路线________________。‎ ‎【答案】 (1). 苯甲醛 (2). 羟基 (3). 取代反应 (4). (5). +CH3NH2+H2O (6). 10 (7). (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 芳香烃A的相对分子质量为92,92÷12=7…8,则A的分子式为C7H8,A的结构简式为,A与氯气发生一元取代生成B,B发生水解反应生成C,C发生氧化反应生成D,可推知B为,C为,D为,结合信息可知,G为,H为,X为。‎ ‎【详解】(1)根据上述推断可知D为,则D的名称是苯甲醛;G结构简式为,则G中含氧官能团的名称是羟基;‎ ‎(2)反应②是与NaOH的水溶液在加热时发生取代反应产生,所以该反应类型为取代反应;A是甲苯,A的结构简式为;‎ ‎(3)与CH3NH2发生反应产生水和,因此反应⑦的化学方程式为:+CH3NH2+H2O;‎ ‎(4) X分子结构为,由于苯分子是平面分子,羟基连接的饱和C原子取代苯分子中H原子的位置,在苯分子的平面内;乙烯分子是平面分子,碳氮双键的N原子取代乙烯中不饱和的C原子的位置,具有乙烯的平面结构,则碳氮双键连接的两个甲基碳原子在乙烯分子的平面上,苯分子的平面与乙烯分子的平面可以共平面,所以X分子中最多有10个碳原子共平面;‎ ‎(5)在H的同分异构体中,同时能发生水解反应和银镜反应的芳香族化合物,说明分子中含有苯环、酯基、醛基,核磁共振氢谱上有4组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶6,说明分子中有四种H原子,H原子的个数比为1∶1∶2∶6,则符合条件的有机物的结构简式为 ‎、;‎ ‎(6)苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热,发生硝化反应产生硝基苯,硝基苯与Fe在HCl存在时发生还原反应产生苯胺,苯胺与CH3CHO在水溶液中发生反应产生,所以以苯、乙醛为主要原料合成某药物中间体 的合成路线为 ‎【点睛】本题考查了有机物推断与合成,确定A的结构简式是本题解答的关键,熟练常见的有机物官能团及其性质,要结合反应条件与给予反应信息及有关物质的性质进行推断,难点是同分异构体种类的判断及物质结构简式的书写。‎ ‎21.元素X、Y、Z为前四周期元素,X的基态原子核外电子有21种运动状态,元素Y的原子最外层电子数是其内层的3倍,Z与X、Y不在同一周期,且Z原子核外p电子比s电子多5个。‎ ‎(1)X基态原子的核外电子排布式为______。‎ ‎(2)X是石油化工中重要的催化剂之一,如催化异丙苯()裂化生成苯和丙烯。‎ ‎①1 mol异丙苯分子中含有σ键的数目为________mol。‎ ‎②异丙苯分子中碳原子轨道的杂化类型为________。‎ ‎(3)与Y3分子互为等电子体的阴离子为________。‎ ‎(4)XZ3易溶于水,熔融状态下能够导电,据此可判断XZ3晶体属于________(填晶体类型)。‎ ‎(5)元素Ce与Y形成的化合物晶体的晶胞结构如下图,该化合物的化学式为________。‎ ‎【答案】 (1). [Ar]3d14s2 (2). 20 (3). sp2、sp3 (4). NO2- (5). 离子晶体 (6). CeO2‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 元素X、Y、Z为前四周期元素,X的基态原子核外电子有21种运动状态,则X核外电子数为21,为21号Sc元素。元素Y的原子最外层电子数是其内层的3倍,由于最外层电子数不能超过8,所以Y原子只能有2个电子层,最外层电子数为6,则Y为O元素。Z与X、Y不在同一周期,且Z原子核外p电子比s电子多5个,Z只能处于第三周期,核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,故Z为Cl元素。‎ ‎【详解】根据上述推断可知X是Sc元素,Y是O元素,Z是Cl元素。‎ ‎(1)X是21号Sc元素,根据构造原理,可知Sc基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d14s2,也可写为[Ar]3d14s2;‎ ‎(2)①根据异丙苯的结构简式可知:在一个异丙苯分子中含有20个σ键,则在1 mol异丙苯分子中含有σ键的数目为20mol;‎ ‎②异丙苯分子中苯环上的碳原子杂化方式为sp2杂化,饱和C原子为sp3杂化;‎ ‎(3)根据等电子体的概念可知:与O3分子互为等电子体的阴离子为NO2-;‎ ‎(4)XZ3是ScCl3,该物质易溶于水,熔融状态下能够导电,说明在晶体中含有离子,据此可判断XZ3晶体属于离子晶体;‎ ‎(5)在1个晶胞中含有Se原子个数为:=4;含有O原子数目为8,则Ce、O原子数目之比为4:8=1:2,所以Ce、O形成的化合物化学式为CeO2。‎ ‎【点睛】本题考查物质结构与性质,涉及原子的杂化、原子核外电子排布、化学键类型及数目的关系、晶体类型的判断与性质、晶胞结构与计算等,掌握化学键的类型与数目的关系,学会用均摊法进行晶胞有关计算是解题关键,注意理解中学常见晶胞结构与性质的关系。‎ ‎ ‎ ‎ ‎
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