【新高考】2021高考化学一轮考评特训:课练23 化学平衡的影响因素及图像分析

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【新高考】2021高考化学一轮考评特训:课练23 化学平衡的影响因素及图像分析

课练 23 化学平衡的影响因素及图像分析 —————————[狂刷小题 夯基础]————————— [练基础] 1.在恒容密闭容器中,反应 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 达到平衡后,采用下列 措施,既能增大逆反应速率又能使平衡向正反应方向移动的是(  ) A.通入一定量 O2 B.增大容器容积 C.移去部分 SO3(g) D.降低体系的温度 2.一定量的混合气体在密闭容器中发生反应:mA(g)+nB(g)pC(g),达到平衡后,温 度不变,将容器的容积缩小到原来的1 3,达到平衡时,C 的浓度为原来的 2.5 倍,则下列说法 正确的是(  ) A.C 的体积分数增加 B.A 的转化率降低 C.平衡向正反应方向移动 D.m+n>p 3.如图是可逆反应 Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)达到平衡状态时改变某一条件反应速率的 变化曲线,判断改变的条件可能是(  ) A.减小 c(CO),同时增大 c[Ni(CO)4] B.增大压强,同时升高温度 C.降低温度,同时减小压强 D.增大 n(Ni),同时加入催化剂 4.将等物质的量的 X、Y 气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到 平衡:X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0。改变某个条件并维持新条件直至达到平衡状态,下表中 关于新平衡与原平衡的比较正确的是(  ) 选项 改变条件 新平衡与原平衡比较 A 升高温度 X 的转化率变小 B 增大压强 X 的浓度变小 C 充入一定量 Y Y 的转化率增大 D 使用适当催化剂 X 的体积分数变小 5.对密闭容器中进行的反应:X(g)+3Y(g)2Z(g)绘制如下图像,下列说法错误的是(  ) A.依据图甲可判断正反应为放热反应 B.在图乙中,虚线可表示使用了催化剂后 X 的转化率 C.图丙可表示减小压强,平衡向逆反应方向移动 D.依据图丁中混合气体的平均相对分子质量随温度的变化情况,可推知正反应的 ΔH<0 6.K2Cr2O7 溶液中存在平衡:Cr2O2-7 (橙色)+H2O2CrO2-4 (黄色)+2H+。已知 Cr2O 2-7 具有强氧化性,而 CrO 2-4 几乎没有氧化性,Cr3+呈绿色。向 K2Cr2O7 溶液中加入以下物质, 关于溶液颜色变化的说法不正确的是(  ) A.加 70%的硫酸溶液,溶液变为橙色 B.加 30%的 NaOH 溶液,溶液变为黄色 C.加 70%的硫酸溶液后再加 C2H5OH,溶液变为绿色 D.加 30%的 NaOH 溶液后,溶液变为黄色,加 C2H5OH 无变化,再加过量硫酸溶液,溶 液仍无明显变化 7.(多选)在体积为 2 L 的恒容密闭容器中发生反应 xA(g)+yB(g)zC(g),图Ⅰ表示 200 ℃时容器中 A、B、C 物质的量随时间的变化,图Ⅱ表示不同温度下平衡时 C 的体积分数随起 始 n(A)n(B)的变化关系。则下列结论正确的是(  ) A.200 ℃时,反应从开始到平衡的平均速率 v(B)=0.04 mol·L-1·min-1 B.图Ⅱ所知反应 xA(g)+yB(g)zC(g)的 ΔH>0,且 a=2 C.若在图Ⅰ所示的平衡状态下,再向体系中充入 He,重新达到平衡前 v(正)>v(逆) D.200 ℃时,向容器中充入 2 mol A 和 1 mol B,达到平衡时,A 的体积分数小于 50% 8 . 在 恒 容 密 闭 容 器 中 充 入 一 定 量 的 CO2 和 H2 , 在 不 同 温 度 下 反 应 : CO2(g) + 3H2(g)CH3OH(g)+H 2O(g) ΔH<0。CH 3OH 的体积分数与起始时 H2 与 CO2 的投料比 [ n(H2) n(CO2)]的关系如图Ⅰ所示,投料比一定时,CH3OH 的浓度与温度的关系如图Ⅱ所示。 下列推断正确的是(  ) A.图Ⅰ中,T1>T2 B.图Ⅰ中,CO2 的转化率:c>b>a C.图Ⅱ中,T1 之前随着温度升高,平衡向右移动 D.图Ⅱ中,CO2 的转化率:f>e>d [练高考] 1.[2019·上海单科,19]已知反应式:mX(g)+n(Y)(?)pQ(s)+2mZ(g),已知反应已达 平衡,此时 c(X)=0.3 mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的1 2,c(X)=0.5 mol/L,下列 说法正确的是(  ) A.反应向逆方向移动 B.Y 可能是固体或液体 C.系数 n>m D.Z 的体积分数减小 2.[2014·安徽,10]臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为:2NO2(g)+O3(g)N2O5(g) +O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是(  ) A B 升高温度,平衡常数减小 0~3 s 内,反应速率为: v(NO2)=0.2 mol·L-1 C D t1 时仅加入催化剂,平衡正向移动 达平衡时,仅改变 x,则 x 为 c(O2) 3.[2016·北京,10]K2Cr2O7 溶液中存在平衡:Cr2O2-7 (橙色)+H2O2CrO2-4 (黄色)+2H+。 用 K2Cr2O7 溶液进行下列实验: 结合实验,下列说法不正确的是(  ) A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄 B.②中 Cr2O 2-7 被 C2H5OH 还原 C.对比②和④可知 K2Cr2O7 酸性溶液氧化性强 D.若向④中加入 70%H2SO4 溶液至过量,溶液变为橙色 4.[2016·江苏,15](多选)一定温度下,在 3 个体积均为 1.0 L 的恒容密闭容器中反应 2H2(g) +CO(g)CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是(  ) 物质的起始浓度/mol·L-1 物质的平衡浓度/mol·L- 1容器 温度/K c(H2) c(CO) c(CH3OH) c(CH3OH) Ⅰ 400 0.20 0.10 0 0.080 Ⅱ 400 0.40 0.20 0 Ⅲ 500 0 0 0.10 0.025 A.该反应的正反应放热 B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大 C.达到平衡时,容器Ⅱ中 c(H2)大于容器Ⅲ中 c(H2)的两倍 D.达到平衡时,容器Ⅲ中的反应速率比容器Ⅰ中的大 5.[2016·四川]一定条件下,CH 4 与 H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g),CO(g)+3H2(g)。设 起始n(H2O) n(CH4)=Z,在恒压下,平衡时 CH4 的体积分数 φ(CH4)与 Z 和 T(温度)的关系如下图所示。 下列说法正确的是(  ) A.该反应的焓变 ΔH>0 B.图中 Z 的大小为 a>3>b C.图中 X 点对应的平衡混合物中n(H2O) n(CH4)=3 D.温度不变时,图中 X 点对应的平衡在加压后 φ(CH4)减小 [练模拟] 1.[2019·黑龙江四校联考]将等物质的量的 X、Y 气体充入一个密闭容器中,在一定条件 下发生如下反应并达到平衡:X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0。当改变某个条件并达到新平衡后, 下列叙述正确的是(  ) A.升高温度,X 的体积分数减小 B.增大压强(缩小容器容积),Z 的浓度不变 C.保持容器的容积不变,充入一定量的氦气,Y 的浓度不变 D.保持容器的容积不变,充入一定量的 Z,X 的体积分数增大 2.[2019·合肥质检]在恒温密闭容器中发生反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH>0, 反应达到平衡后,t1 时缩小容器体积,x 随时间(t)变化的关系如图所示。x 不可能是(  ) A.v 逆(逆反应速率) B.ρ(容器内气体密度) C.m(容器内 CaO 质量) D.Qc(浓度商) 3.[2019·日照质量检测]T ℃时,在恒容密闭容器中充入一定量的 H2 和 CO,在催化剂作 用下发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0。反应达到平衡时,CH3OH 的体积分数 与 n(H2) n(CO)的关系如图所示。下列说法正确的是(  ) A.反应达平衡时,升高体系温度,CO 转化率升高 B.反应达平衡时,再充入一定量 Ar,平衡右移,平衡常数不变 C.容器内混合气体的密度不再变化说明该反应达到平衡状态 D. n(H2) n(CO)=2.5 时达到平衡状态,CH3OH 的体积分数可能是图中的 F 点 4.[2019·湘东六校联考]碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称 DMC)是一种应用前景广泛的材 料 。 在 密 闭 容 器 中 按 n(CH3OH):n(CO2) = 2:1 投 料 直 接 合 成 DMC : 2CH3OH(g) + CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。一定条件下,平衡时 CO2 的转化率如图所示。下列说法 不正确的是(  ) A.该反应的正反应为放热反应 B.压强:p2>p1 C.X 点对应的平衡常数为 0.5 D.X、Y、Z 三点对应的初始反应速率的关系为 Z>Y>X 5.(多选)[2019·山东北镇中学月考]在容积不变的密闭容器中进行反应:2SO 2(g)+ O2(g)2SO3(g) ΔH<0。下列各图表示当其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响, 其中分析正确的是(  ) A.图Ⅰ表示温度对化学平衡的影响,且甲的温度较高 B.图Ⅱ表示 t0 时刻使用催化剂对反应速率的影响 C.图Ⅲ表示 t0 时刻增大 O2 的浓度对反应速率的影响 D.图Ⅳ中 a、b、c 三点均已经达到化学平衡状态 ——————[综合测评 提能力]——————— 一、选择题:本题共 7 小题,每小题 2 分,共 14 分。每小题只有一个选项符合题意。 1.[2019·福建漳州一模]某温度下,体积一定的密闭容器中进行可逆反应:3X(g)+ 2Y(s)2Z(g)+W(g) ΔH>0,下列叙述错误的是(  ) A.升高温度,正逆反应速率都增大 B.若单位时间内每消耗 3 mol X 的同时消耗 2 mol Z,则反应达到化学平衡状态 C.适当增大压强,化学平衡不发生移动 D.平衡时,X 与 W 的物质的量浓度之比一定为 31 2.[2019·河北黄骅中学月考]下列事实不能用勒厦特列原理解释的是(  ) A.溴水中有下列平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入少量 AgNO3 溶液后,溶液的颜 色变浅 B.对 2HI(g)H2(g)+I2(g),缩小容器的容积可使平衡体系的颜色变深 C.反应 CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度可使平衡向逆反应方向移 动 D.对于合成 NH3 反应,为提高 NH3 的产率,理论上应采取低温措施 3.一定温度下,在一密闭容器中发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),c(SO2)随时间(t) 变化如图所示。 400 ℃时压强对 SO2 的转化率的影响如表。 0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 10 MPa 99.2% 99.6% 99.7% 99.9% 下列说法正确的是(  ) A.a 点的 v 逆大于 b 点的 v 逆 B.t2 时刻改变的条件一定是增大 c(SO2) C.化学平衡常数 d 点与 e 点相等 D.硫酸工业中,SO2 催化氧化制 SO3 时采用高压提高生产效益 4.[2019·福建德化一中等三校联考]某化学研究小组探究外界条件对化学反应 mA(g)+ nB(g)pC(g)的速率和平衡的影响图像如下,下列判断正确的是(  ) A.由图甲可知,T1<T2,该反应的正反应为吸热反应 B.由图乙可知,m+n<p C.图丙中,表示反应速率 v 正>v 逆的是点 Z D.图丁中,若 m+n=p,则曲线 a 一定使用了催化剂 5.[2019·北京海淀区期中]生产硫酸的主要反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。图 中 L(L1、L2)、X 可分别代表压强或温度。下列说法正确的是(  ) A.X 代表压强 B.L1>L2 C.A、B 两点对应的平衡常数相同 D.一定温度下,当混合气中 n(SO2):n(O2):n(SO3)=2:1:2 时,反应一定达到平衡 6.在容积为 2 L 的刚性密闭容器中加入 1 mol CO2 和 3 mol H2,发生反应 CO2(g)+ 3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在其他条件不变的情况下,温度对反应的影响如图所示(注: T1、T2 均大于 300 ℃)。下列说法正确的是(  ) A.该反应在 T1 时的平衡常数比在 T2 时的小 B.处于 A 点的反应体系从 T1 变到 T2,达到平衡时 n(CO2) n(CH3OH)减小 C.T2 下,反应达到平衡时生成甲醇的反应速率 v(CH3OH)=nB tB mol·L-1·min-1 D.T1 下,若反应达到平衡后 CO2 的转化率为 a,则容器内的压强与起始压强之比为(2- a)2 7.T ℃时在 2 L 密闭容器中使 X(g)与 Y(g)发生反应生成 Z(g)。反应过程中 X、Y、Z 的 浓度变化如图Ⅰ所示;若保持其他条件不变,温度分别为 T1 和 T2(T2>T1)时,Y 的体积分数(或 Y 的物质的量分数)与时间的关系如图Ⅱ所示。则下列结论正确的是(  ) A.容器中发生的反应可表示为 4X(g)+Y(g)2Z(g) B.反应进行的前 3 min 内,用 X 表示的反应速率 v(X)=0.3 mol·L-1·min-1 C.升高温度,反应的化学平衡常数 K 增大 D.若改变反应条件,使反应进程如图Ⅲ所示,则改变的条件是增大压强 二、选择题:本题共 3 小题,每小题 4 分,共 12 分。每小题有一个或两个选项符合题意, 全部选对得 4 分,选对但不全的得 1 分,有选错的得 0 分。 8.一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是(  ) A.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0 B.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH<0 C.CH3CH2OH(g)CH2===CH2(g)+H2O(g) ΔH>0 D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2C6H5CH=CH2(g)+2H2O(g) ΔH<0 9.在 5 L 的密闭容器中,一定条件下发生化学反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)。 起始反应时 NO 和 CO 各为 3 mol,保持密闭容器体积不变,10 秒钟达到化学平衡,测得 N2 为 1 mol。下列有关反应速率的说法中,正确的是(  ) A.达到平衡后,若将容器体积压缩为 2 L,则正逆反应速率都将增大 B.反应前 5 秒钟内,用 CO 表示的平均反应速率为 0.04 mol·L-1·s-1 C.当 v 正(CO)=2v 逆(N2)时,该反应中 NO 的物质的量不再改变 D.保持压强不变,往容器中充入 1 mol He,正、逆反应速率都不改变 10.在 2 L 密闭容器中进行反应 C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,测得 c(H2O)随反 应时间(t)的变化如图。下列判断正确的是(  ) A.0~5 min 内,v(H2)=0.05 mol/(L·min) B.5 min 时该反应的 K 值可能小于 12 min 时的 K 值 C.10 min 时,改变的外界条件可能是减小压强 D.5 min 时该反应的 v(正)大于 11 min 时的 v(逆) 三、非选择题:本题共 3 小题。 11.(10 分)工业生产硝酸的第一步反应为 4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH。 (1)该反应在任何温度(T>0)下都能自发进行,推知 ΔH__________0(填“>”“<”或 “ = ”) ; 在 常 温 下 , NH3 和 O2 能 大 量 共 存 , 其 主 要 原 因 是 ________________________________________________________________________。 (2)恒温条件下,在 1 L 恒容密闭容器中充入 NH3、O2,容器内各物质的物质的量与时间 的关系如下表所示:      物质的量/mol 时间/min      n(NH3) n(O2) n(H2O) 0 2.00 2.25 0 第 2 min a 2.00 0.30 第 4 min 1.60 1.75 0.60 第 6 min b 1.00 1.50 第 8 min c 1.00 1.50 ①0~2 min 内的反应速率 v(NO)=________。 ②在该温度下平衡常数 K=________。 ③下列措施能提高氨气转化率的是________。 A.向容器中按原比例再充入原料气 B.通入一定量空气 C.改变反应的催化剂 D.向容器中充入一定量氩气 12.(14 分)[2019·河北衡水联考]S2Cl2 和 SCl2 均为重要的化工原料。已知: Ⅰ.S2(l)+Cl2(g)S2Cl2(g) ΔH1 Ⅱ.S2Cl2(g)+Cl2(g)2SCl2(g) ΔH2 Ⅲ.相关化学键的键能如下表所示: 化学键 S—S S—Cl Cl—Cl 键能/(kJ·mol-1) a b c 请回答下列问题: (1)若反应Ⅱ正反应的活化能 E1=d kJ·mol -1,则逆反应的活化能 E2=________ kJ·mol - 1(用含 a、b、c、d 的代数式表示)。 (2)一定压强下,向 10 L 密闭容器中充入 1 mol S2Cl2 和 1 mol Cl2 发生反应Ⅱ。Cl2 与 SCl2 的消耗速率(v)与温度(T)的关系如图所示。 ①A 、 B 、 C 、 D 四 点 对 应 状 态 下 , 达 到 平 衡 状 态 的 有 ______( 填 序 号 ) , 理 由 为 ________________________________________________________________________。 ②ΔH2________(填“>”“<”或“=”)0。 (3)已知 ΔH1<0。向恒容绝热的容器中加入一定量的 S2(l)和 Cl2(g),发生反应Ⅰ,5 min 时 达到平衡,则 3 min 时容器内气体压强________(填“>”“<”或“=”)5 min 时的压强。 (4)一定温度下,在恒容密闭容器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,达到平衡后缩小容器容积,重 新达到平衡后,Cl 2 的平衡转化率________(填“增大”“减小”或“不变”),理由为 ________________________________________________________________________。 13.(10 分)[2019·山东泰安期末]丙烯是重要的有机化工原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯 腈、环氧丙烷等。 Ⅰ.以丁烯和乙烯为原料反应生成丙烯的方法被称为“烯烃歧化法”,反应为 C4H8(g)+ C2H4(g)一定条件 2C3H6(g)。 (1)该反应中正反应速率 v 正=k 正·p(C4H8)·p(C2H4),逆反应速率 v 逆=k 逆·p2(C3H6),其中 k 正、k逆为速率常数,则用反应体系中气体物质的分压 p(B)表示的平衡常数 Kp 为________(用 k 正、k 逆表示)。 (2)一定温度下,在容积为 V L 的恒容密闭容器中充入 C4H8 和 C2H4 发生上述反应。t min 时达到平衡状态,此时容器中 n(C4H8)=a mol,n(C2H4)=2a mol,n(C3H6)=b mol,且 C3H6 占 平衡总体积的1 4。该时间段内的反应速率 v(C4H8)=________mol·L-1·min-1(用含 a、V、t 的式 子表示)。 Ⅱ.“丁烯裂解法”是另一种重要的丙烯生产法,在生产过程中会有生成乙烯的副反应发 生。反应如下: 主反应:3C4H8(g)催化剂 4C3H6(g); 副反应:C4H8(g)催化剂 2C2H4(g)。 测得上述两反应的平衡体系中,各组分的质量分数(w)随温度(T)和压强(p)变化的趋势分别 如图甲和图乙所示: (3)平衡体系中的 C3H6(g)和 C2H4(g)的质量比是工业生产 C3H6(g)时选择反应条件的重要 依据之一,从产物的纯度考虑,该数值越高越好,据图甲和图乙判断,反应条件应选择 ________(填序号)。 A.300 ℃、0.1 MPa B.700 ℃、0.1 MPa C.300 ℃、0.5 MPa D.700 ℃、0.5 MPa (4)有研究者结合图甲数据并综合考虑各种因素,认为 450 ℃的反应温度比 300 ℃或 700 ℃ 更 合 适 , 从 反 应 原 理 角 度 分 析 其 理 由 可 能 是 ________________________________________________________________________。 课练 23 化学平衡的影响因素及图像分析 [狂刷小题 夯基础] [练基础] 1.A 本题考查外界条件对反应速率和化学平衡的影响。通入一定量 O2,c(O2)增大,v(正) 瞬间增大,v(逆)逐渐增大,但 v(正)增大的倍数大于 v(逆),平衡正向移动,A 正确;增大容器 容积,反应混合物的浓度减小,v(正)、v(逆)均减小,平衡逆向移动,B 错误;移去部分 SO3(g),平衡正向移动,由于 c(SO3)减小,v(正)、v(逆)均减小,C 错误;该反应的正反应是 放热反应,降低体系的温度,平衡正向移动,但 v(正)、v(逆)均减小,D 错误。 2.B 本题考查压强对化学平衡的影响。保持温度不变,将容器的容积缩小到原来的1 3, 假设平衡不移动,C 的浓度变为原来的 3 倍,而达到平衡时,C 的浓度为原来的 2.5 倍,说明 缩小容积、增大压强,平衡逆向移动,则有 m+n<p,C、D 错误。平衡逆向移动,反应中消 耗 C(g),则 C 的体积分数减小,A 的转化率降低,A 错误,B 正确。 3.A 减小 CO 的浓度,增大产物浓度,逆反应速率增大,正反应速率减小,平衡逆向 移动,正反应速率由小到大,逆反应速率由大到小,A 项正确;增大压强,升高温度,正、逆 反应速率都增大,B 项错误;降低温度,同时减小压强,正、逆反应速率都减小,C 项错误; 镍是固体,增大固体的量,不改变反应速率,加入催化剂,正逆反应速率均增大,D 项错误。 4.A 本题考查外界条件对化学平衡的影响及新旧平衡的比较。升高温度,平衡逆向移 动,X 的转化率变小,A 正确;增大压强,平衡正向移动,消耗反应物 X,增大压强的实质是 增大浓度,根据勒夏特列原理可知,平衡移动只是减弱了改变的程度,故达到新的平衡状态 时,X 的浓度仍比原平衡大,B 错误;充入一定量 Y,平衡正向移动,X 的转化率增大,但 Y 的转化率减小,C 错误;使用催化剂,能改变反应速率,但平衡不移动,X 的体积分数不变, D 错误。 5.C 本题考查化学平衡图像及分析。图甲中 v(正)、v(逆)曲线的交点是平衡点,升高温 度,v(正)增大的程度小于 v(逆),平衡逆向移动,则该反应的正反应是放热反应,A 正确;使 用催化剂,可加快反应速率,缩短达到平衡的时间,但平衡不移动,X 的转化率不变,故图乙 中虚线可表示使用催化剂后 X 的转化率,B 正确;减小压强,v(正)、v(逆)均减小,v(正)减小 的程度大于 v(逆),平衡逆向移动,与图丙不相符,C 错误;X、Y、Z 均为气体,混合气体的 总质量不变,图丁中 M 随温度升高而逐渐减小,说明升高温度,平衡逆向移动,则正反应的 ΔH <0,D 正确。 6.D 本题考查溶液的酸碱性对平衡移动的影响。加 70%的硫酸溶液,溶液中 c(H+)增 大,平衡逆向移动,溶液变为橙色,A 正确。加 30%的 NaOH 溶液,OH -与 H+反应生成 H2O,溶液中 c(H+)减小,平衡正向移动,溶液变为黄色,B 正确。加 70%的硫酸溶液后,平 衡逆向移动,c(Cr2O2-7 )增大,溶液具有强氧化性,再加 C2H5OH,发生氧化还原反应,Cr2O 2-7 被还原为 Cr3+,最终溶液变为绿色,C 正确。加 30%的 NaOH 溶液后,平衡正向移动,c(CrO 2-4 )增大,溶液变为黄色,由于 CrO 2-4 几乎没有氧化性,加 C2H5OH 无变化;再加过量硫酸溶 液,溶液的酸性增强,平衡逆向移动,c(Cr2O2-7 )增大,溶液具有强氧化性,与加入的 C2H5OH 发生氧化还原反应,Cr2O 2-7 被还原为 Cr3+,最终溶液变为绿色,D 错误。 7.BD 由图Ⅰ可知,200 ℃时 5 min 达到平衡,平衡时 B 的物质的量变化量为 0.4 mol- 0.2 mol=0.2 mol,故 v(B)= 0.2 mol 2 L 5 min =0.02 mol·L-1·min-1,故 A 错误;由图Ⅱ可知,n(A)n(B) 一定时,温度越高平衡时 C 的体积分数越大,说明升高温度平衡向正反应移动,升高温度平 衡向吸热反应移动,故正反应为吸热反应,即 ΔH>0,图Ⅰ可知,200 ℃时平衡时,A 的物质 的量变化量为 0.8 mol-0.4 mol=0.4 mol,B 的物质的量变化量为 0.2 mol,在一定的温度下只 要 A、B 起始物质的量之比刚好等于平衡化学方程式化学计量数之比,平衡时生成物 C 的体 积分数就最大,A、B 的起始物质的量之比=0.4 mol0.2 mol=2,故 B 正确;恒温恒容条件 下,通入氦气反应混合物的浓度不变,平衡不移动,故 v(正)=v(逆),故 C 错误;由图Ⅰ可知, 200 ℃时平衡时,A、B、C 的物质的量变化量分别为 0.4 mol、0.2 mol、0.2 mol,物质的量之 比等于化学计量数之比,故 x:y:z=0.4 mol:0.2 mol:0.2 mol=2:1:1,平衡时 A 的体积分数为= 0.5,200 ℃时,向容器中充入 2 mol A 和 1 mol B 达到平衡等效为原平衡增大压强,平衡向正反 应移动,故达到平衡时,A 的体积分数小于 0.5,故 D 正确;故选 BD。 8.B A 项,CO2 和 H2 的反应是放热反应,当投料比一定时,升温使平衡向左移动,CH3OH 的体积分数降低,故 T2>T1,错误;B 项,CH3OH 的体积分数与投料比有关,b 点达到平衡, 平衡后再增大氢气与二氧化碳的投料比,CO2 的平衡转化率增大,但是因为 H2 和 CO2 加入总 量一定,所以甲醇生成量较 b 点小,因此甲醇体积分数降低,正确;C 项,图Ⅱ中,T1 之前反 应未达到平衡,不存在平衡移动。随着温度升高,反应速率增大,甲醇的体积分数增大,错 误;D 项,达到平衡之后,升高温度,平衡向左移动,甲醇浓度降低,CO2 的转化率降低,即 起始投料比一定,甲醇浓度越小,CO2 的转化率越低,故 CO2 的转化率有 e>d>f,错误。 [练高考] 1.C A 项,依据题意知,平衡时 c(X)=0.3 mol/L,其他条件不变,容器体积缩小到原 来的1 2,若平衡不移动,c(X)应变为原来的 2 倍,即 c(X)=0.6 mol/L,但现在 c(X)=0.5 mol/L, 说明 c(X)减小,平衡正向移动,错误;B 项,缩小体积,增大压强,平衡正向移动,观察反 应方程式知,Y 为气体,错误;C 项,增大压强,平衡正向移动,且 Q 为固体,则 n>m,正 确;D 项,平衡正向移动,Z 的体积分数增大,错误。 2.A 由图像可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,说明此反应是放热反应,所 以升高温度,平衡将逆向移动,平衡常数减小,A 项正确;v(NO2)应等于 0.2 mol·L-1·s-1,B 项错误;加入催化剂,平衡不发生移动,C 项错误;达平衡时,增大 c(O2),平衡逆向移动,NO2 的转化率会减小,D 项错误。 3.D ①K2Cr2O7 溶液中加入 H2SO4 溶液,增大 c(H+),题给平衡逆向移动,溶液橙色加 深,③中加入了 NaOH 溶液,OH-中和了溶液中的 H+,使 c(H+)减小,平衡正向移动,溶液 变黄,A 不符合题意;②中溶液变成绿色,说明有 Cr3+生成,即 Cr2O 2-7 被 C2H5OH 还原为 Cr3 +,B 不符合题意;对比②、④可知,酸性条件下 Cr2O 2-7 被 C2H5OH 还原为 Cr3+,而碱性条 件下 Cr2O 2-7 不能被还原,说明酸性条件下 K2Cr2O7 的氧化性更强,C 不符合题意;若向④中 加过量的 H2SO4 溶液,溶液呈酸性,题给平衡逆向移动,CrO 2-4 转化为 Cr2O2-7 ,然后,酸性 条件下 K2Cr2O7 会被 C2H5OH 还原为绿色的 Cr3+,溶液不会变为橙色,D 符合题意。 4.AD 对比容器Ⅰ和Ⅲ可知两者投料量相当,若不考虑温度变化,最终建立等效平衡, 但容器Ⅲ中的温度高,平衡时 c(CH3OH)小,说明平衡向逆反应方向移动,即逆反应为吸热反 应,正反应为放热反应,A 正确;容器Ⅱ相对于容器Ⅰ成比例增加投料量,相当于加压,平衡 正向移动,反应物转化率增大,所以容器Ⅱ中反应物转化率比Ⅰ中的大,B 错误;不考虑温度, 容器Ⅱ中投料量是容器Ⅲ的两倍,相当于加压,平衡正向移动,所以容器Ⅱ中 c(H2)小于容器Ⅲ 中 c(H2)的两倍,且容器Ⅲ的温度比容器Ⅱ高,相对于容器Ⅱ,容器Ⅲ中平衡向逆反应方向移 动,c(H2)增大,C 错误;对比容器Ⅰ和容器Ⅲ,不考虑温度,两者建立等效平衡,但容器Ⅲ 温度高,反应速率快,D 正确。 5.A A 项,根据图示,Z 不变时,升高温度,甲烷的体积分数减小,说明平衡向正反 应方向移动,而根据平衡移动原理,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,故正反应为吸热 反应,ΔH>0,正确;B 项,根据图示,同一温度下,Z 由 a→3→b,甲烷体积分数减小,而 增大水蒸气量,可使平衡向正反应方向移动,甲烷体积分数减小,故 a<3<b,错误;C 项, 图中 X 点所在曲线对应起始时n(H2O) c(CH4)=3,而 H2O 与 CH4 消耗速率比为 1:1,则平衡时n(H2O) n(CH4) ≠3,错误;D 项,温度不变时,X 点对应的平衡在加压后,平衡向逆反应方向移动,甲烷体 积分数增大,错误。 [练模拟] 1.C 本题考查外界条件对平衡移动的影响及结果。升高温度,平衡逆向移动,X 的体 积分数增大,A 错误;该反应是反应前后气体总分子数不变的反应,增大压强,平衡不移动, 由于容器的容积缩小,故 Z 的浓度增大,B 错误;保持容器的容积不变,充入一定量的氦气, 反应混合物的浓度不变,平衡不移动,C 正确;保持容器的容积不变,充入一定量的 Z,相当 于保持其物质的量不变,缩小容器的容积,而缩小容积,平衡不移动,X 的体积分数不变,D 错误。 2.C t1 时缩小容器体积,压强增大,v 逆瞬时增大,增大压强,平衡逆向移动,故 v 逆 逐渐减小,A 项不符合题意;容器内只有 CO2 一种气体,缩小容器体积,气体密度瞬时增大, 随着平衡逆向移动,CO2 的质量逐渐减小,容器内气体密度也逐渐减小,B 项不符合题意;缩 小容器体积,容器内 CaO 的质量瞬时不变,随着平衡逆向移动,CaO 的质量逐渐减小,C 项 符合题意;浓度商 Qc=c(CO2),缩小容器体积,CO2 的浓度瞬时增大,随着平衡逆向移动,CO2 的浓度逐渐减小,则浓度商 Qc 也先瞬时增大,后逐渐减小,D 项不符合题意。 3.D 气体投料比等于化学计量数之比时,平衡时生成物的体积分数最大,当 n(H2) n(CO)=2.5 时,达到平衡状态,CH3OH 的体积分数比 C 点时对应的 CH3OH 的体积分数小,可能是图中 的 F 点,D 项正确。该反应的 ΔH<0,反应达平衡时,升高体系温度,平衡逆向移动,CO 的 转化率降低,A 项错误;该反应在 T ℃下在恒容密闭容器中进行,反应达平衡时,再充入一 定量 Ar,平衡不移动,温度不变平衡常数不变,B 项错误;因该反应前后均是气体,故混合 气体的总质量不变,又容器容积不变,故混合气体的密度始终保持不变,C 项错误。 4.C 在同一压强下,升高温度,二氧化碳的平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,因 此该反应属于放热反应,A 正确。对该反应,增大压强,平衡正向移动,二氧化碳的平衡转化 率增大,对比 X、Y 两点可知,压强:p2>p1,B 正确。因为该反应在反应前后气体分子数不 相等,容器的体积未知,所以无法计算反应的平衡常数,C 错误。X、Y、Z 三点中,Z 点的 温度最高、压强最大,所以 Z 点初始反应速率最快;X、Y 两点的温度相同,但 Y 点的压强 大于 X 点,所以 Y 点的初始速率大于 X 点,综上可知 X、Y、Z 三点对应的初始反应速率关 系为 Z>Y>X,D 正确。 5.BD 本题考查化学反应速率图像和化学平衡图像及分析。图Ⅰ中乙达到平衡所用时间 较短,则乙的温度高于甲且乙的 SO2 百分含量多,A 错误。图Ⅱ在 t0 时刻正、逆反应速率同 等程度地增大,平衡不发生移动,应是加入催化剂的原因,B 正确。增大反应物的浓度瞬间, 正反应速率增大,逆反应速率不变,之后逐渐增大;图Ⅲ改变条件瞬间,正、逆反应速率都 增大,且正反应速率增大的程度较大,平衡向正反应方向移动,应是增大压强的原因,C 错误; 图Ⅳ中曲线表示平衡常数与温度的关系,曲线上各点都是平衡点,D 正确。 [综合测评 提能力] 1.D 升高温度,可以提高反应物、生成物的活化分子百分数,正逆反应速率都增大, 故 A 不符合题意;消耗 X 代表正反应,消耗 Z 代表逆反应,又速率之比等于系数之比,可据 此判断反应达到了平衡,故 B 不符合题意;适当增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移 动,该反应前后气体分子数相等,化学平衡不发生移动,故 C 不符合题意;平衡时,X 与 W 的物质的量浓度之比不能确定,故 D 符合题意。 2.B 本题考查勒夏特列原理及应用。溴水中存在平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,加 入少量 AgNO3 溶液,HBr 与 AgNO3 反应生成 AgBr 沉淀,c(HBr)减小,平衡正向移动,溶液 的颜色变浅,A 可以用勒夏特列原理解释;2HI(g)H2(g)+I2(g)是反应前后气体总分子数不 变的反应,缩小容器的容积,压强增大,平衡不移动,但 c(I2)增大,导致平衡体系的颜色变 深,由于平衡不移动,故 B 不能用勒夏特列原理解释;反应 CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) 的 ΔH<0,升高温度,为了减弱温度的改变,平衡逆向移动,C 可以用勒夏特列原理解释; 合成氨的反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,有利于生成 NH3,D 可以用勒夏特列 原理解释。 3.C a 点时平衡向正反应方向进行,b 点时反应达到平衡状态,从 a 点到 b 点,正反应 速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故 a 点的 v 逆小于 b 点的 v 逆,A 项错误;t2 时 c(SO2) 突然增大,随后逐渐减小,说明平衡向正反应方向移动,故 t2 时刻改变的条件可以是增大 c(SO2),还可以是增大压强,B 项错误;化学平衡常数只与温度有关,反应温度不变,平衡常 数不变,因此 d 点和 e 点的化学平衡常数相等,C 项正确;根据表中提供的数据可知,增大压 强对 SO2 的转化率影响不大,但增大压强,对工业设备要求高,同时生产成本增大,因此硫 酸工业中,SO2 催化氧化制 SO3 时采用高压不能提高生产效益,D 项错误。 4.C 本题考查化学平衡图像的分析。题图甲中 T2 时比 T1 时先达到平衡状态,说明 T2 时反应速率快,则温度:T1<T2;温度由 T1 升高到 T2,C 的百分含量减小,说明升高温度, 平衡逆向移动,则该反应的正反应是放热反应,A 错误。由题图乙可知,温度一定时,增大压 强,C 的百分含量增大,说明增大压强,平衡正向移动,则有 m+n>p,B 错误。题图丙中点 Y 和 W 处于平衡状态,点 X 和 Z 均未达到平衡;保持温度不变,使点 Z 达到平衡状态,要使 B 的转化率增大,即该反应向正反应方向进行,则点 Z 的反应速率:v 正>v 逆;同理,点 X 的反 应速率:v 正<v 逆,C 正确。题图丁中,若 m+n=p,曲线 a 和 b 达到平衡时,B 的百分含量 相同,说明平衡未移动,但曲线 a 先达到平衡,反应速率较快,故曲线 a 可能是因为使用催化 剂或增大压强,D 错误。 5.B 本题考查温度、压强对平衡的影响及图像分析。若 X 代表压强,则 L 代表温度, 温度相同时,增大压强,平衡正向移动,SO2 的平衡转化率增大,与图像不符合,A 错误。结 合 A 项分析推知,X 代表温度,L 代表压强;温度相同时,增大压强,平衡正向移动,SO2 的 平衡转化率增大,则压强:L1>L2,B 正确。温度升高,平衡逆向移动,平衡常数 K 减小;由 于温度:A<B,则平衡常数:K(A)>K(B),C 错误。温度一定,达到平衡状态时,n(SO2)、n(O2) 和 n(SO3)均保持不变,但其比值不一定等于对应的化学计量数之比,D 错误。 6.D 由题图可知,其他条件不变,温度为 T2 时反应先达到平衡,则 T2>T1,又因 T2 下 反应达到平衡时生成的 CH3OH 的物质的量少,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,故该 反应为放热反应,则 T1 时的平衡常数比 T2 时的大,A 项错误;处于 A 点的反应体系从 T1 变 到 T2,即升高温度,平衡左移,则 n(CO2)/n(CH3OH)增大,B 项错误;T2 下,反应达到平衡时 生成甲醇的反应速率为 nB/2tB mol·L-1·min-1,C 项错误;T1 下,若反应达到平衡后 CO2 的转 化率为 a,则:     CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) 起始/mol  1    3     0    0 转化/mol  a    3a     a    a 平衡/mol 1-a   3-3a    a    a 根据恒温恒容条件下气体的压强之比等于物质的量之比,则平衡时压强与起始压强之比 为(1-a+3-3a+a+a):(1+3)=(2-a):2,D 项正确。 7.C 由题图Ⅰ可知,0~3 min 内,X 减少 0.6 mol,Y 减少 0.2 mol,Z 增加 0.4 mol,根 据同一反应中不同物质的化学计量数之比等于物质的量变化之比,知 X、Y、Z 的化学计量数 之比为 0.6:0.2:0.4=3:1:2,故化学方程式为 3X(g)+Y(g)2Z(g),A 项错误;反应进行的前 3 min 内,v(X)= 0.6 mol 2 L × 3 min=0.1 mol·L-1·min-1,B 项错误;根据题图Ⅱ知,温度升高,Y 的 体积分数减小,说明 3X(g)+Y(g)2Z(g)平衡正向移动,平衡常数增大,C 项正确;由题图Ⅰ 和题图Ⅲ知,达到平衡时,反应物和生成物的物质的量的变化量保持不变,但达到平衡所用 时间减少,说明改变的条件不影响化学平衡的移动,只影响反应速率,且该反应是气体分子 数减小的反应,所以改变的条件只能是使用了催化剂,D 项错误。 8.B 温度越高,反应越快,到达平衡的时间就越少,因此 T2>T1;同理压强越大,反应 越快,到达平衡的时间就越少,因此 p1>p2;反应是一个体积不变的、吸热的可逆反应,压强 对水蒸气的含量不影响;升高温度平衡向正反应方向移动,增大水蒸气的含量,因此均不符 合,故 A 错误;反应是一个体积减小的、放热的可逆反应,因此升高温度平衡向逆反应方向 移动,降低水蒸气的含量;而增大压强平衡向正反应方向移动,增大水蒸气的含量,故 B 正 确;反应是一个体积增大的、吸热的可逆反应,升高温度平衡向正反应方向移动,增大水蒸 气的含量,不符合图像,故 C 错误;反应是一个体积增大的、放热的可逆反应,压强不符合, 故 D 错误。 9.AC 达到平衡后,若将容器体积压缩为 2 L,压强增大,各组分浓度增大,正逆反应 速率都增大,故 A 项正确;v(N2)=Δc Δt= 1 mol 5 L 10 s =0.02 mol/(L·s),所以 v(CO)=2×0.02 mol/(L·s)= 0.04 mol/(L·s),所以反应前 5 秒钟内,用 CO 表示的平均反应速率大于 0.04 mol·L -1·s-1,故 B 错误;v 正(CO)=2v 逆(N2),说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,各组分浓度不再变 化,故 C 正确;保持压强不变,往容器中充入 1 mol He,各组分浓度减小,正逆反应速率都 减小,故 D 错误。 10.BC 0~5 min 内,Δc(H2O)=0.5 mol/L,则 Δc(H2)=0.5 mol/L,可知 v(H2)=0.5 mol/L 5 min =0.1 mol/(L·min),故 A 错误;若保存温度不变,则 K 不变,若为绝热容器,温度升高,该反 应为吸热反应,则 5 min 时该反应的 K 值可能等于或小于 12 min 时的 K 值,故 B 项正确;由 图可知,10 min c(H2O)减小,该反应为气体体积增大的反应,则 10 min 时,改变的外界条件 可能是减小压强,故 C 正确;5~10 min 为平衡状态,10 min~11 min,若升高使平衡正向移 动,反应速率增大,则 5 min 时该反应的 v(正)小于 11 min 时的 v(逆),故 D 错误。 11.答案:(1)< 反应速率极小 (2)①0.1 mol·L-1·min-1 ②11.39 ③B 解析:(1)该反应是熵增反应,由 ΔH-TΔS<0 知,ΔH<0;在常温下,氨气和氧气反应 速率极小,所以氨气和氧气在常温下能大量共存。(2)根据同一化学反应中,各物质的反应速 率之比等于化学计量数之比,计算知,a=1.8 mol,b=1.00 mol,c=1.00 mol。①v(NO)=v(NH3) = (2.00-1.80) mol 1 L × (2 min-0)=0.1 mol·L-1·min-1。②平衡时,c(NH3)=1.00 mol·L-1,c(O2)=1.00 mol·L -1,c(H2O)=1.50 mol·L-1,c(NO)=1.00 mol·L-1。K=c4(NO)·c6(H2O) c4(NH3)·c5(O2) =1.506≈11.39。③按比 例增大投料,相当于将原平衡体系体积缩小,平衡向左移动,NH3 的转化率降低,A 项错误; 增大空气浓度,提供更多的 O2,平衡向右移动,NH3 的转化率增大,B 项正确;催化剂不能 使平衡移动,氨气的转化率不变,C 项错误;在恒温恒容条件下,通入氩气,参与反应的各物 质和产物的浓度都不变,平衡不移动,氨气的转化率不变,D 项错误。 12.答案:(1)(2b+d-a-c) (2)①BD B、D 两点对应的状态下,用同一物质表示的正、逆反应速率相等(其他合理答 案均可) ②< (3)< (4)不变 反应Ⅰ和反应Ⅱ均为左右两边气体分子总数相等的反应,压强对平衡没有影响 解析:(1)根据反应热与键能的关系可得,反应 S2Cl2(g)+Cl2(g)2SCl2(g)的 ΔH=(a+2b +c)kJ·mol -1-4b kJ·mol -1=(a-2b+c) kJ·mol -1;根据 ΔH 与正、逆反应的活化能的关系可 得 ΔH=E1-E2=d kJ·mol-1-E2,则有 d kJ·mol-1-E2=(a-2b+c) kJ·mol-1,从而可得 E2= (2b+d-a-c) kJ·mol-1。 (2)①反应 S2Cl2(g)+Cl2(g)2SCl2(g)达到平衡时,Cl2 与 SCl2 的消耗速率之比为 12;图 中 B 点 Cl2 的消耗速率为 0.03 mol·L-1·min-1,D 点 SCl2 的消耗速率为 0.06 mol·L-1·min-1, 故 B、D 两点对应状态下达到平衡状态。②由图可知,B、D 达到平衡状态后,升高温度,v(SCl2) 消耗>2v(Cl2)消耗,说明平衡逆向移动,则有 ΔH2<0。 (3)反应Ⅰ是反应前后气体总分子数不变的放热反应,恒容绝热条件下 5 min 时达到平衡, 3 min 未达到平衡状态,则 3 min 时体系温度低于 5 min 时温度,由于气体总物质的量不变, 温度越高,压强越大,故 5 min 时压强大于 3 min 时压强。 (4)反应Ⅰ和反应Ⅱ均为左右两边气体分子总数相等的反应,达到平衡后缩小容器容积, 平衡不移动,则 Cl2 的平衡转化率不变。 13.答案:(1)k正 k逆 (2) a 2Vt (3)C (4)300 ℃反应速率慢,700 ℃副反应的转化率大于丁烯转化成丙烯的转化率 解析:本题综合考查化学反应速率的计算、化学平衡常数、化学平衡图像及分析、化学 反应条件的控制等。 (1)达到平衡状态时,v正=v 逆,则有 k 正·p(C4H8)·p(C2H4)=k 逆·p2(C3H6),则该反应体系中 气体物质的分压 p(B)表示的平衡常数 Kp= p2(C3H6) p(C4H8)·p(C2H4)=k正 k逆。 (2)t min 时达到平衡状态,n(C3H6)=b mol,则消耗 C4H8(g)、C2H4(g)均为 0.5b mol,平衡 时气体总物质的量为 a mol+2a mol+b mol=(3a+b)mol。C 3H6 占平衡总体积的1 4,根据阿伏 加德罗定律及推论可得 b mol (3a+b)mol =1 4,则有 a =b ,故该时间段内的反应速率 v(C4H8) = 0.5a mol V L × t min= a 2Vt mol·L-1·min-1。 (3)由图甲可知,300 ℃时 C2H4(g)的质量分数接近于 0,而温度升高,C2H4(g)的质量分数 增大,故选择 300 ℃;由图乙可知,压强增大,C2H4(g)的质量分数减小,C3H6(g)的质量分数 增大,故选 0.5 MPa,因此控制反应条件为 300 ℃、0.5 MPa。 (4)温度越低,反应速率越慢,由图甲可知,300 ℃时反应速率慢;温度升高,C2H4(g)的 质量分数增大,700 ℃的副反应的转化率大于丁烯转化成丙烯的转化率。而 450 ℃时,C3H6(g) 的质量分数达最大值,且 C2H4(g)的质量分数在 10%左右,产物中 C3H6(g)的含量较高,故 450 ℃更合适。
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