2021版浙江高考选考化学一轮复习教师用书：专题9 3 第三单元　烃的衍生物

2021版浙江高考选考化学一轮复习教师用书：专题9 3 第三单元　烃的衍生物

第三单元　烃的衍生物 [考点分布] 2016 年 2017 年 2018 年 2019 年 202 0 年 知识内容 考试 要求 4 月 10 月 4 月 11 月 4 月 11 月 4 月 1 月 (1)卤代烃的分类方法 a (2)卤代烃的物理性质 a (3)卤代烃的化学性质 c (4)消去反应 b T32( 2) (5)卤代烃的应用以及对人类生 活的影响 a (6)醇、酚的组成和结构特点 bT29 (7)乙醇的分子组成、主要性质 (跟活泼金属的反应、氧化反应) b T10 T26( 2)(4) T14 T15 (8)乙醇在不同温度下的脱水反 应 b (9)乙醇的化学性质与用途 c (10)甲醇、乙二醇、丙三醇的性 质和用途 b (11)苯酚的物理性质 a (12)苯酚的化学性质与用途 c T32 T14 (13)醇、酚等在生产生活中的应 用 a (14)乙醛的分子组成，乙醛的性 质(加氢还原、催化氧化)，乙醛 与银氨溶液、新制氢氧化铜反 应的现象 b T26( 4) T26( 4) T8、 T14 T7、 T15、 T26 (4) (15)乙酸的分子组成、主要性质 (酸的通性、酯化反应) b (16)乙酸乙酯的制备实验 b (17)醛、羧酸的组成、结构和性 质特点 bT29 (18)甲醛的性质、用途以及对健 康的危害 b T16、 T26 T28 Ⅰ （3） (19)有机分子中基团之间的相 互影响 b 　卤代烃 一、卤代烃 1．卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为 R—X(其 中 R—表示烃基，X 表示 F、Cl、Br、I，下同)。 2．官能团是卤素原子。 二、饱和卤代烃的性质 1．物理性质 (1)沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高。 (2)溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶。 (3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃比水大。 2．化学性质 (1)水解反应 R—X＋NaOH ― ― →水 △ R—OH＋NaX； R—CHX—CH2X＋2NaOH ― ― →水 △ R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。 (2)消去反应 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HBr 等)，而 生成含不饱和键(如双键或叁键)的化合物的反应叫作消去反应。 R—CH2—CH2—X＋NaOH ― ― →醇 △ R—CH===CH2＋NaX＋H2O； ＋2NaOH ― ― →醇 △ CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。 三、卤代烃的获取方法 1．不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如 CH3—CH==CH2＋Br2―→ CH3CHBrCH2Br， CH3—CH==CH2＋HBr ― ― →催化剂 CH≡CH＋HCl ― ― →催化剂 △ CH2==CHCl。 2．取代反应 如乙烷与 Cl2：CH3CH3＋Cl2 ― ― →光照 CH3CH2Cl＋HCl， 苯与 Br2： ＋Br2 ― ― →FeBr3 ＋HBr， C2H5OH 与 HBr：C2H5OH＋HBr ― ― →△ C2H5Br＋H2O。 四、卤代烃中卤素原子的检验 1．实验原理 R—X＋H2O ― ― →NaOH △ R—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、溴、碘)。 2．实验步骤 (1)取少量卤代烃； (2)加入 NaOH 溶液； (3)加热，反应一段时间； (4)冷却； (5)加入稀硝酸酸化； (6)加入硝酸银溶液。 3．实验说明 加入稀硝酸酸化的目的：一是为了中和过量的 NaOH，防止 NaOH 与 AgNO3 反应对实 验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加 HNO3 中和，则 AgNO3 溶液 直接与 NaOH 溶液反应产生暗褐色的 Ag2O 沉淀：NaOH＋AgNO 3===NaNO3＋AgOH↓， 2AgOH===Ag2O＋H2O。 题组一卤代烃的性质 1．某有机物的结构简式为 。下列关于该物质的说法中正确的是(　　) A．该物质在 NaOH 的醇溶液中加热可转化为醇类 B．该物质能和 AgNO3 溶液反应产生 AgBr 沉淀 C．该物质可以发生消去反应 D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应 解析：选 D。该物质在 NaOH 的水溶液中可以发生水解反应转化为醇类，其中—Br 被 —OH 取代，A 项错误；该物质中的溴原子必须水解成 Br－，才能和 AgNO3 溶液反应生成 AgBr 沉淀，B 项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有 H 原子，不 能发生消去反应，C 项错误；该物质含有碳碳双键，可与 Br2 发生加成反应，D 项正确。 2．(2020·镇海中学期末)从溴乙烷制取 1，2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(　　) A．CH3CH2Br ― ― →NaOH水溶液 CH3CH2OH ― ― →浓硫酸，170 ℃ CH2===CH2 ― ― →Br2 CH2BrCH2Br B．CH3CH2Br ― ― →Br2 CH2BrCH2Br C．CH3CH2Br ― ― →NaOH醇溶液 CH2===CH2 ― ― →HBr CH3CH2Br ― ― →Br2 CH2BrCH2Br D．CH3CH2Br ― ― →NaOH醇溶液 CH2===CH2 ― ― →Br2 CH2BrCH2Br 解析：选 D。本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特 点：①尽量少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉；④实验安全；⑤符 合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代 反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A 项，发生三步反应，步骤多， 产率低；B 项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C 项， 步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D 项，步骤少，产物纯度高。 3．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： (1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离 这些多氯代物的方法是________。 (2)三氟氯溴乙烷(CF 3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式： ______________________________________________________________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯 ― ― →Cl2 ① 1，2­二氯 乙烷 ― ― →480～530 ℃ ② 氯乙烯 ― ― →聚合 聚氯乙烯 反应①的化学方程式为_______________________，反应类型为________；反应②的反 应类型为____________。 解析：(1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面 体的是 CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分异构体有 3 种。(3)由 1，2­二氯乙烷与氯乙烯的组成差 异可推知，1，2­二氯乙烷可通过消去反应转化为氯乙烯。 答案：(1)四氯化碳　分馏 (2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反应　消去反应 (1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。 (2)烯烃与卤素单质或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键， 有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。 (3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其在碱性条件下发生水解反应，然后 用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。 题组二有机合成中的重要桥梁——卤代烃 4．(1)化合物 A( )可由环戊烷经三步反应合成： ― ― →反应1 X ― ― →反应2 Y ― ― →反应3 反应 1 的试剂与条件为____________；反应 2 的化学方程式为______________；反应 3 可用的试剂为________。 (2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线： 其 中 ， 反 应 ① 的 产 物 名 称 是 ______________ ； 反 应 ② 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 是 __________________；反应③的反应类型是______________。 解析：(1)化合物 A 可由 合成，合成路线为 ― ― →Cl2 光照 ― ― →NaOH H2O， △ ― ― →O2 Cu， △ ，故反应 1 的试剂与条件为 Cl2、光照，反应 3 可用的试剂为 O2、Cu。 (2) 为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是 NaOH 的乙醇溶 液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与 Br2 的加成反应。 答案：(1)Cl2、光照 O2、Cu(其他合理答案也可) (2)氯代环戊烷　氢氧化钠的乙醇溶液、加热　加成反应 5．已知：R—CH===CH2＋HX―→ 。 A、B、C、D、E 有如下转化关系： 其中 A、B 是化学式均为 C3H7Cl 的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填 写下列空白。 (1)A、B、C、D、E 的结构简式：A__________；B__________；C__________；D__________； E__________。 (2)完成下列反应的化学方程式。 ①A―→E：__________________________________________； ②B―→D：__________________________________________； ③C―→E：__________________________________________。 解析：C3H7Cl 的两种同分异构体分别为 CH3CH2CH2Cl 和 ，由图中的转化关系可知 E 为丙烯(CH3CH===CH2)。 根 据 题 目 信 息 可 知 B 为 ， 即 A 为 CH3CH2CH2Cl ， 进 一 步 推 知 C 为 CH3CH2CH2OH，D 为 。 答案：(1)CH3CH2CH2Cl　 CH3CH2CH2OH　 　CH3CH===CH2 (2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOH ― ― →乙醇 △ CH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O ② ＋NaOH ― ― →水 △ CH3CHOHCH3＋NaCl ③CH3CH2CH2OH ― ― →浓H2SO4 △ CH3CH===CH2↑＋H2O 6．(2020·杭州学军中学检测)富马酸(反式丁烯二酸)与 Fe 2＋形成的配合物——富马酸铁 又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________；由 A 生成 B 的反应类型为________________。　 (2)C 的结构简式为__________________。 (3)富马酸的结构简式为__________________。 (4)检验富血铁中是否含有 Fe3＋的实验操作步骤是_____________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)富马酸为二元羧酸，1 mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________________(写出结构 简式)。 解析：由框图转化信息可知 A、B、C 分子的碳骨架无变化，可知 B 为 、C 为 ；由强酸制弱酸可知：丁烯二酸钠酸化可得富马酸( )；富马酸为二元羧酸，1 mol 富马酸可与 2 mol NaHCO3 反应，产生 2 mol CO2。 答案：(1)环己烷　取代反应　(2) (3) 　(4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加 KSCN 溶液，若溶液显血红色，则 产品中含有 Fe3＋；反之，则无 (5)44.8　 (1)卤代烃在有机合成中的主要应用 ①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。 ②改变官能团在碳链上的位置 由于不对称的烯烃与 HX 加成时，条件不同会引起卤素原子连接的碳原子不同，又有 卤代烃在 NaOH 的水溶液中可发生取代反应生成醇，在 NaOH 的醇溶液中发生消去反应生 成不饱和键，这样可通过：卤代烃 a→消去→加成→卤代烃 b→水解，会使卤素原子的位置 发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。 ③增加官能团的数目 在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子 HX 后而生成不饱和的碳碳双 键或碳碳叁键，再与 X2 加成，从而使在碳链上连接的卤素原子增多，达到增加官能团的目 的。 (2)卤代烃在有机合成中的经典路线 ①一元合成路线 RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R 代表烃基或 H 原子，下同) ②二元合成路线 RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯) 　醇　酚 1．醇、酚的概念 (1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为 CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚( )。 (3)醇的分类 2．醇类物理性质的变化规律 (1)溶解性 低级脂肪醇易溶于水。 (2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于 1 g·cm－3。 (3)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 ②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 3．苯酚的物理性质 (1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。 (2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65__℃时，能与水以任意比例互溶， 苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤，再 用水冲洗。 4．醇和酚的化学性质 (1)由断键方式理解醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况 如下表所示： 反应 断裂的化学键 化学方程式(以乙醇为例) 与活泼金属反应 ① 2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ 催化氧化反应 ①③ 2CH3CH2OH＋O2 ― ― →Cu △ 2CH3CHO＋2H2O 与氢卤酸反应 ② CH3CH2OH＋HBr ― ― →△ CH3CH2Br＋H2O 分子间脱水反应 ①② 2CH3CH2OH ― ― →浓硫酸 140 ℃ CH3CH2OCH2CH3＋H2O 分子内脱水反应 ②⑤ 酯化反应 ① 　 (2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上 的氢原子比苯中的氢原子活泼。 ①弱酸性 苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊 溶液变红。 苯酚与 NaOH 反应的化学方程式： ＋NaOH―→ ＋H2O。 ②苯环上氢原子的取代反应 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为 ③显色反应 苯酚跟 FeCl3 溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。 题组一醇的性质 1．下列关于乙醇的说法不正确的是(　　) A．可用纤维素的水解产物制取 B．可由乙烯通过加成反应制取 C．与乙醛互为同分异构体 D．通过取代反应可制取乙酸乙酯 解析：选 C。A.正确，纤维素水解最终产物为葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下能转化为 酒精(乙醇)。B.正确，乙烯与水在一定条件下通过加成反应可生成乙醇。C.错误，乙醇的分 子式为 C2H6O，乙醛的分子式为 C2H4O，二者的分子式不同，不是同分异构体。D.正确，乙 醇和乙酸通过取代反应(酯化反应)生成乙酸乙酯。 2．化合物甲、乙、丙有如下转化关系： 甲(C4H10O) ― ― →条件① 乙(C4H8) ― ― →条件② 丙(C4H8Br2) 请回答下列问题： (1)甲中官能团的名称是________，甲属________类物质，甲可能的结构有________种， 其中可催化氧化为醛的有________种。 (2)反应条件①为________，条件②为____________。 (3)甲→乙的反应类型为___________，乙→丙的反应类型为_______________。 (4)丙的结构简式不可能是____________。 A．CH3CH2CHBrCH2Br　　 B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br 解析：依甲、乙、丙间发生的变化，知条件①下发生消去反应，条件②下发生加成反应， 然后进一步推出甲是醇类，乙是烯烃。丁基的结构有 4 种，则丁醇的结构也有 4 种。 CH3CH(CH2Br)2 中两个 Br 原子连在不相邻的两个碳原子上，不可能由加成反应生成。 答案：(1)羟基　醇　4　2 (2)浓 H2SO4、加热　溴水(或溴的 CCl4 溶液) (3)消去反应　加成反应　(4)B 3．(2020·温州教学质评)下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________(填序号，下同)。 (2)能被氧化成酮的是__________。 (3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。 解析：(1)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；(2)能被 氧化成酮的醇分子中必含有基团“ ”，①符合题意；(3)若与羟基相连的碳原子的邻位 碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。 答案：(1)②③　(2)①　(3)① 醇的消去反应和催化氧化反应规律 1．醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必 须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 如 则不能发生消去反应。 2．醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。 题组二酚的性质 4．实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是(　　) A．操作Ⅰ中苯作萃取剂 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．通过操作Ⅱ苯可循环使用 D．三步操作均需要分液漏斗 解析：选 B。A.苯酚易溶于有机溶剂苯，而难溶于水，水与苯互不相溶，因此可用苯作 萃取剂将含酚废水中的苯酚萃取出来，操作Ⅰ中苯作萃取剂，正确。B.苯酚钠易溶于水，而 难溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，错误。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中 加入 NaOH 溶液，发生反应：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa 易溶于水，而 与苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再应用于含酚废水的处理，故通过操作Ⅱ苯可循环使 用，正确。D.向含有苯酚钠的水层加入盐酸，发生反应：C 6H5ONa＋HCl===C 6H5OH＋ NaCl，苯酚难溶于水，密度比水大，在下层，通过分液与水分离开，通过上述分析可知在 三步操作中都要进行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正确。 5．异丁香酚可作为合成香料的原料，其结构简式如图所示。下列有关叙述正确的是(　　) A．异丁香酚属于芳香族化合物，其分子式为 C10H14O2 B．该物质能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1 mol 该物质与足量 H2 发生加成反应，最多可消耗 1 mol H2 D．分子中所有原子有可能在同一平面上 解析：选 B。异丁香酚的结构简式中含有苯环，属于芳香族化合物，根据有机物中碳原 子的成键特点可知，其分子式为 C10H12O2，A 项错误；根据结构简式可知，该物质含有酚羟 基、碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B 项正确；1 mol 碳碳双键能与 1 mol H2 发生 加成反应，1 mol 苯环最多能与 3 mol H2 发生加成反应，因此 1 mol 异丁香酚最多能与 4 mol H2 发生加成反应，C 项错误；—CH3 中所有原子不可能在同一平面上，D 项错误。 6．白藜芦醇( )广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是 葡萄)中，它可能具有抗癌性。 (1)能够跟 1 mol 该化合物起反应的 Br2 和 H2 的最大用量分别是________。 A．1 mol，1 mol　　　　　　 B．3.5 mol，7 mol C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol (2)下列不能与白藜芦醇反应的是________。 A．K2CO3 溶液 B．FeCl3 溶液 C．KHCO3 溶液 D．酸性 KMnO4 溶液 解析：(1)若与 H2 发生反应，从白藜芦醇的结构可以看出，能发生加成反应的部位有两 处，一处是苯环，一处是碳碳双键，总共消耗氢气 3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若与 Br2 发生反应，碳碳双键与 Br2 发生加成反应，消耗 Br2 1 mol，两端的酚羟基的邻、对位均可与 Br2 发生取代反应(即如图箭头所指的位置)，消耗 Br2 5 mol，所以共消耗 Br2 6 mol。 (2)从白藜芦醇的结构可知，它的官能团有碳碳双键、酚羟基，所以具有烯烃和酚的性 质：与 K2CO3 溶液反应生成酚钠和 KHCO3；与 FeCl3 溶液发生显色反应(显紫色)；碳碳双键 和酚羟基都能被酸性 KMnO4 溶液氧化；不能与 KHCO3 溶液反应。 答案：(1)D　(2)C 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 —OH —OH —OH 结构特点 —OH 与链烃基相连 —OH 与芳香烃侧链 相连 —OH 与苯环直接相 连 主要 化学 性质 (1)与钠反应；(2)取代反应； (3)消去反应；(4)氧化反应； (5)酯化反应；(6)脱水反应 (1)弱酸性； (2)取代反应； (3)显色反应； (4)氧化反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生 成醛或酮) 遇 FeCl3 溶液显紫色 　醛　羧酸　酯 一、醛 1．概念 醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物，可表示为 R—CHO，官能团为 —CHO。饱和一元醛的通式为 CnH2nO(n≥1)。 2．物理性质 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛(HCHO) 无色 气体 刺激性气味 易溶于水 乙醛(CH3CHO) 无色 液体 刺激性气味 与 H2O、C2H5OH 互溶 3.化学性质(以乙醛为例) 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为 醇氧化 还原 醛 ― ― →氧化 羧酸。 4．醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响 (1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。 (2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、消毒作用和防腐性能，常用作农 药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。 (3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物 之一。 二、羧酸 1．概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为 R—COOH，官能 团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为 CnH2nO2(n≥1)。 2．分类 (1)按烃基种类 ①脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH)； ②芳香酸，如苯甲酸。 (2)按羧基数目 ①一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸； ②二元羧酸，如乙二酸(HOOC—COOH)； ③多元羧酸。 3．物理性质 (1)乙酸：有强烈刺激性气味的液体，易溶于水和乙醇。 (2)低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。 4．化学性质(以乙酸为例) (1)酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为 CH3COOHH＋＋ CH3COO－。 (2)酯化反应 酯化反应的规律：酸脱羟基、醇脱氢。CH3COOH 和 CH3CH 182OH 发生酯化反应的化 学方程式为 CH3COOH＋CH3CH182 OH浓H2SO4 △ CH3CO18OCH2CH3＋H2O。 三、酯 1．概念 羧酸分子羧基中的—OH 被—OR 取代后的产物。可简写为 RCOOR′，官能团为 ， 饱和一元酯的分子式为 CnH2nO2(n≥2)。 2．物理性质 3．化学性质 题组一醛、羧酸和酯的性质 1.(2020·台州适应性考试)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其 结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充 分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　) A．Br2 的 CCl4 溶液　　　　 B．Ag(NH3)2OH 溶液 C．HBr D．H2 解析：选 A。根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物 的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与 Br2 发生加成反应，使官能团数目由 3 个增加为 4 个，选项 A 正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项 B 不正确。有机物中的碳碳双键与 HBr 发生加成反应，但官能团数目不变，选项 C 不正确。 有机物中的碳碳双键、醛基与 H2 发生加成反应，官能团数目减少，选项 D 不正确。 2.苯甲酸叶醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高档香水 的香料配方，留香时间超过两周，其结构简式如图所示。下列关于苯 甲酸叶醇酯的说法中错误的是(　　) A．能发生氧化反应 B．能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．1 mol 该物质最多能与 4 mol H2 发生加成反应 D．1 mol 该物质与 NaOH 溶液反应时，能消耗 2 mol NaOH 解析：选 D。A 项，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，燃烧也是氧化反应，正确； B 项，碳碳双键能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色，正确；C 项，1 mol 该有 机物最多能与 4 mol H2 发生加成反应，正确；D 项，1 mol 该有机物最多与 1 mol NaOH 反 应，错误。 3．(2019·浙江 4 月选考，T26)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到 重视。E 是两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的 有机物通常具有相似的化学性质)： 请回答： (1)A→B 的反应类型是________，C 中含氧官能团的名称是________。 (2)C 与 D 反应得到 E 的化学方程式为_____________________________。 (3)检验 B 中官能团的实验方法：_________________________________。 答案：(1)氧化反应　羧基 (3)加过量银氨溶液，加热，出现银镜，说明有醛基；用盐酸酸化，过滤，滤液中加入 溴水，若溴水褪色，说明有碳碳双键 官能团与反应类型 题组二醛基的检验方法 4．(2020·湖州校级期末)下列实验能获得成功的是(　　) A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 B．苯与浓溴水反应制取溴苯 C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀 D．1 mol·L －1CuSO4 溶液 2 mL 和 0.5 mol·L－1NaOH 溶液 4 mL 混合后加入 40%的乙醛 溶液 0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色 解析：选 C。A 项中必须水浴加热，B 项中苯与液溴在 FeBr3 催化下才能制得溴苯，D 项中 NaOH 应过量。 5．有机物 A 是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，下列检验有机物 A 中官能团的试剂和顺序正确的是(　　) A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D．先加入新制氢氧化铜悬浊液，微热，酸化后再加溴水 解析：选 D。选项 A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化；选项 B 中 先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应；对于选项 C 若先加银氨溶液，可检验醛 基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中是否含有碳碳双键。 题组三羧酸、酯的同分异构体的判断 6．由下列 5 种基团中的 2 个不同基团两两组合，形成的有机物能与 NaOH 反应的有 (　　) ①—OH　②—CH3　③—COOH　④ 　⑤—CHO A．2 种　　　　　　　　　　 B．3 种 C．4 种 D．5 种 解析：选D。两两组合形成的化合物有 10 种，其中—OH 与—COOH 组合形成的 H2CO3 为 无 机 物 ， 不 合 题 意 。 只 有 ( 甲 酸 ) 、 CH3COOH 、 5 种有机物能与 NaOH 反应。 7．(2020·舟山高三检测)某中性有机物 C8H16O2 在稀硫酸作用下加热得到 M 和 N 两种物 质，N 经氧化最终可得到 M，则该中性有机物的结构可能有(　　) A．1 种 B．2 种 C．3 种 D．4 种 解析：选B。中性有机物 C8H16O2 在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物 为酯类。由“N 经氧化最终可得到 M”，说明N 与 M 中碳原子数相等，碳架结构相同，且N 应 为 羟 基 在 碳 链 端 位 的 醇 ， M 则 为 羧 酸 ， 从 而 推 知 该 中 性 有 机 物 的 结 构 只 有 和 两种。 8．化合物 A 的结构简式为 。 (1)该化合物不具有的性质是_______________________________。 ①能与钠反应　②遇 FeCl3 溶液显紫色　③与碳酸盐反应产生二氧化碳气体　④既能 与羧酸反应又能与醇反应 ⑤能发生消去反应 (2)芳香酯 B 与 A 互为同分异构体，能使 FeCl3 溶液显紫色，且苯环上两个取代基在对 位上，试写出 B 的所有同分异构体的结构简式：_______________________________。 解析：(1)该化合物中不含酚羟基，不能使 FeCl3 溶液显紫色，②错误；该化合物中与羟 基相连碳的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，⑤错误。(2)芳香酯 B 与 A 互为 同分异构体，能使FeCl3 溶液显紫色，说明其中含有酚羟基，据苯环上两个取代基在对位上， 首先写出去掉酯基余下的各种可能的碳链结构，根据题意只可能为 ，然后 将 正 向 “ —COO—”、反 向 “—OOC—” 分 别 插 入 C—C 键 中 ， 再 将 酯 基 以 反 向 “—OOC—”插入 C—H 键中，得到 3 种符合条件的酯的同分异构体。 答案：(1)②⑤ 　有机物基团间的相互影响 “结构决定性质”，有机物分子结构中不同基团之间的相互作用，对有机物的化学性质 有着深刻影响。 1．不同基团对羟基(—OH)酸性强弱的影响 (1)羟基与脂肪链烃基相连时为醇羟基，醇羟基难电离，溶液呈中性，如 CH3CH2OH、 CH3CH2CH2OH 等均呈中性。 (2)羟基与苯环直接相连时为酚羟基，受苯环影响，酚羟基表现出弱酸性，如苯酚、甲 基苯酚等均可与 NaOH 溶液反应而表现出酸性，但各种酚钠溶液均显碱性的事实说明酚类 的酸性很弱(比 H2CO3 酸性弱)。 (3)羟基与羰基相连成羧酸，受其中羰基的影响，羧基中的羟基较易发生电离而显出明 显的酸性(比 H2CO3 酸性强)。例如：2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O 或 CH3COOH＋NaHCO3―→CH3COONa＋CO2↑＋H2O。 2．不同基团对羰基( )反应活泼性的影响 (1)羰基分别与一个烃基和一个氢原子相连成醛，醛基(—CHO)中的羰基既能被 H2 还原 生成醇(即催化加氢)，又可以被催化氧化生成酸。 (2)羰基与两个烃基相连成酮，酮中的羰基虽然能被 H2 还原生成醇(即催化加氢)，但催 化氧化却较困难。例如：CH3COCH3＋H2 ― ― →催化剂 △ CH3CH(OH)CH3。 (3)羧酸中的羰基以及酯类中的羰基都比较稳定，既难被 H2 还原，也难发生催化氧化。 3．不同基团对碳氢键( )反应活泼性的影响 (1)受脂肪链烃基的影响，苯环上的邻、对位氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反 应。例如： (2)受羟基的影响，苯环上的邻、对位的氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反应。 例如： (3)受苯环影响，与苯环直接相连的烷烃基上的碳氢键变得活泼，易被酸性 KMnO4 溶液 氧化。例如： ― ― →KMnO4 H2SO4 。而烷烃(如 R—CH3)分子中的碳氢键则不易被酸性 KMnO4 溶液氧化。 (4)在醇分子中，受羟基影响，与羟基所连碳原子上的氢原子变得活泼，易被催化氧化。 例如： ＋O2 ― ― →Cu或Ag △ 不反应。 (5)在卤代烃、醇的分子结构中，受卤原子(—X)、羟基的影响，相邻碳原子上的氢原子 变得活泼，易发生消去反应。例如： ― ― →NaOH醇溶液 △ CH2===CH2↑＋HBr； ― ― →浓硫酸 170 ℃ CH2===CH2↑＋H2O。 (6)在醛基( )中，受羰基( )的影响，碳氢键反应活性增强，易被氧化，如 ― ― ― ― ― ― ― ― →银氨溶液 或新制Cu（OH）2 。 题组有机物基团间的相互影响 1．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。 下列事实不能说明上述观点的是(　　) A．苯酚能跟 NaOH 溶液反应，乙醇不能与 NaOH 溶液反应 B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应 C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．苯与浓硝酸在 50～60 ℃时发生取代反应，甲苯与浓硝酸在 30 ℃时就能发生取代反 应 解析：选 B。A 项中受苯环的影响，羟基电离 H ＋ 的能力增强；B 项是官能团 “ ”的性质，能发生加成反应；C 项中甲基受苯环的影响，活性增强，能被酸性高 锰酸钾氧化；D 项，甲苯中受甲基的影响，苯环邻、对位 H 原子活性增强，易发生取代反 应。 2．苯在催化剂存在下与液溴发生取代反应，而苯酚与溴水不用加热也不用催化剂便能 发生取代反应，其原因是(　　) A．苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变得更活泼 B．苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变得更活泼 C．羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变得更活泼 D．苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变得更活泼 答案：C 3．在有机化合物中，由于基团之间的相互影响，会使有机物分子中相关原子或原子团 的反应活性发生显著的变化。 ①实验表明，丙酸(CH3CH2COOH)分子中“—CH2—”上的碳氢键因与“—COOH”相 邻，反应活性明显增强，如在红磷存在时，丙酸可与液溴反应生成 2­溴丙酸(CH3CHBrCOOH)。 ②已知含有“ ”结构的有机物不能稳定存在。 请结合①②有关信息，分析如下转化关系(图中所用 NaOH 都是足量的)。 回答下列问题： (1)A 的 结 构 简 式 为 ______________________ ； 图 中 A 所 发 生 的 反 应 类 型 是 __________________；F 中所含官能团的名称是____________________________。 (2)C―→D 的化学方程式为_____________________________________。 (3)D 不可能发生的反应是________(填字母代号)。 a．水解反应　　　　　　　　 b．消去反应 c．中和反应 d．酯化反应 e．氧化反应 (4)F 有多种同分异构体，其中含有—C≡C—且属于甲酸酯类的有机物共有________种， 写出其中在 1H 核磁共振谱中有四个吸收峰的结构简式：______________________。 答案：(1) 　取代反应　碳碳双键、羧基 (3)a (4)4　HCOOCH2CH2C≡CH、HCOOCH(CH3)C≡CH 课后达标检测 一、选择题 1．(2020·杭州二中选考模拟)下列物质的化学用语表达正确的是(　　) A．甲烷的球棍模型： B．(CH3)3COH 的名称：2，2­二甲基乙醇 C．乙醛的结构式：CH3CHO D．羟基的电子式：·O •• •• ··H 答案：D 2．(2017·浙江 11 月选考，T14)下列说法正确的是(　　) A．正丁烷和异丁烷均有两种一氯取代物 B．乙烯和苯都能与 H2 发生加成反应，说明二者的分子中均含碳碳双键 C．乙醇与金属钠能反应，且在相同条件下比水与金属钠的反应更剧烈 D．乙醛能被还原成乙醇，但不能被氧化成乙酸 答案：A 3．(2020·浙江 1 月选考,T14)下列说法不正确的是(　　) A．强酸、强碱、重金属盐等可使蛋白质变性 B．用新制氢氧化铜悬浊液(必要时可加热)能鉴别甲酸、乙醇、乙醛 C．乙酸乙酯中混有的乙酸，可加入足量的饱和 Na2CO3 溶液，经分液除去 D．向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水，充分反应后过滤，可除去苯中少量的苯酚 答案：D 4．向有机物 X 中加入合适的试剂(可以加热)，检验其官能团。下列有关结论不正确的 是(　　) 选项 试剂 现象 结论 A 金属钠 有气体产生 至少含羟基和羧基中的一种 B 银氨溶液 产生银镜 含有醛基 C 碳酸氢钠溶液 产生气泡 含有羧基 D 溴水 溶液褪色 含有碳碳双键 解析：选 D。遇金属钠有气体产生，说明有机物 X 中至少含羟基和羧基中的一种，A 项正确；遇银氨溶液产生银镜，说明有机物 X 中含醛基，B 项正确；与碳酸氢钠溶液反应 产生气泡，说明有机物 X 中含有羧基，C 项正确；溴能与碳碳双键、碳碳叁键发生加成反 应，能氧化醛基，能与苯酚发生取代反应，因此溴水褪色不能证明有机物 X 中一定含有碳 碳双键，D 项错误。 5．某羧酸酯的分子式为 C18H26O5，1 mol 该酯完全水解可得到 1 mol 羧酸和 2 mol 乙醇， 该羧酸的分子式为(　　) A．C14H18O5　　　　　　　 B．C14H16O4 C．C16H22O5 D．C16H20O5 解析：选 A。由 1 mol 酯(C18H26O5)完全水解可得到 1 mol 羧酸和 2 mol 乙醇可知，该 酯为二元酯，分子中含有 2 个酯基(—COO—)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O5 ＋2 mol H2O ― ― →水解 1 mol 羧酸＋2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分 子式为 C14H18O5。 6 ． (2020· 浙 江 “ 绿 色 评 估 ” 联 盟 高 三 考 试 ) 有 两 种 有 机 物 Q ，下列有关它们的说法中正确的是(　　) A．二者的 1H 核磁共振谱中均只出现两种峰且峰面积之比均为 3∶2 B．二者在 NaOH 醇溶液中均可发生消去反应 C．一定条件下，二者在 NaOH 溶液中均可发生取代反应 D．Q 的一氯代物只有 1 种、P 的一溴代物有 2 种 解析：选 C。Q 中两个甲基上有 6 个等效氢原子，苯环上有 2 个等效氢原子，峰面积之 比应为 3∶1，A 项错；苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P 中与卤素原子相连的碳原子 的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B 项错；在适当条件下，卤素原子均可被 —OH 取代，C 项对；Q 中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，故可得到 2 种一氯代物，P 中有两种不同的氢原子，故 P 的一溴代物有 2 种，D 项错。 7．由 CH3CH2CH2Br 制备 CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应 条件都正确的是(　　) 选项 反应类型 反应条件 A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热、常温 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH 醇溶液/加热、常温、NaOH 水溶液/加热 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热 D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH 水溶液/加热、常温、NaOH 醇溶液/加热 解 析 ： 选 B 。 CH3CH2CH2Br ―→ CH3CH===CH2 ―→ CH3CHXCH2X(X 代 表 卤 素 原 子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)，由对 应的反应条件可知 B 项正确。 8．(2020·温州检测)绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如图所示，下列关 于绿原酸判断正确的是(　　) A．1 mol 绿原酸与足量 NaHCO3 溶液反应，最多消耗 3 mol NaHCO3 B．1 mol 绿原酸与足量溴水反应，最多消耗 2.5 mol Br2 C．1 mol 绿原酸与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 4 mol NaOH D．绿原酸的水解产物均可以与 FeCl3 溶液发生显色反应 解析：选 C。1 mol 绿原酸与足量 NaHCO3 溶液反应，最多消耗 1 mol NaHCO3，A 项错 误；绿原酸分子中苯环上的氢原子均能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应， 因此，1 mol 绿原酸最多能与 4 mol Br2 发生反应，B 项错误；1 个绿原酸分子中含 2 个酚羟 基、1 个羧基和 1 个酯基，故 1 mol 绿原酸最多能与 4 mol NaOH 发生反应，C 项正确；绿 原酸的水解产物有两种，其中不含苯环的水解产物不能与 FeCl3 溶液发生显色反应，D 项错 误。 9．已知吡啶( )与苯环性质相似。有机物 M 与磷酸在一定条件下形成磷酸吡醛， 磷酸吡醛是细胞的重要组成部分。下列说法不正确的是(　　) A．M 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．1 mol M 与金属钠反应，能消耗 2 mol Na C．1 mol 磷酸吡醛与 NaOH 溶液反应，最多消耗 3 mol NaOH D．M 与足量 H2 反应后所得有机物的分子式为 C8H17O3N 解析：选 C。M 中的醇羟基、醛基等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A 正确；1 mol M 中含有 2 mol—OH，故消耗金属钠 2 mol，B 正确；1 mol 磷酸吡醛水解生成 1 mol M 和 1 mol 磷酸，又吡啶与苯环性质相似，故直接连在吡啶环上的羟基也能与 NaOH 溶液反应，即 1 mol 磷酸吡醛最多消耗 4 mol NaOH，C 错误；根据 M 的分子式为 C8H9O3N，1 mol M 可以消耗 4 mol H2，故生成物分子式为 C8H17O3N，D 正确。 10．己烷雌酚的一种合成路线如下： 下列叙述正确的是(　　) A．在 NaOH 水溶液中加热，化合物 X 可发生消去反应 B．在一定条件下，化合物 Y 可与 HCHO 发生缩聚反应 C．不可用 FeCl3 溶液鉴别化合物 X 和 Y D．化合物 Y 中不含有手性碳原子 解析：选 B。A 选项，化合物 X 在氢氧化钠水溶液作用下，只能发生取代反应，在氢 氧化钠醇溶液作用下才能发生消去反应，所以错误；B 选项，Y 分子中含有酚羟基，使苯环 邻位上的氢原子变得比较活泼，因此可以与甲醛发生缩聚反应，所以正确；C 选项，X 分子 中没有酚羟基，Y 分子中有酚羟基，因此可以用氯化铁溶液来鉴别，所以错误；D 选项，Y 分子中苯环中间的两个碳原子均为手性碳原子，所以错误。 二、非选择题 11．(2019·浙江 4 月选考，T29)由 C、H、O 三种元素组成的链状有机化合物 X，只含 有羟基和羧基两种官能团，且羟基数目大于羧基数目。称取 2.04 g 纯净的 X，与足量金属钠 充分反应，生成 672 mL 氢气(标准状况)。请确定摩尔质量最小的 X 分子中羟基、羧基数目 及该 X 的相对分子质量(要求写出简要推理过程)。 答案：n(H2)＝0.03 mol 设 X 中羟基和羧基的总数为 m 个(m＞2) 则 n(X)＝ 0.03 mol × 2 m ＝ 0.06 m mol M(X)＝ 2.04 g 0.06 m mol ＝34m g·mol－1 m＝3 时，经计算得不合题意； m＝4 时，M(X)＝136 g·mol－1，含有 3 个羟基和 1 个羧基，相对分子质量为 136。 12．(2017·浙江 11 月选考，T26)A 与 CO、H2O 以物质的量 1∶1∶1 的比例形成 B，B 中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质。E 是有芳香气味、不易溶于水的油状 液体。有关物质的转化关系如下： 请回答： (1)A 的结构简式：________。 (2)D→E 的反应类型：________________________。 (3)C→E 的化学方程式：________________________。 (4)下列说法不正确的是________。 A．可用金属钠鉴别 B 和 C B．A 在一定条件下可与氯化氢发生加成反应 C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成 E D．与 A 的最简式相同、相对分子质量为 78 的烃一定不能使酸性 KMnO4 溶液褪色 答案：(1)CH≡CH (2)加成反应(或还原反应) (3)CH3CH2COOH＋CH3OH浓硫酸 △ CH3CH2COOCH3＋H2O (4)ACD 13．已知：X 为具有浓郁香味、不易溶于水的油状液体，食醋中约含有 3%～5%的 D， 其转化关系如下图所示。 请回答： (1)X 的结构简式是______________________________________________。 (2)A→B 的化学方程式是_________________________________________。 (3)下列说法不正确的是________。 A．A＋D→X 的反应属于取代反应 B．除去 X 中少量 D 杂质可用饱和 Na2CO3 溶液 C．A 与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈得多 D．等物质的量的 A、B、D 完全燃烧消耗 O2 的量依次减小 答案：(1)CH3COOCH2CH3 (2)2CH3CH2OH＋O2 ― ― →Cu △ 2CH3CHO＋2H2O (3)C 14．化合物 X 是一种环境激素，存在如下转化关系： 化合物 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其 苯环上的一硝基取代物只有两种。1H­NMR 谱显示化合物 G 的所有氢原子化学环境相同。F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。 根据以上信息回答下列问题： (1)下列叙述正确的是________。 a．化合物 A 分子中含有联苯结构单元 b．化合物 A 可以和 NaHCO3 溶液反应，放出 CO2 气体 c．X 与 NaOH 溶液反应，理论上 1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH d．化合物 D 能与 Br2 发生加成反应 (2)化合物 C 的结构简式是_______________________，A→C 的反应类型是________。 (3)写出同时满足下列条件的 D 的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)： ________________________________________________________。 a．属于酯类　　　　　　　 b．能发生银镜反应 (4)写出 B→G 反应的化学方程式：__________________________________。 (5)写出 E→F 反应的化学方程式：___________________________________。 解析：A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应，则 A 分子中含有酚羟基。A 分子苯环上的一硝 基取代物只有两种，则 A 分子苯环上有两种不同的 H 原子。A 分子中有两个相同的—CH3， 且分子式为 C15H16O2，与足量溴水反应生成 C(C15H12O2Br4)，对比 A 和 C 的分子组成可知 该反应为取代反应，结合 A 分子中含酚羟基，A 与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位 取 代 反 应 ， 综 上 所 述 ， 推 知 A 的 结 构 简 式 为 ， C 为 。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部饱和，分子式应为C4H10O3，据此 可知 B 分子中存在 1 个 或 1 个 ，结合B 在浓 H2SO4 作用下生成环状化合物 G， 则 B 分子中应含有 1 个—COOH 和 1 个—OH。G(C8H12O4)为环状化合物，应为环状二元酯，G 分 子 中 只 有 1 种 H 原 子 ， 则 其 结 构 简 式 为 ， 从 而 推 知 ， B 为 ， E 为 ， F 为 。由 A 和 B 的结构简式可知 X 为 。 (1)A 分子中不含联苯结构单元，a 错。A 分子中含有酚羟基，不能与 NaHCO3 反应，b 错。经分析知 1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH，c 对。D 分子中含有 ，可与 Br2、H2 等 发生加成反应，d 对。(2)C 为 Br 原子取代了 A 中酚羟基的邻位 H 原子生成的，故应为取代 反应。(3)符合条件的 D 的同分异构体应满足：①分子式为 C4H6O2；②分子中含有酯基 ( ) 和 醛 基 ( ) ， 有 以 下 四 种 ： HCOOCH===CHCH3 、 HCOOCH2CH===CH2、 。(4)B(C4H8O3)在浓 H2SO4 作用下发生分子 间酯化反应，生成环状酯 G： 浓H2SO4 △ ＋2H2O。(5)E(C6H10O3) 在一定条件下发生加聚反应生成 F[(C6H10O3)n]： 答案：(1)cd　(2) 取代反应