2020届一轮复习新课改省份专版五十八）题型研究（2）有机推断与合成作业

2020届一轮复习新课改省份专版五十八）题型研究（2）有机推断与合成作业

跟踪检测（五十八） 题型研究（2）——有机推断与合成 ‎1．(2017·浙江11月选考)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：‎ 请回答：‎ ‎(1)化合物A的结构简式：________________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是________。‎ A．化合物B能发生加成反应 B．化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应 C．化合物E具有碱性 D．胃复安的分子式是C13H22ClN3O2‎ ‎(3)设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出D＋E―→F的化学方程式：_____________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出化合物E可能的同分异构体的结构简式：________________，须同时符合：①1HNMR谱表明分子中有3种氢原子，IR谱显示有N—H键存在；②分子中没有同一个碳上连两个氮()的结构。‎ 解析：(1)根据题中所给已知条件 ，且A为C7H7NO3并可与CH3OH以及CH3COOH反应可推出A中有—COOH和—OH，根据胃复安的结构可推知A为，B为A与CH3OH的酯化反应，则B为 ‎，C为B与CH3COOH反应且羟基不参加反应，则C为，‎ C―→D有两步，且D中有Cl原子而D＋E―→F且E的不饱和度为0，说明E为，‎ ‎(2)由B的结构简式知苯环可以发生加成反应，故A正确；由D的结构简式知其无酚羟基，所以与FeCl3不显色，B错误；E中含有—NH2，显碱性，C正确；胃复安的分子式应为C14H22ClN3O2，D错误。‎ 羟基易被氧化，因此先根据题中已知信息转化甲氧基，防止被第二步中氯气氧化；第二步为苯环上取代氯原子，采用三氯化铁做催化剂与氯单质反应。‎ ‎2．香柑内酯具有抗菌、抗血吸虫、降血压等作用。它的一种合成路线如下：‎ ‎(1)C→D的反应类型为________。‎ ‎(2)B的结构简式为____________________。‎ ‎(3)E中含氧官能团的名称为________、________。‎ ‎(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎①能发生银镜反应 ‎②能发生水解反应 ‎③与FeCl3溶液发生显色反应 ‎④分子中只有4种不同化学环境的氢 ‎(5)已知：‎ 请以和CH2===CHCHO为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。‎ 解析：(1)由C、D的结构简式可知，C生成D的反应为C分子中的羰基O原子去掉的反应，故该反应为还原反应。(2)A的分子式为C6H6O3，结合B的分子式以及反应条件可知，A生成B的反应为A分子中的一个羟基中的H原子被甲基取代的反应，故B的结构简式为。(4)由①、②可知分子中含有甲酸酯基，由③可知分子中含有酚羟基，由④可知分子具有对称结构；由D的结构可知，除含有HCOO—、—OH外，还含有两个C原子，即含有两个甲基，且处于对称位置。故结构简式可以为或。‎ 答案：(1)还原反应　(2) (3)酯基　醚键 ‎3．姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：‎ ‎②C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰；‎ ‎③D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为____________，D中含有的官能团名称是________，D→E的反应类型是____________。‎ ‎(2)试剂X为________，反应B→C的化学方程式是___________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)下列有关G的叙述不正确的是________(填字母)。‎ a．能与NaHCO3溶液反应 b．能与浓溴水发生取代反应 c．能与FeCl3溶液发生显色反应 d．1 mol最多能与3 mol H2发生加成反应 ‎(4)G的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为__________________。‎ ‎①苯环上的一取代物只有2种 ‎②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH ‎③核磁共振氢谱中有4组吸收峰 ‎(5)请写出以和CH2==== CH2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：‎ 解析：乙烯和溴发生加成反应生成的A为BrCH2CH2Br，A生成B，B生成的C为C2H2O2，C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，则C为乙二醛，结构简式为OHC—CHO，则B是乙二醇，结构简式为HOCH2CH2OH，A在碱性条件下水解生成B，所以X为NaOH水溶液；根据D的分子式和D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应，说明D中有醛基和羧基，则D为OHC—COOH，根据F的结构简式和G的化学式结合信息①可知，G的结构简式为。‎ ‎(1)根据上面的分析可知，A的结构简式为BrCH2CH2Br；D为OHC—COOH，D中含有的官能团名称是醛基、羧基；根据上面分析以及反应物与生成物的结构简式可知，D→E的反应类型是加成反应。‎ ‎(2)试剂X为NaOH水溶液；反应B→C的化学方程式是。‎ ‎(3)G的结构简式为。G中不含有羧基，不能与NaHCO3溶液反应，故a错误；G中有酚羟基，且酚羟基在苯环的邻位上有氢，故G能与浓溴水发生取代反应，故b正确；G中有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，故c正确；1 mol G最多能与4 mol H2发生加成反应，故d错误。‎ ‎(4)根据条件①苯环上的一取代物只有2种，说明苯环上有两种等效氢；②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH，说明分子中有一个酚酯基和一个酚羟基；③核磁共振氢谱中有4组吸收峰，说明分子中有4种等效氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为。‎ 答案：(1)BrCH2CH2Br　醛基、羧基　加成反应 ‎(2)NaOH水溶液　‎ ‎(3)ad ‎4．(2018·浙江4月选考)某研究小组按下列路线合成抗抑郁药物吗氯贝胺：‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎(1)下列说法不正确的是________。‎ A．化合物A能发生还原反应 B．化合物B能与碳酸氢钠反应产生气体 C．化合物D具有碱性 D．吗氯贝胺的分子式是C13H13ClN2O2‎ ‎(2)化合物F的结构简式是______________。‎ ‎(3)写出C＋D→E的化学方程式_________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)为探索新的合成路线，发现用化合物C与X(C6H14N2O)一步反应即可合成吗氯贝胺。请设计以环氧乙烷(O)为原料合成X的合成路线________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎(用流程图表示，无机试剂任选)。‎ ‎(5)写出化合物X(C6H14N2O)可能的同分异构体的结构简式__________________。‎ 须同时符合：①分子中有一个六元环，且成环原子中最多含一个非碳原子。②1HNMR谱显示分子中有5种氢原子；IR谱表明分子中有N—N键，无O—H键。‎ ‎(4)‎ ‎5．剑叶龙血素B具有活血定痛等作用，可通过以下方法合成。‎ ‎(1)A中的含氧官能团名称为_________________________________________________‎ ‎(写两种)。‎ ‎(2)C→D的反应类型为________。‎ ‎(3)试剂X的分子式为C7H6O2，写出X的结构简式：________________________。‎ ‎(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎①分子中含有两个苯环 ‎②酸性条件下能水解生成甲和乙两种化合物，甲能与NaHCO3反应生成CO2，只有乙能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎③甲只有4种不同化学环境的氢，乙只有2种不同化学环境的氢 ‎(5)请以和CH3COCH3为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。‎ 解析：(3)B的分子式为C9H10O4，C的分子式为C16H14O5，结合X的分子式可知，B与X生成C的过程中还得到1分子H2O，故X的结构简式为。(4)甲能与NaHCO3反应生成CO2，则甲分子中含有羧基；乙能与FeCl3溶液发生显色反应，则乙分子中含有酚羟基，乙分子中只有两种H原子，则其结构简式只能为；由于甲分子中含有4种H原子，且还含有一个苯环和一个羧基以及4个饱和碳原子，故甲的结构简式为；由甲、乙的结构简式可写出满足要求的F的同分异构体。‎ 答案：(1)羟基、醚键和羰基(任写两种)　(2)加成反应 ‎6．有机物M是一种化妆品中间体，某研究小组以苯和丙酮为原料，设计中间体M的合成路线如下：‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎(1)A的结构简式为________________________。‎ ‎(2)下列说法正确的是________。‎ A．化合物A不能在铜催化下与氧气发生氧化反应 B．中间体M不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．丙酮的同分异构体超过4种(不含丙酮)‎ D．从丙酮到化合物C的转化过程中，涉及取代反应、加成反应和还原反应等 ‎(3)B→C的化学方程式是________________________________________________。‎ ‎(4)D在一定条件下可转化为X(C8H9NO2)，写出同时符合下列条件的X的各种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎①能发生银镜反应；②能使氯化铁显色；③属于苯的对位二取代物。‎ ‎(5)设计以丙酮()、C2H2为原料制备异戊二烯()的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。‎ 解析：(1)中间体M有16个碳原子，D有8个碳原子，则C应该有8个碳原子，即A也应该有8个碳原子，所以根据题给信息②，A应该由2 mol丙酮与1 mol CHCH加成而来，其结构简式为。(2)A项，化合物A的分子结构中与羟基直接相连的碳原子上无氢原子，所以不能被氧化为醛或酮，正确；B项，与苯环相连的—CH2CH3中—CH2—上有氢原子，可以使酸性KMnO4溶液褪色，错误；C项，丙酮的同分异构体有CH3CH2CHO、CH2===CHCH2OH、、、等，正确；D项，从丙酮到化合物C的转化过程中，涉及的反应有加成反应、还原反应(加氢反应)、消去反应，未涉及取代反应，错误。(3)B到C的反应为消去反应，‎ 即 ‎。(4)符合条件的X的同分异构体结构中应具有如下特点：①含酚羟基和醛基；②苯环上有2个对位取代基，因此共有4种，分别是 浓硫酸作用下发生消去反应生成 ‎(2)AC