2020届二轮复习电解质溶液作业（全国通用）(2)
电解质溶液
不定项选择
1.常温下，向1 L 0.1 mol·L－1一元酸HR溶液中逐渐通入氨气[已知常温下Kb(NH3 · H2O)＝1.76×10－5]，使溶液温度和体积保持不变，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图所示。下列叙述正确的是( )
A.0.1 mol·L－1HR溶液的pH约为3
B.HR 为弱酸，常温时Ka (HR) ＝1×10－7
C.当通入0.1 mol NH3 时，c(R－)
Ka (HR)，NH3·H2O碱性强，溶液呈碱性，由电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(R－)＋c(OH－)，得c(R－) c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
解析 A项，由于通入了CO2，所以原溶液中c(Na＋)与c(C)不再满足2∶
1，错误；B项，电荷守恒方程式为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(B－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(B－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－6－10－8) mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，正确；C项，反应溶液中，阳离子还有NH ，所以电荷守恒关系式为：c(NH )＋c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，错误；D项，NH4Cl溶液，NH 水解显酸性，正确。
答案 BD
4.25 ℃时下列叙述不正确的是( )
A.pH＝3的二元弱酸H2R溶液与pH＝11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，则反应后的混合液中：2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)
B.若0.3 mol·L－1 HY溶液与0.3 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＝9，则：c(OH－)－c(HY)＝c(H＋)＝1× 10－9 mol·L－1
C.0.2 mol·L－1 HCl溶液与等体积0.05 mol·L－1 Ba(OH)2溶液混合后，溶液的pH＝1
D.0.1 mol·L－1 Na2S与0.1 mol·L－1NaHS等体积混合：3c(Na＋)－2c(HS－)＝2c(S2－)＋2c(H2S)
解析 A项，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋2c(R2－)，因c(H＋)＝c(OH－)，正确；B项，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Y－)，由物料守恒c(Na＋)＝c(HY)＋c(Y－)，得c(H＋)＋c(HY)＝c(OH－)即c(OH－)－c(HY)＝c(H＋)＝10－9，正确；C项，等体积混合后，c(H＋)＝0.05 mol·L－1，错误；D项，由物料守恒有：2c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，错误。
答案 CD
5.常温时，向20 mL 0.100 0 mol/L H2C2O4溶液中滴加0.100 0 mol/L NaOH溶液，混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。
下列有关叙述正确的是( )
A.点①、③、④所示溶液中，点③所示溶液H2O的电离程度最小
B.点②所示溶液中：2c(H＋)＋c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝2c(OH－)＋c(C2O)
C.点③所示溶液中：c(HC2O)＋2c(C2O)＝c(Na＋)
D.滴定过程中可能出现：c(Na＋)>c(HC2O)＝c(C2O)>c(OH－)>c(H＋)
解析 A项，点①为NaHC2O4溶液，呈酸性，说明HC2O的电离大于水解，水的电离受到抵制，继续加NaOH中和HC2O，水的电离程度增大，点①水的电离程度最小，错误；B项，点②为等浓度的NaHC2O4和Na2C2O4的混合溶液，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，由物料守恒有：3c(HC2O)＋3c(C2O)＋3c(H2C2O4)＝2c(Na＋)，得2c(H＋)＋c(HC2O)＋3c(H2C2O4)＝2c(OH－)＋c(C2O)，正确；C项，点③溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，得c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，正确；D项，当c(HC2O)＝c(C2O)时，在点②和点③之间，此时溶液呈酸性，错误。
答案 BC
6.常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.将浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COONH4与CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(NH)＞c(OH－)
B.向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中滴加盐酸至溶液呈中性：c(Cl－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
C.将0.10 mol·L－1KHC2O4和0.10 mol·L－1 K2C2O4溶液等体积混合所得溶液中：2c(K＋)＝3c(C2O)＋3c(HC2O)
D.将等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液等体积混合，析出部分NaHCO3晶体后的溶液(pH<7)中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)＋(NH3·H2O)
解析 c(CH3COO－)约为c(Na＋)的2倍，NH部分水解，故c(Na＋)＞c(NH
)，A正确；根据电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于溶液呈中性c(OH－)＝c(H＋)，则c(Cl－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，可见c(Cl－)＜c(Na＋)，B错误；根据物料守恒有2c(K＋)＝3c(C2O)＋3c(HC2O)＋3c(H2C2O4)，C错误；根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，根据物料守恒c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)、c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，代入电荷守恒式可得，D正确。
答案 AD
7.常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1CaCl2溶液等体积混合：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
B.少量Cl2通入过量冷的0.1 mol·L－1NaOH溶液中：c(Na＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(Cl－)
C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)
D.0.2 mol·L－1 NH3·H2O溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
解析 根据物料守恒c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，2c(Ca2＋)＝c(Cl－)，故c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，A错误；由于NaOH过量，则c(Na＋)＞c(HClO)＋c(ClO－)＋c(Cl－)，B错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，考虑到溶液呈中性时有c(H＋)＝c(OH－)，联立上述三式得c(Cl－)＝c(CH3COOH)，C正确；D项相当于NH3·H2O与NH4Cl以物质的量之比为1∶1混合的溶液，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，根据物料守恒有2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，联立两式得，D正确。
答案 CD
8.已知：25 ℃时H2C2O4的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，CH3COOH的pKa＝4.76(电离常数K的负对数－lgK＝pK)。下列说法正确的是( )
A.浓度均为0.1 mol·L－1NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者
B.0.1 mol·L－1KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH)＜c(C2O)
C.0.1 mol·L－1 K2C2O4溶液滴加盐酸至pH＝1.22：c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)
D.0.1mol·L－1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH＝4.76：c(K＋)＞c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(CH3COO－)
解析 A项，由于H2C2O4的Ka1＝10－1.22，CH3COOH的Ka＝10－4.76，CH3COO－的水解程度大于同浓度的HC2O，同浓度的NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中，因CH3COO－的水解促进NH的水解，使CH3COONH4溶液中c(NH)小，错误；B项，由电荷守恒有：c(K＋)＋c(NH)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，由物料守恒有：
c(K＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)，代入得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，正确；C项，由电荷守恒有：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，由物料守恒有c(K＋)＝2c(HC2O)＋2c(C2O)＋2c(H2C2O4)，代入得c(H＋)＋2c(HC2O)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由Ka1＝[c(H＋)·c(HC2O)]/c(H2C2O4)＝10－1.22，此时pH＝1.22，c(H＋)＝10－1.22代入得c(HC2O)＝c(H2C2O4)，得c(H＋)＋3c(HC2O)＝c(OH－)＋c(Cl－)，正确。
答案 BC
9.常温下，用0.10 mol·L－1盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲线如图(忽略体积变化)。下列说法正确的是( )
A.溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③
B.点①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)
C.点②所示溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
D.点④所示溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10 mol·L－1
解析 A项，点②和③两溶液体积不同，错误；B项，点①溶液为等浓度的NaCN和NaCl，由物料守恒有c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，正确；C项，点②生成等量NaCl和CH3COOH，溶液中CH3COONa的量大于NaCl和CH3COOH，由于溶液呈酸性，CH3COOH电离大于CH3COO－的水解，则c(CH3COO－)>c(Cl－)，错误；D项，点④生成等浓度NaCl和CH3OOH，电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，由物料守恒有c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝0.05 mol·L－1，得c(Na＋)＋c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋0.10 mol·L－1，正确。
答案 BD
10.常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体。下列指定溶液中微粒浓度大小比较正确的是( )
A.原NH4HCO3溶液中：c(HCO)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.原NH4HCO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)－c(CO)－c(NH3·H2O)＋c(H2CO3)
C.析出晶体后的溶液中：c(Cl－)＝c(NH)，c(Na＋)＝c(HCO)
D.析出晶体后的溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(NH3·H2O)
解析 NH4HCO3溶液显碱性，则HCO的水解程度大于NH的水解程度，则c(NH)＞c(HCO)，A错误；根据质子守恒得c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO)，B正确；该溶液中含有的溶质为NaHCO3和NH4Cl，考虑NH和HCO的水解，C错误；根据质子守恒可知，D正确。
答案 BD
11.常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝2c(CO)＋c(OH－)
B.向0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中通入一定量的NH3后：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C.向CH3COOH溶液中滴加NaOH使pH＞7溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D.0.3 mol·L－1的 HY溶液与0.3 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后所得pH＝9的溶液中：c(OH－)—c(HY)＝c(H＋)＝1×10－9 mol·L－1
解析 A项，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由物料守恒有：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，联立得质子守恒式：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)，错误；B项，若溶液呈碱性c(OH－)>c(H＋)，由电荷守恒有c(NH )>c(Cl－)，错误；C项，有可能NaOH过量的多，溶液为过量的NaOH和CH3COONa组成，此时c(OH－)>c(CH3COO－)，不一定正确；D项，混合后为NaY溶液，呈碱性，说明Y－水解，由质子守恒有c(OH－)＝c(H＋)＋c(HY)，正确。
答案 D
12.25 ℃时，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lgc(S2－)与lgc(M2＋)关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ksp(CuS)约为1×10－20
B.向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出
C.向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1 Zn2＋、Fe2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1 Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
D.Na2S溶液中：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)
解析 A项，从图知，当c(S2－)＝10－25 mol·L－1时，c(Cu2＋)＝10－10 mol·L－1，Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝10－25×10－10＝10－35，错误；B项，Ksp(CuS)c(CO)＝c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
B.pH＝4的溶液：c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1
C.向pH＝8的溶液中通入CO2至pH＝7所得的溶液：c(Na＋)>c(Cl－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D.pH＝11的溶液：c(Na＋)＋2c(H2CO3)>2c(Cl－)＋2c(CO)
答案 AD
14.室温时，向20 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(假设滴加过程中无气体产生，且混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和)，下列说法不正确的是( )
A.pH＝7时，溶液中c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
B.当V[NaOH(aq)]＝20 mL时，溶液中水的电离程度比纯水大
C.当V[NaOH(aq)]＝30 mL时，溶液中c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D.滴加NaOH溶液从30 mL至40 mL，溶液中Na＋与SO浓度之和始终为0.1 mol·L－1
解析 A.溶液中存在物料守恒：c(SO)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，电荷守恒：c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH—)＋2c(SO)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)，由于c(SO)>c(NH)，则c(Na＋)>c(SO)，所以溶液中c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)，A正确；B.当V[NaOH(aq)]＝20 mL时，生成硫酸铵和硫酸钠，铵根离子会发生水解，促进水的电离，则溶液中水的电离程度比纯水大，B正确；C.当V[NaOH(aq)]＝30 mL时，3c(SO)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，物料守恒：c(SO)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，整理得c(SO)＋2c(H＋)＝2c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，C错误；D.假设滴加NaOH溶液V ml，c(Na＋)＋c(SO)＝(0.1×20＋0.1×V)/(20＋V)＝0.1(mol/L)，D正确。答案选C。
答案 C
15.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.当溶液pH＝4.6时c(HX－)>c(X2－)
B.当lg＝0时溶液中c(HX－)＝c(H2X)
C.NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D.当混合溶液呈中性时：c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
解析 A项，据图像知当溶液pH＝4.6时，lg＜0，所以c(HX－)>c(X2－
)，A正确；B项，当lg＝0时，溶液中c(HX－)＝c(H2X)，B正确；C项，据图像知c(HX－)＝c(X2－)时溶液显酸性，这说明NaHX溶液中HX－的电离程度大于水解程度，所以c(H＋)>c(OH－)，C正确；D项，根据图像可知当lg＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时lg＞0，即c(X2－)＞c(HX－)，D错误；答案选D。
答案 D
