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文档介绍
2017-2018学年江西省吉安市高二下学期期末考试化学试题 解析版
江西省吉安市2017-2018学年高二下学期期末考试化学试题 可能用到的相对原子质量: H-1 C-12 O-16 第Ⅰ卷(选择题,共48分) 一、选择题(每小题只有一个选项,每小题3分,共48分) 1. 生活中处处有化学。下列关于乙醇的说法不正确的是 A. 乙醇能与水以任意比例互溶,主要是因为乙醇与水分子间存在氢键 B. 皂化反应实验中用乙醇做助溶剂是因为油脂和氢氧化钠均能溶于乙醇 C. 实验室热源大多是由酒精灯提供的,是因为乙醇燃烧的△H大 D. 无水乙醇的制备是用工业酒精加生石灰加热蒸馏 【答案】C 【解析】分析:A. 乙醇分子间存在氢键,乙醇和水分子间也能形成氢键;B. 乙醇易溶于水,易溶于有机溶剂,能够促进油脂和氢氧化钠的充分接触,加快反应速率;C.乙醇作为实验室热源的一种常用试剂,与反应热无关;D. 加入生石灰与水反应后增大与乙醇的沸点差异。 详解:乙醇分子间存在氢键,乙醇和水分子间也能形成氢键,故乙醇能和水以任意比互溶,A正确;乙醇易溶于水,易溶于有机溶剂,因此加入乙醇后,能够促进油脂和氢氧化钠的充分接触,加快反应速率,B正确;乙醇是实验室一种常用的燃料,燃烧后对环境没有危害,与乙醇的△H无关,C错误;加入生石灰,与水反应,且增大与乙醇的沸点差异,再蒸馏可制取无水乙醇,D正确;正确选项C。 2. BHT是一种常用的食品抗氧化剂,从出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是 A. 推测BHT微溶或难溶于水 B. BHT与都能与溴水反应产生白色沉淀 C. 方法一和方法二的反应类型分别是加成反应和取代反应 D. BHT与具有的官能团的种类和个数均相等 【答案】B 【解析】分析:A. BHT中斥水基团较多,溶解度变小;B.苯酚邻对位上的氢比较活泼,易发生取代,而BHT中羟基邻对位上氢已经被其它基团替代,所以不能和溴发生取代反应;C.方法一反应中,双键断开,属于加成反应,方法二的反应为取代反应;D.均只有1个羟基。 详解:BHT与苯酚相比较,具有较多的斥水基团,故溶解度小于苯酚,A正确;苯酚邻对位上的氢比较活泼,易发生取代,BHT中羟基邻对位上氢已经被-CH3、-C(CH3)3所代替,所以就不能和溴发生取代反应,不能产生白色沉淀,B错误;方法一反应中,双键断开,属于加成反应,方法二的反应为取代反应,C正确;BHT与的官能团均为酚羟基,数目均为1个,D正确;正确选项B。 3. 下列实验结论不正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 将石蜡油加强热(裂解)所产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中 溶液褪色 产物不都是烷烃 B 向盛有3mL鸡蛋清溶液的试管里,滴入几滴浓硝酸 鸡蛋清变黄色 蛋白质可以发生颜色反应 C 将碘酒滴到新切开的土豆片上 土豆片变蓝 淀粉遇碘元素变蓝 D 将新制Cu(OH)2与葡萄糖溶液混合加热 产生砖红色沉淀 葡萄糖具有还原性 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】A.不饱和烃能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,但烷烃和高锰酸钾溶液不反应,将石蜡油加强热(裂解)所产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中,溶液褪色,说明产物不都是烷烃,A正确;B.浓硝酸能使蛋白质发生颜色反应,所以向盛有3 mL鸡蛋清溶液的试管里,滴入几滴浓硝酸,鸡蛋清变黄色,说明蛋白质能发生颜色反应,B正确;C.碘遇淀粉试液变蓝色,碘酒中含有碘单质,土豆中含有淀粉,所以碘酒滴到新切开的土豆上变蓝色,C错误;D.醛基和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应而生成砖红色沉淀,葡萄糖中含有醛基,能和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应,则葡萄糖体现还原性,D正确;答案选C。 4. 依曲替酯用于治疗严重的牛皮癣、红斑性角化症等。它可以由原料X经过多步反应合成: 下列说法正确的是 A. X与Y所含的官能团种类不同但个数相等 B. 可用酸性KMnO4溶液鉴别X和Y C. 1molY能与6molH2或3 mol NaOH发生反应 D. 依曲替酯能发生加成、取代、氧化反应 【答案】D 【解析】分析:A.Y中含有官能团羟基、羰基,X中没有;B.X和Y中苯环上都含有甲基,都能被酸性高锰酸钾溶液氧化;C.Y中苯环、羰基、碳碳双键都能与氢气在一定条件下发生加成反应,酚羟基、酯基水解生成的羧基能与NaOH反应;D.依曲替酯中含有碳碳双键、醚键、苯环、酯基,具有烯烃、醚、苯和酯的性质,能发生加成反应、取代反应、水解反应、氧化反应等。 详解:X 含有酯基、碳碳双键,Y含有羟基、羰基、酯基、碳碳双键,X与Y所含的官能团种类、个数不相等,A错误;X和Y中苯环上都含有甲基,都能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成-COOH,所以二者不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别,B错误;Y中苯环、羰基、碳碳双键都能与氢气在一定条件下发生加成反应,酚羟基、酯基水解生成的羧基能与NaOH反应,所以1molY能与5molH2或3molNaOH发生反应,C错误;依曲替酯中含有碳碳双键、醚键、苯环、酯基,具有烯烃、醚、苯和酯的性质,能发生加成反应、取代反应、水解反应、氧化反应等,D正确;正确选项D。 点睛:本题考查有机物的结构与性质,注意把握有机物官能团与性质的关系来解答,熟悉酚、酯、烯烃的性质是解答的关键,选项C为易错点,注意Y水解生成酚羟基,题目难度不大。 5. 一种有机物的化学式为C4H4,分子结构如图所示,将该有机物与适量氯气混合后光照,生成的卤代烃的种类共有 A. 2种 B. 4种 C. 5种 D. 6种 【答案】B 【解析】分析:图示结构为正四面体形结构,一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃、四卤代烃各有一种,据此解答。 详解:图示结构为正四面体形结构,一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃、四卤代烃各有一种.因为C4H4与Cl2在光照条件下发生取代反应,生成C4H3Cl、C4H2Cl2、C4HCl3、C4Cl4和HCl,由C4Cl4中的4个C原子构成正四面体知, C4H3Cl、C4H2Cl2、C4HCl3、C4Cl4的结构都只有一种,所以C4H4与Cl2发生取代反应生成的卤代烃的种类共有4种,加上无机物氯化氢,共有5种产物,C正确;正确选项C。 6. 某烃的结构简式如下:分子中处于四面体中心位置的碳原子数为a,一定在同一直线上的碳原子个数为b,一定在同一平面上的碳原子数为c。则a、b、c分别为 A. 4、4、7 B. 4、3、6 C. 3、5、4 D. 2、6、4 【答案】B 【解析】分析:由结构可以知道,分子中含碳碳双键和三键,双键为平面结构,三键为直线结构,其它C均为四面体构型,以此来解答。 详解: 中,处于四面体中心位置的碳原子数为a,甲基、亚甲基均为四面体构型,则a=4;与三键直接相连的C共线,一定在同一直线上的碳原子个数为b,则b=3;含有碳碳双键共面,含碳碳三键的共线,且二者直接相连,一定共面,一定在同一平面上的碳原子数为c,所以一定在同一平面内的碳原子数为6个,即c=6;B正确;正确选项B。 7. 某有机物的结构简式如下图。此有机可发生的反应类型有 ①取代 ②加成 ③消去 ④酯化 ⑤水解 ⑥氧化 ⑦中和 ⑧缩聚 ⑨加聚 A. ①②③⑤⑥⑧ B. ②③④⑤⑥⑨ C. ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨ D. ②③④⑤⑥⑦⑨ 【答案】C 【解析】分析:由结构简式可以知道,分子中含双键、-COO-、-OH、-COOH,结合烯烃、酯、醇、羧酸的性质来解答。 点睛:本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握官能团与性质的关系为解答的关键,侧重烯烃、酯、醇、羧酸的性质及反应的考查,题目难度不大。 8. 下列各化合物的命名中正确的是 A. CH2=CH-CH=CH2 1,3-二丁烯 B. 3-丁醇 C. 2-甲基苯酚 D. 2—乙基丙烷 【答案】C 【解析】分析:A. 含有2个双键,为二烯烃;B.羟基在2位碳上;C.羟基和甲基为邻位;D.主碳链为4;据以上分析解答。 详解:含有碳碳双键在内的主碳链为4,双键在1、3位碳上,命名1,3-丁二烯,A错误;该物质为醇,主碳链为4,羟基在2位碳上,命名2-丁醇,B错误;该物质属于酚类,甲基在羟基的邻位,为2-甲基苯酚,C正确;主碳链为4,甲基在2位碳上,命名2—甲基丁烷,D错误;正确选项C。 9. 聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键与HI3 形成聚维酮碘,其结构表示如下:(图中虚线表示氢键),下列说法不正确的是 A. 合成聚维酮的单体有二种 B. 聚维酮分子由(2m+n)个单体聚合而成 C. 聚维酮碘是一种水溶性物质 D. 聚维酮是加聚反应的产物 【答案】A 【解析】分析:A. 由聚合物结构式可知,聚维酮的单体是,它发生加聚反应生成聚维酮;根据图示结构可知,聚维酮分子由(2m+n)个单体聚合而成,聚维酮通过氢键与形成聚维酮碘,即聚维酮碘是一种水溶性物质;据以上分析解答。 详解:由聚合物结构式可知,聚维酮的单体是,A错误;由聚合物结构式可知,聚维酮分子由(2m+n)个单体聚合而成,B正确;由题意可知,聚维酮通过氢键与形成聚维酮碘,即聚维酮碘是一种水溶性物质,C正确; 根据聚维酮的结构可知,它是由发生加聚反应生成的,D正确;正确选项A。 10. S-诱抗素可保证盆栽鲜花盛开,其分子结构如图,下列说法不正确的是 A. 该物质的分子式为C15H20O4 B. 该物质环上的二氯代物只有2种 C. 1mol该物质最多能与2 mol NaOH完全反应 D. 该物质能发生取代、加成、氧化等反应 【答案】C 【解析】分析:由结构简式可以知道分子式,分子中含碳碳双键、碳氧双键、-OH、-COOH, 结合烯烃、酮、醇、羧酸的性质来解答。 详解:根据该物质的结构简式可知,该物质的分子式为C15H20O4,A正确;该物质环上只有2种H,则二氯代物只有2种,B正确;只有-COOH与NaOH反应, 1mol该物质最多能与1molNaOH完全反应,C错误;该物质含-OH,能发生取代、氧化等反应,含碳碳双键可发生加成、氧化反应等,D正确;正确选项C。 11. 某酯A,其分子式为C6H12O2,已知,又知B、C、D、E均为有机物,D不与Na2CO3溶液反应,E不能发生银镜反应,则A的结构可能有 A. 3种 B. 4种 C. 5种 D. 6种 【答案】C 【解析】分析:某有机物C6H12O2能发生水解反应生成A和B,所以C6H12O2是酯,B与酸反应,应为盐,D能在Cu催化作用下发生氧化生成E,应为醇;E不能发生银镜反应,说明E不含醛基,则E为酮则D为仲醇,据以上分析解答。 详解:A的分子式为C6H12O2,A能在碱性条件下反应生成B和D,B与酸反应,应为盐,D能在Cu催化作用下发生氧化生成E,应为醇,则A应为酯,E不能发生银镜反应,说明E不含醛基,则E为酮,则D不能为伯醇,只能为仲醇,D可为CH3CHOHCH3、CH3CHOHCH2CH3、CH3CHOHCH2CH2CH3、CH3CH2CHOHCH2CH3、(CH3)2CHCHOHCH3,则对应的酯有5种;正确选项C。 点睛:醇在发生催化氧化时,与羟基相连的碳上有2个氢原子,发生催化氧化,变为醛;与羟基相连的碳上有1个氢原子,发生催化氧化,变为酮;与羟基相连的碳上有没有氢原子,不能发生催化氧化。 12. 现有乳酸()和乙醇的混合物共1mol,完全燃烧生成54g水和56L(标准状况下测定)CO2,则完全燃烧时消耗氧气物质的量是 A. 2 mol B. 2.25mol C. 3mol D. 3.75mol 【答案】C 【解析】分析:乳酸分子式为C3H6O3,1mol乳酸完全燃烧耗氧量为(3+6/4-3/2)=3mol,乙醇的分子式为C2H6O, 1mol乙醇完全燃烧耗氧量为(2+6/4-1/2)=3mol,二者耗氧量相等,故物质的量一定,二者以任意比混合完全燃烧耗氧量为混合物的3倍,据以上分析解答。 详解:乳酸分子式为C3H6O3, 1mol乳酸完全燃烧耗氧量为(3+6/4-3/2)=3mol,乙醇的分子式C2H6O, 1mol乙醇完全燃烧耗氧量为(2+6/4-1/2)= 3mol ,二者耗氧量相等,故物质的量一定,二者以任意比混合完全燃烧耗氧量为混合物的3倍,故1mol 乳酸与乙醇的混合物完全燃烧消耗氧气为1×3= 3mol;C正确;正确选项C。 13. 关于下列四种烃的有关说法正确的是 ① ② ③ ④ A. ①催化加氢可生成3-甲基已烷 B. ③与④催化加氢后的产物质谱图完全一样 C. ③中所有碳原子有可能共平面 D. ②在同一直线上的碳原子有5个 【答案】C 【解析】分析:①催化加氢可生成3-甲基庚烷;B. ③催化加氢后的产物为3-甲基己烷;④催化加氢后的产物为2-甲基己烷;C.根据乙烯分子中6个原子共平面,进行分析;D.根据乙炔分子中四个原子共直线进行分析。 ............... 14. 下列关于有机物的说法中,正确的有 ①淀粉、油脂、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应 ②“乙醇汽油”是在汽油中加入适量乙醇而制成的一种燃料 ③除去乙酸乙酯中残留的乙酸,加过量饱和碳酸钠溶液振荡后,静置分液 ④石油的分馏和煤的气化都是发生了化学变化 ⑤淀粉遇碘单质变蓝色,葡萄糖能与新制Cu(OH)2发生反应 A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 【答案】C 【解析】分析:①淀粉、油脂、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应;②“乙醇汽油”是在汽油中加入适量乙醇而制成的一种燃料;③乙酸与饱和碳酸钠反应,乙酸乙酯与饱和碳酸钠不反应;④石油的分馏为物理变化,煤的气化为化学变化;⑤淀粉遇碘单质变蓝色,淀粉特性;葡萄糖含有醛基,属于还原性糖;据以上分析解答。 详解:①淀粉、油脂、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应,正确;②乙醇汽油是新型燃料,是混合物,正确;③乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液,而乙酸与碳酸钠溶液反应生成乙酸钠、水二氧化碳,所以混合后的溶液分层,静置分液可除去乙酸乙酯中的乙酸,正确;④石油的分馏是利用物质的沸点的不同分离物质的方法,属于物理变化,错误;⑤碘酒中含有碘单质,所以淀粉遇碘酒变蓝色,葡萄糖是多羟基的醛,所以葡萄糖能与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应,正确,以上判据正确的有4个,C正确;正确选项C。 15. 下列说法不正确的是 A. 乳酸薄荷醇酯()能发生水解、氧化、消去反应 B. 乙醛和丙烯醛()不是同系物,但它们与氢气充分反应后的产物是同系物 C. 淀粉和纤维素完全水解后的产物都是葡萄糖,但淀粉是人体的营养物质而纤维素不是 D. CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体,1H-NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用1H-NMR来鉴别 【答案】D 【解析】分析:A.根据官能团酯基、羟基进行分析;B.醛基、碳碳双键均能与氢气发生加成,两种醛完全加成后生成饱和一元醇;C. 人体不能消化纤维素;D. 乙酸乙酯和丙酸甲酯是同分异构体,且二者有三种氢原子,个数比为3:2:3,氢原子的环境不同,在核磁共振氢谱上所处频率也不同;据以上分析解答。 详解:乳酸薄荷醇酯中含有羟基和酯基,能够能发生水解、氧化、消去反应,A正确;乙醛与丙烯醛含有的官能团不同,因此不是同系物,但二者与氢气充分反应后,含有相同的官能团,分子式相差1个CH2,是同系物,B正确;淀粉和纤维素都是多糖,水解之后的产物都是葡萄糖,但是人体不能消化纤维素,它不属于人体的营养物质,C正确;乙酸乙酯和丙酸甲酯是同分异构体,且二者有三种氢原子,个数比为3:2:3,氢原子的环境不同,在核磁共振氢谱上所处频率也不同,因此二者可以通过核磁共振氢谱分别出来,D错误;正确选项D。 16. 去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简式如图所示。下列说法正确的是 A. 去甲肾上腺素能与乙二酸发生缩聚反应且有多种缩合的可能 B. 每个去甲肾上腺素分子中含有2个手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子) C. 1mol去甲肾上腺素最多能与2 molBr2发生取代反应 D. 去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应故属于氨基酸 【答案】A 【解析】分析:A. 去甲肾上腺素结构中含有氨基,乙二酸含有羧基,二者能够发生缩聚反应;B. 有机物中只有1个手性碳;C. 该有机物分子含有酚羟基,溴原子可以取代酚羟基的邻对位上的氢原子;D.既含有氨基,又含有羧基的有机物为氨基酸。据以上分析解答。 详解:去甲肾上腺素结构中含有氨基,乙二酸含有羧基,二者能够发生缩聚反应,A正确;手性碳原子的四个基团都不相同,该有机物中满足条件的碳原子只有1个,, B错误;该有机物分子含有酚羟基,溴原子可以取代酚羟基的邻对位上的氢原子,因此 1mol该分子最多可能与3molBr2 发生取代反应,C错误;该有机物的酚羟基可以与氢氧化钠溶液发生反应,氨基可以与盐酸发生反应,但是该有机物不含羧基,不属于氨基酸,D错误;正确选项A。 第Ⅱ卷(非选择题,共52分) 二、非选择题(本大题包括5小题,共52分) 17. 在下列物质中选择相应的序号填空: ①甲烷 ②乙烯 ③甲苯 ④1-丁醇 ⑤乙酸乙酯 ⑥甘氨酸 Ⅰ.分子结构为正四面体的是_______________;Ⅱ.能发生水解反应的是_______________; Ⅲ.能与溴水反应并使其褪色的是_____________;Ⅳ.与酸或碱都能反应生成盐的是___________; V.能发生消去反应的是_______________。 【答案】 (1). ① (2). ⑤ (3). ② (4). ⑥ (5). ④ 【解析】试题分析:Ⅰ.分子结构为正四面体的是甲烷,答案选①; Ⅱ.能发生水解反应的是乙酸乙酯,答案选⑤; Ⅲ.能与溴水反应并使其褪色的是乙烯; Ⅳ.与酸或碱都能反应生成盐的是甘氨酸,答案选⑥; Ⅴ.能发生消去反应的是1-丁醇,答案选④。 考点:考查常见有机物的结构和化学性质 点评:该题是常识性知识的考查,侧重对基础知识的巩固和训练,难度不大。该题的关键是熟练记住常见有机物的结构和性质,特别是分子中含有的官能团,有利于培养学生的应试能力,提高学生的学习效率。 18. 不饱和酯类化合物在药物,涂料等应用厂泛。 (1)下列关于化合物的说法不正确的是____________。 A.遇FeCl3溶液可能显紫色 B.易被空气中的氧气所氧化 C.能与溴发生取代和加成反应 D.1mol化合物Ⅰ最多能与2molNaOH反应 (2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法: ① 化合物Ⅱ的分子式为_____________,1mol化合物Ⅱ能与________molH2 恰好完全反应生成饱和烃. (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或IV分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2,Ⅲ的结构简式为_________(写1种);由IV生成Ⅱ的反应条件为________________________。 (4)聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为______________。利用类似反应①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为______________________。 【答案】 (1). D (2). C9H10 (3). 4 (4). 或 (5). NaOH醇溶液,加热 (6). CH2=CHCOOCH2CH3 (7). CH2=CH2+H2OCH3CH2OH;2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O 【解析】分析:(1)该有机物中含有苯环、酚羟基、碳碳双键和酯基,具有苯、酚、烯烃和酯的性质,能发生加成反应、还原反应、取代反应、氧化反应、显色反应、加聚反应、水解反应等,据以上分析解答。 (2)根据Ⅱ的结构式可以得出分子式为C9H10,1molⅡ含有1mol 苯环和1mol碳碳双键,1molⅡ可以与4mol氢气发生加成反应生成饱和环烷烃。 (3)Ⅲ能与Na反应产生氢气说明Ⅲ含有羟基,所以Ⅲ的结构简式为或,由于Ⅳ只能是卤代烃,卤代烃发生消去反应的条件为氢氧化钠醇溶液,加热。 (4)根据聚合物的结构式可以推出单体的结构简式;乙烯水化制乙醇,乙醇与乙烯、一氧化碳、氧气共同作用生成CH2=CHCOOCH2CH3。 详解:A.含有酚羟基,所以具有酚的性质,能与氯化铁溶液发生显色反应,A正确;B.酚能够被氧气氧化,B正确;C.含有酚羟基且苯环上酚羟基邻对位含有氢原子,含有碳碳双键,所以能与溴发生取代反应和加成反应,C正确;D.酚羟基和酯基水解生成的羧基能与氢氧化钠反应,所以1mol化合物I最多能与3molNaOH反应,D错误;正确选项D。 (2)根据化合物Ⅱ的结构简式,该有机物化合物Ⅱ的分子式为:C9H10;苯环能够与氢气发生加成反应,乙烯基能够与氢气发生加成反应,所以1mol化合物Ⅱ能与3+1=4 molH2恰好完全反应生成饱和烃;正确答案:C9H10;4。 (3)能与Na反应产生氢气说明Ⅲ含有羟基,所以Ⅲ的结构简式为或;由于Ⅳ只能是卤代烃,卤代烃发生消去反应的条件为NaOH醇溶液,加热;正确答案:或;NaOH醇溶液,加热。 (4)根据聚合物的结构式可以推出单体的结构简式为CH2=CHCOOCH2CH3,以乙烯为有机物原理合成该单体的方程式为CH2=CH2+H2OCH3CH2OH;2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O;正确答案:CH2=CHCOOCH2CH3 ;CH2=CH2+H2OCH3CH2OH;2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O。 19. 最常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯可由邻苯二甲酸酐与正丁醇在浓硫酸共热下反应制得,反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下: 已知:正丁醇沸点118℃,纯邻苯二甲酸二丁酯是无色透明、具有芳香气味的油状液体,沸点340℃,酸性条件下,温度超过180℃时易发生分解,邻苯二甲酸酐、正丁醇、邻苯二甲酸二丁酯实验操作流程如下: ①三颈烧瓶内加入30g邻苯二甲酸酐16g正丁醇以及少量浓硫酸。 ②搅拌,升温至105℃,持续搅拌反应2小时,升温至140℃。搅拌、保温至反应结束。 ③冷却至室温,将反应混合物倒出,通过工艺流程中的操作X,得到粗产品。 ④粗产品用无水硫酸镁处理至澄清→取清液(粗酯)→圆底烧瓶→减压蒸馏 请回答以下问题: (1)仪器a的名称______________,邻苯二甲酸酐、正丁醇和浓硫酸的加入顺序有严格的要求,请问浓硫酸是在_____________(填最前、最后或中间)加入。 (2)步骤②中不断从分水器下部分离出产物水的目的是____________,判断反应已结束的方法是_______________。 (3)反应的第一步进行得迅速而完全,第二步是可逆反应,进行较缓慢,为提高反应速率,可采取的措施是:___________________。 A.增大压强 B.增加正丁醇的量 C.分离出水 D.加热至200℃ (4)操作X中,应先用5%Na2CO3溶液洗涤粗产品,纯碱溶液浓度不宜过高,更不能使用氢氧化钠,若使用氢氧化钠溶液,对产物有什么影响?(用化学方程式表示):____________________________。 (5)粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是____________________________。 (6)用测定相对分子质量的方法,可以检验所得产物是否纯净,现代分析方法中测定有机物相对分子质量通常采用的仪器是________________________。 【答案】 (1). 冷凝管 (2). 中间 (3). 使用分水器分离出水,有利于反应平衡向生成苯二甲酸二丁酯的方向移动,提高产率 (4). 分水器中的水位高度保持基本不变时 (5). B (6). (7). 邻苯二甲酸二甲酯沸点较高,高温会造成其分解,减压可使其沸点降低 (8). 质谱仪 【解析】分析:(1) 仪器a起到冷凝的作用的仪器;浓硫酸的稀释一定是“酸入水,棒搅拌”。 (2)水是生成物,减小生成物浓度,使平衡向着正向移动,可以提高反应物的转化率;反应结束时,反应体系的压强不再变化,分水器中的水位高度不变。 (3)根据影响化学反应速率的规律进行分析。 (4)洗涤后的混合液体会分层,通过分液漏斗进行分液分离。 (5)根据“沸点340℃,温度超过180℃时易发生分解”进行分析。 (6)现代分析方法中测定有机物相对分子质量通常采用的是质谱仪。 详解:(1)仪器a起到冷凝的作用,名称为冷凝管;浓硫酸溶于水放出大量的热,正丁醇中含有少量的水,因此应将浓硫酸加入到正丁醇中,然后再加邻苯二甲酸酐;正确答案:冷凝管;中间。 (2)不断的分离出生成物水,可以使反应向着正向移动,提高了反应物产率;因为反应结束时,反应体系的压强不再变化,分水器中的水位高度不变;正确答案:使用分水器分离出水,有利于反应平衡向生成苯二甲酸二丁酯的方向移动,提高产率;分水器中的水位高度保持基本不变时。 (3)A.增大压强:该反应中没有气体参加,压强不影响化学平衡,增大压强,平衡不发生移动,A错误;B.增加正丁醇的量:反应物浓度增大,可以使平衡向着生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动,B正确;C.分离出水,减小了生成物浓度,则平衡向着生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动,但是速率减慢,C错误;D. 邻苯二甲酸二丁酯在酸性条件下,温度超过180℃时易发生分解,因此温度不能升高至200℃,D错误;正确选项B。 (4)若使用氢氧化钠溶液,会发生反应:,得不到产物邻苯二甲酸二丁酯;正确答案:。 (5)因为邻苯二甲酸二丁酯沸点340℃,温度超过180℃时易发生分解,减压可使其沸点降低;正确答案:邻苯二甲酸二甲酯沸点较高,高温会造成其分解,减压可使其沸点降低。 (6)现代分析方法中测定有机物相对分子质量通常采用的是质谱仪;正确答案:质谱仪。 点睛:本题有机物的制备实验,涉及物质的分离提纯、对操作及原理的分析评价、产率计算等,掌握实验操作的要求和实验原理是解题的关键,难度中等。 20. 某研究小组以对氨基水杨酸和炔为主要原料,按下列路线合成便秘治疗药—琥珀酸普卡必利。 已知:①化合物B中含有羟基 ② ③ 请回答: (1)化合物A的含氧官能团名称是____________________。 (2)化合物B的结构简式是____________________。 (3)下列说法不正确的是____________________。 A.对氨基水杨酸能发生缩聚反应生成高分子化合物 B化合物B能发生氧化反应,不能发生还原反应 C.化合物C能形成内盐(同一分子中既含有碱性基团又含有酸性基团,相互自行结合而形成的盐) D.化合物F能与 NaHCO3溶液反应 (4)同时符合下列条件的A的同分异构体有_____________种。 ①分子中含有硝基且直接连接在苯环上 ②1H-NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子 ③不能与FeCl3溶液发生显色反应 (5)写出C和D生成E的化学方程式____________________________________。 (6)设计以乙炔和甲醛为原料制备化合物F的成路线(用流程图表示,合成路线流程图示例:CH3CH2OHCH2=CH2CH2Br-CH2Br,无机试剂任选)________________。 【答案】 (1). 酯基 羟基 (2). (3). B (4). 4 (5). (6). 【解析】分析:本题采用逆、顺推法结合,由琥珀酸普卡必利的结构简式可知,F的结构简式为,E是由C和D合成,结合C、D的分子式,可知D为,C为;由氨基水杨酸于甲醇在浓硫酸作用下生成A,A的结构简式为:,A与(CH3O)2O生成B,则B的结构简式为;据以上分析解答。 详解:(1)A的结构简式为:,其含氧官能团名称是:酯基 羟基;正确答案:酯基 羟基。 (2)根据以上分析可知:与(CH3O)2O生成B,则B的结构简式为;正确答案:。 (3)A项:对氨基水杨酸含有羟基、羧基、氨基,能发生缩聚反应生成高分子化合物,正确;B项:化合物B中含有羟基、苯环,羟基能发生氧化反应,苯环能发生还原反应,错误;C项:C的结构中含有羧基和氨基,可以反应生成盐,正确;D项:化合物F中含有羧基,能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳,正确;正确选项B。 (4)不能与氯化铁溶液发生显色反应,说明不含有酚羟基,结合1H-NMR谱显示苯环上有两种示同化学环境的氢原子,苯环上只有两个取代基且在对位,故A的同分异构体有4种,分别为:;正确答案:4。 (5)有机物C为,有机物D为,二者发生取代反应,化学方程式:;正确答案:。 (6)结合已知②,以CH≡CH和HCHO为合成HOCH2C≡CCH2OH,再与H2发生加成反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH,二元醇再氧化为二元酸;具体合成流程如下:;正确答案: 点睛:有机化学作为高考的必考内容,其考查形式以重要的反应机理为背景、以多官能团有机物作为载体、配合简单的有机合成流程图来考查分子式书写(均是由结构简式写分子式,属于送分题)、有机计算、结构简式的推导与书写、方程式的书写与反应类型判断、同分异构体、信息迁移等。解题的关键是准确识别和理解有机反应机理、有机物结构简式或有机合成路线。对于有机反应机理重在信息的提取、理解、归纳和整合,明确反应物与生成物的组成、结构特点及变化点,采用模仿迁移的方法联系所学过的知识,从中就能寻找到解答题目所需要的信息和方法;对于有机合成路线重在明确每一个转化过程中,物质类型的变化及官能团的衍变关系,确定每一步所涉及化学反应的类型,直接从官能团、前后有机物的结构差异、特殊反应条件、特殊转化关系、不饱和度等角度推断。 21. 曲美替尼是一种抑制黑色素瘤的新型抗癌药物,下面是合成曲美替尼中间体G的反应路线: 已知:D分子中有2个6元环;RNH2+R1NH2 RNH-CO-NH-R1 ; 请回答: (1)化合物A的结构简式________________。 (2)下列说法不正确的是________________。 A.B既能表现碱性又能表现酸性 B.1molC在碱溶液中完全水解最多可以消耗4 molOH- C.D与POCl3的反应还会生成E的一种同分异构体 D.G的分子式为C16H18O3N4 (3)写出C→D的化学方程式_____________________。 (4)流程中使用的DMF即N,N-二甲基甲酰胺,结构简式为,是常用的有机溶剂。设计以甲醇和氨为主要原料制取DMF的合成路线(用流程图表示,其他无机试剂任选)_______________________________________。 (5)X是比A多2个碳原子的A的同系物,出符合下列条件的X可能的结构简式:___________。 ①1H-NMR谱显示分子中有3种氢原子 ②IR谱显示分子中有苯环与—NH2相连结构 【答案】 (1). (2). AB (3). (4). (5). 【解析】分析:甲醇与氨气发生取代反应生成CH3NH2(F),F与E发生取代反应生成,所以有机物E为,根据反应条件,有机物D与 POCl3反应生成,所以有机物(D),有机物C与CH2(COOH)2反应生成有机物D,所以有机物C为;有机物B与发生反应生成有机物C,所以有机物B为,有机物A与醋酸反应生成有机物B,所以有机物A为;据以上分析解答。 详解:(1)根据以上分析可知,化合物A的结构简式;正确答案:。 (2)A.有机物B为 ,含有氨基,显碱性,肽键显中性,没有酸性,错误;B.1mol有机物C()在碱溶液中完全水解最多可以消耗2molOH-,错误;C.D与POCl3的反应生成外,还能生成E的一种同分异构体,正确;D.根据有机物G的结构简式,其分子式为C16H18O3N4,正确;正确选项AB。 (3)有机物C为与CH2(COOH)2反应生成有机物D,化学方程式:;正确答案:。 (4)甲醇氧化为甲醛,接着氧化为甲酸;根据信息,甲醇与氨气反应生成(CH3)2NH,甲酸与(CH3)2NH发生取代生成;合成流程如下:;正确答案:。 (5)有机物A为;X是比A多2个碳原子的A的同系物,X一定含有两个氨基,碳原子数为8的有机物,①1H-NMR谱显示分子中有3种氢原子,IR谱显示分子中有苯环与—NH2相连结构,满足条件的有机物的结构简式为: ;正确答案:。 点睛:本题考查有机推断与有机合成、有机反应方程式的书写、同分异构体、信息获取与迁移应用等,综合性较强,需要学生完全凭借已知反应规律和合成路线进行推断,对学生的思维能力提出了更高的要求。 查看更多