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文档介绍
湖北省黄冈中学2019届高三下学期5月第二次模拟考试理科综合化学试题 Word版含解析
www.ks5u.com 湖北省黄冈中学2019届高三第二次模拟考试 综合(理科)试卷 可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Fe-56 第Ⅰ卷(选择题,126分) 1.《厉害了,我的国》展示了中国五年来探索太空,开发深海,建设世界第一流的高铁、桥梁、码头,5G技术联通世界等取得的举世瞩目的成就。它们与化学有着密切联系。下列说法正确的是( ) A. 大飞机C919采用大量先进复合材料、铝锂合金等,铝锂合金属于金属材料 B. 为打造生态文明建设,我国近年来大力发展核电、光电、风电、水电,电能属于一次能源 C. 我国提出网络强国战略,光缆线路总长超过三千万公里,光缆的主要成分是晶体硅 D. “神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用高温结构陶瓷的主要成分是硅酸盐 【答案】A 【解析】 【详解】A. 合金属于金属材料,A项正确; B. 核电、光电、风电、水电等这些电能均是经过转化的能源属于二次能源,B项错误; C. 光缆的主要成分是二氧化硅,不是晶体硅,C项错误; D. “神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷是新型无机非金属材料,不是传统的硅酸盐材料,D项错误; 答案选A 【点睛】本题B选项是易错点,一次能源是指自然界中以原有形式存在的、未经加工转换的能量资源。包括:原煤、原油、天然气、核能、太阳能、水力、风力、波浪能、潮汐能、地热、生物质能和海洋温差能等; 二次能源则指由一次能源经过加工转换以后得到的能源产品,主要包括:电力、蒸汽、煤气、汽油、柴油、重油、 液化石油气、酒精、沼气、氢气和焦炭等。 2.NA代表阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述不正确的是( ) A. 在电解精炼铜的过程中,当阴极析出32g铜时转移电子数目为NA B. 将1molCH4与1molCl2混合光照,充分反应后,生成气体分子数为NA C. 9.2g甲苯被酸性KMnO4氧化生成苯甲酸时,反应中转移电子数为0.6NA - 20 - D. 向100mL0.1mol/L醋酸溶液中加入CH3COONa固体至溶液刚好为中性,溶液中醋酸分子数为0.01NA 【答案】B 【解析】 【详解】A. 电解精炼铜时,阴极是铜离子放电,若转移了NA个电子,有0.5mol铜单质生成,质量为0.5mol×64g/mol=32g,A项正确; B. 将1molCH4与1molCl2混合光照,充分反应后,生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯化氢,其中氯化氢与一氯甲烷是气体,根据元素守恒可知,氯化氢的物质的量为1mol,B项错误; C. 依据5C6H5CH3+6KMnO4+9H2SO4=5C6H5COOH+3K2SO4+6MnSO4+14H2O可知,1mol甲苯被氧化为苯甲酸转移6mol电子,9.2g甲苯物质的量为0.1mol,被氧化为苯甲酸转移0.6mol电子,转移电子数为0.6NA,C项正确; D. 向100mL0.1mol/L醋酸溶液中加入CH3COONa固体至溶液刚好为中性,则溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等,醋酸分子的电离程度与醋酸根离子的水解程度相当,则可认为醋酸不电离,醋酸根离子不水解,因此醋酸分子数为100mL×0.1mol/L×NA=0.01NA,D项正确; 答案选B。 【点睛】要准确把握阿伏加德罗常数的应用,一要认真理清知识的联系,关注状况条件和物质状态、准确运用物质结构计算、留心特殊的化学反应,如本题中合成氨的反应、阿伏加德罗定律和化学平衡的应用。避免粗枝大叶不求甚解,做题时才能有的放矢。二要学会留心关键字词,做题时谨慎细致,避免急于求成而忽略问题的本质。必须以阿伏加德罗常数为基础点进行辐射,将相关知识总结归纳,在准确把握各量与阿伏加德罗常数之间关系的前提下,着重关注易错点,并通过练习加强理解掌握, 这样才能通过复习切实提高得分率。 3.已知M、N是合成某功能高分子材料的中间产物,下列关于M、N说法正确的是( ) A. M、N都属于烯烃,但既不是同系物,也不是同分异构体 B. M、N分别与液溴混合,均发生取代反应 C. M、N分子均不可能所有原子共平面 - 20 - D. M、N均可发生加聚反应生成高分子化合物 【答案】D 【解析】 【详解】A. M分子结构中官能团为碳碳双键与羟基,为烃的衍生物,不属于烯烃,M与N在组成上相差不是n个CH2,且分子式也不相同,所以但既不是同系物,也不是同分异构体,A项错误; B. M、N分子结构中均含碳碳双键,与液溴混合时,可发生加成反应,苯环与液溴发生取代反应时,还需要催化剂,B项错误; C. M分子内含碳碳单键,中心C原子采用sp3杂化,不可能所有原子共平面,N所有原子可以共平面,C项错误; D. M、N分子结构中均含碳碳双键,均可发生加聚反应生成高分子化合物,D项正确; 答案选D。 4.KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。利用“KClO3氧化法”制备KIO3包括以下两个反应: ①11KClO3+6I2+3H2O == 6KH(IO3)2 +3Cl2↑+5KCl ②KH(IO3)2+KOH==2KIO3+H2O 下列说法正确的是( ) A. 化合物KH(IO3)2中含有共价键、离子键和氢键等化学键 B. 反应①中每转移4mol电子生成2.24LCl2 C. 向淀粉溶液中加入少量碘盐,溶液会变蓝 D. 可用焰色反应实验证明碘盐中含有钾元素 【答案】D 【解析】 【详解】A. 化合物KH(IO3)2为离子化合物,包含离子键与共价键,氢键不属于化学键,A项错误; B. 气体的状态未指明,不能利用标况下气体的摩尔体积计算,B项错误; C. 碘盐中所含的碘元素在水溶液中以IO3-离子存在,没有碘单质,不能使淀粉变蓝,C项错误; - 20 - D. 钾元素的焰色反应为紫色(透过蓝色钴玻璃),若碘盐的焰色反应显紫色,则证明碘盐中含有钾元素,D项正确; 答案选D。 【点睛】本题考查化学基本常识,A项是易错点,要牢记氢键不属于化学键,且不是所有含氢元素的化合物分子之间就有氢键。要明确氢键的存在范围是分子化合物中,可以分为分子内氢键,如邻羟基苯甲醛,也可存在分子间氢键,如氨气、氟化氢、水和甲醇等。 5.W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大。Y是短周期中原子半径最大的元素;元素X和Z同族,Z的最高价氧化物对应的水化物的浓溶液与W的单质反应,生成两种能使澄清石灰水变浑浊的无色气体。下列说法正确的是( ) A. 简单离子半径大小为Y<X<Z B. Y和Z的氢化物溶于水,所得溶液均呈酸性 C. W与Z均只有两种的含氧酸 D. 工业上电解熔融Y2X制备单质Y 【答案】A 【解析】 【分析】 W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大。依据元素周期律可知,同周期元素中,从左到右原子半径依次减小,同主族元素中,从上到下原子半径依次增大,因Y是短周期中原子半径最大的元素,则Y为Na元素;Z的最高价氧化物对应的水化物的浓溶液与W的单质反应,生成两种能使澄清石灰水变浑浊的无色气体,采用逆分析法可知,这两种气体为二氧化碳与二氧化硫酸性气体,则可知Z为S,其最高价氧化物对应的水化物的浓溶液为浓硫酸,可与W的单质(C)反应,因此推出W为C;又X和Z同族,则X为O元素,据此分析作答。 【详解】由上述分析可知,W、X、Y、Z分别是C、O、Na和S元素,则 A. 简单离子的电子层数越多,其对应的半径越大;电子层数相同时,核电荷数越小,离子半径越大,则简单离子半径大小为Y<X<Z,A项正确; B. 氢化钠为离子化合物,溶于水后与水发生反应:NaH+H2O=NaOH+H2↑,使溶液呈现碱性,B项错误; C. C元素的含氧酸有碳酸、草酸和乙二酸,S的含氧酸为亚硫酸、硫酸和硫代硫酸等,C项错误; - 20 - D. 工业上采用电解熔融氯化钠来制备金属钠,而不是Na2O,D项错误; 答案选A。 【点睛】B项是易错点,学生要注意氢元素与活泼金属作用时,形成离子化合物,H显-1价。 6.某兴趣小组设计了如下实验测定海带中碘元素的含量,依次经过以下四个步骤,下列图示装置和原理能达到实验目的的是( ) A. 灼烧海带: B. 将海带灰溶解后分离出不溶性杂质: C. 制备Cl2,并将I-氧化为I2: D. 以淀粉为指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定: 【答案】B 【解析】 【详解】A. 灼烧需在坩埚中进行,不能选烧杯,A项错误; B. 将海带灰溶解后分离出不溶性杂质采用过滤操作,过滤需要玻璃棒引流,图中操作科学规范,B项正确; C. 制备Cl2,并将I-氧化为I2 - 20 - ,除去氯气中的氯化氢应该用饱和食盐水,尾气需用氢氧化钠吸收,C项错误; D. Na2S2O3为强碱弱酸盐,因S2O32-的水解使溶液呈现碱性,所以滴定时Na2S2O3应该放在碱式滴定管中,而不是酸式滴定管,D项错误; 答案选B。 【点睛】本题的易错点是D项,选择酸碱滴定管一方面要考虑实际的反应所需的环境,另一方面要考虑标准溶液的酸碱性。如高锰酸钾溶液在酸性条件下具有强氧化性,需选择酸式滴定管;而本题的硫酸硫酸钠还原碘单质时,考虑到标准溶液的水解来选择碱式滴定管。此外,学生要牢记仪器的构造,会区分酸式滴定管与碱式滴定管。 7.水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某化学兴趣小组用某浓度的Na2CO3溶液处理一定量的CaSO4固体,测得所加Na2CO3溶液体积与溶液中-lgc(CO32-)的关系如下。 已知Ksp(CaSO4)=9×10-6,Ksp(CaCO3)=3×10-9,lg3=0.5,下列说法不正确的是( ) A. 曲线上各点的溶液满足关系式:c(Ca2+)·c(SO42-)=Ksp(CaSO4) B. CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3×103 C. 该Na2CO3溶液的浓度为1mol/L D. 相同实验条件下,若将Na2CO3溶液的浓度改为原浓度的2倍,则上图曲线整体向上平移1个单位即可 【答案】D 【解析】 【详解】A. CaSO4的溶度积表达式Ksp(CaSO4)= c(Ca2+)·c(SO42-),A项正确; B. CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)的化学平衡常数 - 20 - ,B项正确; C. 依据上述B项分析可知,CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3×103,每消耗1mol CO32-会生成1mol SO42-,在CaSO4完全溶解前溶液中的c(SO42-)等于Na2CO3溶液的浓度,设Na2CO3溶液的浓度为1mol/L,则c(SO42-)=1mol/L,根据可得溶液中c(CO32-)=,-lg c(CO32-)=3.5,与图像相符,C项正确; D. 依据题意可知,起始CaSO4的物质的量为0.02mol,相同实验条件下,若将Na2CO3溶液的浓度改为原浓度的2倍,则消耗碳酸钠的体积为10mL,在CaSO4完全溶解前溶液中的c(SO42-)=2mol/L,根据可得溶液中c(CO32-)=,-lg c(CO32-)=3.2,图像中的横纵坐标都要改变,D项错误; 答案选D。 8.香豆素存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中,具有新鲜干草香和香豆香,是一种口服抗凝药物。实验室合成香豆素的反应和实验装置如下: 可能用到的有关性质如下: - 20 - 合成反应: 向三颈烧瓶中加入95%的水杨醛38.5g、新蒸过的乙酸酐73g和1g无水乙酸 钾,然后加热升温,三颈烧瓶内温度控制在145~150℃,控制好蒸汽温度。此时,乙酸开始蒸出。当蒸出量约15g时,开始滴加15g乙酸酐,其滴加速度应与乙酸蒸出的速度相当。乙酸酐滴加完毕后,隔一定时间,发现气温不易控制在120℃时,可继续提高内温至208℃左右,并维持15min至半小时,然后自然冷却。 分离提纯: 当温度冷却至80℃左右时,在搅拌下用热水洗涤,静置分出水层,油层用10%的 碳酸钠溶液进行中和,呈微碱性,再用热水洗涤至中性,除去水层,将油层进行减压蒸馏,收集150~160℃/1866Pa馏分为粗产物。将粗产物用95%乙醇(乙醇与粗产物的质量比为1:1)进行重结晶,得到香豆素纯品35.0g。 (1)装置a的名称是_________。 (2)乙酸酐过量的目的是___________。 (3)分水器的作用是________。 (4)使用油浴加热的优点是________。 (5)合成反应中,蒸汽温度的最佳范围是_____(填正确答案标号)。 a.100~110℃ b.117.9~127.9℃ c.139~149℃ (6)判断反应基本完全的现象是___________。 (7)油层用10%的碳酸钠溶液进行中和时主要反应的离子方程式为______。 (8)减压蒸馏时,应该选用下图中的冷凝管是_____(填正确答案标号)。 a.直形冷凝管 b.球形冷凝管 c.蛇形冷凝管 - 20 - (9)本实验所得到香豆素产率是______。 【答案】 (1). 恒压滴液漏斗 (2). 增大水杨醛的转化率 (3). 及时分离出乙酸和水,提高反应物的转化率 (4). 受热均匀且便于控制温度 (5). b (6). 一段时间内分水器中液体不再增多 (7). 2CH3COOH+CO32-=2CH3COO-+H2O+CO2↑ (8). a (9). 80% 【解析】 【分析】 (1)根据仪器的构造作答; (2)根据浓度对平衡转化率的影响效果作答; (3)分水器可分离产物; (4)三颈烧瓶需要控制好温度,据此分析; (5)结合表格中相关物质沸点的数据,需要将乙酸蒸出,乙酸酐保留; (6)通过观察分水器中液体变化的现象作答; (7)依据强酸制备弱酸的原理作答; (8)减压蒸馏的冷凝管与普通蒸馏所用冷凝管相同; (9)根据反应的质量,得出转化生成的香豆素理论产量,再根据产率=作答。 【详解】(1)装置a的名称是恒压滴液漏斗; (2)乙酸酐过量,可使反应充分进行,提高反应物的浓度,可增大水杨醛的转化率; (3)装置中分水器可及时分离出乙酸和水,从而提高反应物的转化率; (4)油浴加热可使受热均匀且便于控制温度; (5)控制好蒸汽温度使乙酸蒸出,再滴加乙酸酐,根据表格数据可知,控制温度范围大于117.9℃小于139℃,b项正确,故答案为b; (6)分水器可及时分离乙酸和水,一段时间内若观察到分水器中液体不再增多,则可以判断反应基本完全; (7)碳酸钠会和乙酸反应生成乙酸钠、二氧化碳和水,其离子方程式为:2CH3COOH+CO32-=2CH3COO-+H2O+CO2↑; (8)减压蒸馏时,选择直形冷凝管即可,故a项正确; (9)水杨醛的物质的量==0.2998mol,乙酸酐的物质的量= - 20 - =0.7157mol,则可知乙酸酐过量,理论上可生成香豆素的物质的量=0.2998mol,其理论产量=0.2998mol×146g/mol=43.77g,则产量==80%。 9.铅单质、氧化物、盐在现代工业中有着重要用途。 (1)铅能形成多种氧化物,如碱性氧化物PbO、酸性氧化物PbO2、类似Fe3O4的Pb3O4,盛有PbO2的圆底烧瓶中滴加浓盐酸,产生黄绿色气体,其反应的化学方程式为_______。 (2)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下: 过程1中分离提纯的方法是___,滤液2中的溶质主要是____填物质的名称)。过程1中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是_______。 (3)将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含Na2PbCl4的电解液,电解Na2PbCl4溶液生成Pb的装置如图所示。 ①写出电解时阴极的电极反应式_________。 ②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为____。 ③电解过程中,Na2PbCl4电解液浓度不断减小,为了恢复其浓度,应该向____极室(填“阴”或者“阳”)加入____(填化学式)。 【答案】 (1). PbO2+4HCl (浓)= PbCl2+Cl2↑+4H2O (2). 过滤 (3). 硫酸钠 - 20 - (4). Pb+ PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O (5). PbCl42-+2e-=Pb+4Cl- (6). H+ (7). 阴 (8). PbO 【解析】 【分析】 (1)依据给定信息结合氧化还原反应规律和元素守恒规律作答; (2)含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)与硫酸亚铁和硫酸作用,生成不溶物PbSO4、炭黑和滤液硫酸铁、硫酸等,其中硫酸亚铁作催化剂,加快Pb和PbO2的反应,经过过滤得到的PbSO4粗品再与氢氧化钠反应制得PbO粗品,再经过分离提纯得到高纯PbO,据此分析作答; (3)在上述装置图中,电解池的阳极水中的氢氧根离子发生氧化反应生成氧气,阴极则为PbCl42-得电子生成Pb的过程,再结合电解池的原理分析作答。 【详解】(1)盛有PbO2的圆底烧瓶中滴加浓盐酸,产生黄绿色气体,则该气体为氯气,根据氧化还原反应的规律及元素守恒可知,产物还有PbCl2和水,其化学方程式为:PbO2+4HCl (浓)= PbCl2+Cl2↑+4H2O; (2)过程1中得到了滤液和不溶物PbSO4,则过程1的操作方法为过滤;PbSO4与氢氧化钠反应生成物除了PbO以外,应还有硫酸钠,则滤液2中的溶质主要是硫酸钠,在Fe2+催化下,Pb和PbO2在稀硫酸作用下发生归中反应生成PbSO4的方程式为:Pb+ PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O,故答案为:过滤;硫酸钠;Pb+ PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O; (3)①电解时阴极PbCl42-得电子生成Pb,其电极反应式为PbCl42-+2e-=Pb+4Cl-; ②电解过程中,惰性电极a(阳极)上水失电子发生氧化反应,其电解反应式为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,为平衡电荷,生成的H+会通过阳离子交换膜移向阴极,故答案为:H+; ③电解过程中,阴极发生电极反应:PbCl42-+2e-=Pb+4Cl-,则可在阴极补充PbO生成PbCl42-,使Na2PbCl4电解液浓度恢复,故答案为:阴极,PbO。 10.雾霾中含有多种污染物,其中有氮氧化物(NOx)、CO、SO2等,给人类健康带来了严重影响,化学在解决雾霾污染中发挥了重要作用。 (1)煤燃烧产生的烟气中含有氮的氧化物,用CH4催化还原消除污染。请写出CH4与NO2反应的化学方程式_____________。 (2)汽车尾气中CO、NO2气体在一定条件下可以发生反应: - 20 - 2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-746.8kJ·mol-1 4CO(g)+2NO2(g)3CO2(g)+N2(g) △H=-1200kJ·mol-1 则反应的CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) △H=_____kJ·mol-1 (3)氮硫的氧化物间存在如下转化SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g);实验测得平衡常数 与温度的关系如下图所示。回答下列问题: ①该反应正反应的活化能___(填“>”或“<”)逆反应的活化能。 ②反应速率v=V正-V逆=k正xSO2·xNO2-k逆xSO3·xNO,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,T℃时,k正_____k逆(填“>”、“<”或“=”)。 ③T℃时,在体积为2L的容器中加入1molSO2(g)、1molNO2(g),5min时测得xSO3=0.2,此时平衡向___(填“正”或“逆”)反应方向移动,=___(保留2位小数)。 (4)已知:2NO(g)=N2(g)+O2(g) ΔH=-180.6kJ/mol,在某表面催化剂的作用下,NO可以分解生成N2、O2,其反应机理可简化为: 第一步:2NO →N2O2 快 第二步:N2O2 →N2+O2 慢 下列表述正确的是____(填标号)。 A.所有化合反应都是放热反应 B.N2O2是该反应的的中间产物 C.加入合适的催化剂可以减小反应热ΔH,加快反应速率 D.第一步的活化能比第二步低 【答案】 (1). CH4+2NO2=CO2+N2+2H2O (2). -226.6 (3). < (4). = (5). 正 (6). 2.25 (7). BD 【解析】 【分析】 (1)CH4催化还原NO2会生成无污染的氮气与二氧化碳; - 20 - (2)依据盖斯定律作答; (3)①根据图像结合平衡常数随温度的变化规律得出反应的热效应,反应热=正反应的活化能-逆反应的活化能,据此分析; ②T℃时K正=K逆,反应的平衡常数K=; ③依据三段式,结合浓度商与平衡常数的大小关系作答,再根据上述公式先求出各物质的体积分数再作答; (4)A. 放热反应跟是否是化合反应无关; B. 反应生成后又被消耗的物质属于中间产物; C.催化剂不会改变反应热; D.化学反应由慢反应决定,活化能越小,反应速率越快。 【详解】(1)CH4与NO2反应的化学方程式为CH4+2NO2=CO2+N2+2H2O; (2)反应I:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-746.8kJ·mol-1 反应II: 4CO(g)+2NO2(g)3CO2(g)+N2(g) △H=−1200kJ⋅mol−1 盖斯定律计算(反应II−反应I)×得到反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) △H = −226.6 kJ/mol,故答案为:−226.6; (3)①K正随温度的增加而减小,K逆随温度的增加而增大,则说明该反应正反应方向为放热反应,△H<0,则正反应的活化能<逆反应的活化能; ②SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)是气体分子数不变的反应,化学平衡常数K== =1,所以k正=k逆; ③T℃时,K=1,在体积为2L的容器中加入1molSO2(g)、1molNO2(g),5min时测得xSO3=0.2,则,此时xSO3=0.2,则=0.2,解得x=0.2,则浓度商Qc=<1,则平衡向正方向移动,v正=k正 - 20 - xSO2·xNO2,v逆=k逆xSO3·xNO,则=,故答案为:正;2.25; (4)A. 不是所有的化合反应都是放热反应,如C和CO2化合生成CO的反应为吸热反应,A项错误; B. 反应生成后又被消耗的物质属于中间产物,N2O2是该反应的的中间产物,B项正确; C. 加入合适的催化剂可以加快化学反应速率,但不能改变反应热,C项错误; D. 第一步反应为快反应,第二步的反应为慢反应,快反应的的活化能较低,D项正确;答案选BD。 11. 镍及其化合物是重要的合金材料和催化剂。请回答下列问题: (1)基态镍原子的价电子排布式为_____,排布时能量最高的电子所占能级的原子轨道有____个伸展方向。 (2)镍能形成多种配合物如正四面体形的Ni(CO)4 和正方形的[Ni(CN)4]2-、正八面体形的[Ni(NH3)6]2+等。下列说法正确的有___ A.CO与CN-互为等电子体,其中CO分子内σ键和π键个数之比为1:2- B.NH3的空间构型为平面三角形 C.Ni2+在形成配合物时,其配位数只能为4 D.Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-中,镍元素均是sp3杂化 (3)丁二酮肟常用于检验Ni2+:在稀氨水中,丁二酮肟与Ni2+反应生成鲜红色沉淀,其结构如图所示。该结构中,除共价键外还存在配位键和氢键,请在图中用“→”和“•••”分别表示出配位键和氢键。_____ (4)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同,相关离子半径如下表: - 20 - NiO晶胞中Ni2+的配位数为____,NiO熔点比NaCl高的原因是_____。 (5)研究发现镧镍合金LaNix是一种良好的储氢材料。属六方晶系,其晶胞如图a中实线所示,储氢位置有两种,分别是八面体空隙(“ ”)和四面体空隙(“ ”),见图b、c,这些就是氢原子存储处,有氢时,设其化学式为LaNixHy。 ①LaNix合金中x的值为_____; ②晶胞中和“”同类的八面体空隙有___个,和“”同类的四面体空隙有___个。 ③若H进入晶胞后,晶胞的体积不变,H的最大密度是______g/cm-3(保留2位有效数字,NA=6.0×1023,=1.7) 【答案】 (1). 3d84s2 (2). 5 (3). A (4). (5). 6 (6). 离子所带电荷数越高,离子半径越小,则晶格能越大,熔点越高 (7). 5 (8). 3 (9). 6 (10). 0.18 【解析】 【分析】 (1)依据Ni的最外层电子排布式作答; - 20 - (2)A. CO与N2互为等电子体,互为等电子体的两种物质结构相似; B. 依据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论作答; C. 找出[Ni(CN)4]2-和[Ni(NH3)6]2+两种配合物的配体个数; D. 依据杂化轨道理论分析其杂化类型; (3)依据配位键与氢键的存在原子种类分析; (4)NiO的晶体结构类型与氯化钠相同;从离子晶体的晶格能角度分析熔点高低; (5)①利用均摊法求出晶胞中La与Ni的原子个数比,进而得出化学式; ②根据空间构型分析作答; ③结合几何关系,找出六方晶胞的体积,再依据密度公式作答。 【详解】(1)Ni为28号元素,价电子排布式为3d84s2,排布时能量最高的电子所占的能级为3d,3d轨道有5个伸展方向,故答案为:3d84s2;5; (2)A. CO、CN-与N2互为等电子体,N2分子内含1个σ键和2个π键,A项正确; B. NH3中N原子为sp3杂化方式,VSEPR模型为四面体形,空间构型为三角锥形,B项错误; C. [Ni(CN)4]2-和[Ni(NH3)6]2+中的Ni的化合价为+2价,其配位数分别是4和6,C项错误; D. [Ni(CN)4]2-为正四面体,采用sp3杂化,而[Ni(NH3)6]2+是正方形,不是sp3杂化方式,D项错误; 故答案选A; (3)中心原子提供空轨道,配体提供孤电子对形成配位键;氢键存在于已经与N、O和F等电负性很强原子形成的共价键的H与另外的N、O和F等电负性很大的原子之间,则可以为:; (4)氯化钠中钠离子和氯离子的配位数分别是6,NiO的晶体结构类型与氯化钠相同,NiO晶胞中Ni和O的配位数分别6,影响离子晶体熔点的因素有离子半径和电荷,所带电荷数越高,离子半径越小,则晶格能越大,熔点越高; - 20 - (5)①该晶体的晶胞不是六棱柱,而是实线部分表示的平行六面体,各原子在晶胞中的位置可参照图a和b,如果将平行六面体抽取出来,晶胞如下图所示,,La在顶点,Ni在面心有4个(其中顶层和底层各2个,均摊后各1个,前后左右4个面各1个,均摊后共2个)和体心(1个),所以晶体化学式为LaNi5,x=5, ②其正八面体空隙和四面体型空隙的位置如下图所示: ,(若以空心球表示原子,实心球表示空隙的中心,则正八面体结构为,四面体结构为:; ③六方晶胞体积V=a2csinθ=(500×10-10)2×400×10-10×sin60°=8.5×10-23 cm3, - 20 - 。 12. 利用丙炔和苯甲醛研究碘代化合物与苯甲醛在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应和合成 重要的高分子化合物Y的路线如下: 已知:①R1CHO+R2CH2CHO+H2 ② 回答下列问题: (1)A的化学名称为____。 (2)B中含氧官能团的名称是______。 (3)X的分子式为_______。 (4)反应①的反应类型是________。 (5)反应②的化学方程式是_______。 (6)L是D的同分异构体,属于芳香族化合物,与D具有相同官能团,其核磁共振氢谱为5组峰,峰面积比为3:2:2:2:1,则L的结构简式可能为_____。 (7)多环化合物是有机研究的重要方向,请设计由、CH3CHO、合成多环化合物的路线(无机试剂任选)______。 【答案】 (1). 3-氯丙炔 (2). 酯基 (3). C13H16O2 (4). 取代反应 (5). - 20 - (6). (7). 【解析】 【分析】 与氯气在紫外线光照条件下发生取代反应生成A(),物质A与NaCN在加热条件下继续发生取代反应生成,在酸性条件下生成再与乙醇发生酯化反应生成B(),B与HI发生加成反应生成,继续与苯甲醛反应生成X();另一合成路线中采用逆合成分析法可知,E为聚合物Y的单体,其结构简式为:,根据已知信息②逆推法可以得出D为,C是由与水发生加成反应所得,C与苯甲醛在碱性条件下发生反应②,结合已知信息①可推出C为丙醛,其结构简式为CH3CH2CHO,据此分析作答。 【详解】(1)A为,其名称为3-氯丙炔; - 20 - (2)B为,其中含氧官能团的名称是酯基; (3)从结构简式可以看出X的分子式为:C13H16O2; (4)反应①中-Cl转化为-CN,属于取代反应,故答案为:取代反应; (5)根据已知的给定信息,反应②的化学方程式为:; (6)L是D的同分异构体,则分子式为C10H10O,不饱和度==6,属于芳香族化合物,说明分子结构中含苯环;与D具有相同官能团,则含醛基与碳碳双键;又核磁共振氢谱为5组峰,峰面积比为3:2:2:2:1,则有5种氢原子,其个数比为3:2:2:2:1,符合上述条件的L的结构简式有:; (7)根据上述合成路线及给定的已知信息可将原料CH3CHO、在碱性条件下反应生成后再继续与依据已知信息②得到,最后与溴加成制备得到目标产物,具体合成路线如下:。 - 20 -查看更多