2020高考化学二轮复习课时作业7电解质溶液中的平衡含解析
课时作业(七)
1．下列说法不正确的是( )
A．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2[c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)]
B．常温下把等物质的量浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合后，其溶液的pH恰好等于7
C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
D．等体积、等物质的量浓度的NaX和酸HX混合后的溶液中：c(Na＋)>c(HX)>c(X－)>C(H＋)>c(OH－)
答案 D
解析 A项，据物料守恒可得，Na2CO3溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)]，正确；B项，等体积、等浓度盐酸和NaOH混合，二者恰好完全反应生成NaCl和H2O，所得溶液呈中性，pH＝7，正确；C项，混合液呈电中性，据电荷守恒可得：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，正确；D项，无法判断NaX的水解程度和弱酸HX的电离程度的相对大小，故无法确定混合液的酸碱性，错误。
2．在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)有如图所示关系。下列说法正确的是( )
A．b点溶液中不可能存在NH3·H2O
B．b、c两点pH相同，但溶液的酸碱性不同
C．通过降温的方法，可使溶液的状态由d点变为a点
D．a点溶液中可能大量共存的离子：Fe3＋、Na＋、Cl－、SO42－
答案 B
解析 A项，由图可知，b点c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性，如NH4Cl溶液中NH4＋发生水解：NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液呈酸性，且存在NH3·H2O，错误；B项，b、c两点溶液中c(H＋)相同，则溶液pH相同，b点溶液呈酸性，c点溶液呈中性，正确；C项，由图可知，d点溶液呈碱性，a点溶液呈中性，故降温不能使d点变为a点，错误；D项，a点溶液呈中性，而Fe3＋发生水解生成Fe(OH)3沉淀而不能大量存在，错误。
3．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O42－的水解)。下列叙述正确的是( )
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A．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7
B．n点表示AgCl的不饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O42－)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
D．Ag2C2O4＋2Cl－2AgCl＋C2O42－的平衡常数为109.04
答案 D
解析 A项，由图可知，当c(C2O42－)＝10－2.46 mol·L－1时，c(Ag＋)＝10－4 moL·L－1，则有Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O42－)＝(10－4)2×10－2.46＝10－10.46，故Ksp(Ag2C2O4)的数量级为10－11，错误；B项，图中n点在AgCl曲线以下，此时溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)均大于平衡浓度，故n点表示AgCl的饱和溶液，错误；C项，由图可得，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－4×10－5.75＝10－9.75，比较Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2C2O4)可知，Ag2C2O4的溶解度大于AgCl，故先析出AgCl沉淀，错误；D项，反应Ag2C2O4＋2Cl－2AgCl＋C2O42－的平均常数为K＝＝＝＝109.04，正确。
4．下面说法中，与盐类水解无关的是( )
①明矾和AlCl3可作净水剂
②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加入少量盐酸
③实验室配制AlCl3溶液，先把它溶解在盐酸中，而后加水稀释
④NH4Cl和ZnCl2溶液可作金属焊接中的除锈剂
⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞
⑥在NH4Cl或AlCl3溶液中加入镁条会产生气泡
⑦Na2S溶液和AlCl3溶液反应得不到Al2S3
⑧长期使用硫铵，土壤酸性增强，草木灰与铵态氮肥不能混合施用
A．①④⑦ B．②⑤⑧
C．③④⑥ D．全有关
答案 D
解析 本题考查了盐类水解的应用。①铝离子水解生成胶体，胶体具有吸附悬浮杂质的作用，起到净水的作用，有关；②铁离子水解显酸性，加入盐酸抑制铁离子的水解，有关；③铝离子水解生成氢氧化铝，实验室配制AlCl3溶液，先把它溶解在盐酸中，可以抑制铝离子水解，而后加水稀释，即可得到溶液，有关；④铵根离子、锌离子水解显酸性，和铁锈反应，能起到除锈的作用，有关；⑤碳酸根离子和硅酸根离子水解显碱性，和玻璃中的二氧化硅反应，
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生成的硅酸钠是矿物胶黏结瓶口和瓶塞，有关；⑥铵根离子、铝离子水解显酸性，和镁反应生成氢气，有关；⑦硫离子和铝离子发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀和硫化氢气体，反应的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓，无法得到硫化铝(Al2S3)固体，有关；⑧硫铵水解显酸性，长期使用硫铵，土壤酸性增强；草木灰是碳酸钾，水解显碱性，铵盐水解显酸性，混合会相互促进水解生成二氧化碳和氨气，减弱肥效，有关；故选D项。
5．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( )
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅红色
B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色
C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用“OH－＋H＋===H2O”来测量其盐酸的浓度时：酚酞——浅红色
答案 C
解析 用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，溶液由无色变为浅红色时达到终点，A项正确；利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度，Fe(NO3)3为指示剂，溶液由无色变为血红色到达终点，B项正确；利用2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋原理，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，C项错误；用标准的NaOH溶液滴定盐酸溶液，酚酞为指示剂，溶液由无色变为粉红色达到终点，D项正确。
6．向含MgCl2和CuCl2的溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，沉淀的质量(m)与加入NaOH溶液体积(V)的关系如图所示，已知V2＝3V1，下列说法正确的是( )
A．原溶液中MgCl2和CuCl2的物质的量浓度相等
B．该实验不能证明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小
C．水的电离程度：A>B>C
D．若向Mg(OH)2悬浊液中加入CuCl2溶液，一定会有Cu(OH)2生成
答案 C
解析 本题考查了沉淀的溶度积、盐类水解以及相关判断，题目难度不大，
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据图像判断沉淀的生成顺序是解题的关键。V2＝3V1，说明n[Mg(OH)2]＝2n[Cu(OH)2]，原溶液中MgCl2和CuCl2的物质的量浓度不相等，A项错误；CuCl2的物质的量浓度小且首先沉淀铜离子说明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小，B项错误；A点时溶质为NaCl和MgCl2，B点时为NaCl，C点为NaCl和NaOH，镁离子水解促进水的电离，NaOH抑制水的电离，NaCl对水的电离无影响，C项正确；要想生成沉淀，必须满足Qc>Ksp，铜离子大小未知，无法判断是否生成沉淀，D项错误。
7．下列关系式错误的是( )
A．等浓度的HCN溶液与NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7，则溶液中离子浓度：c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
B．0.4 mol·L－1某一元弱酸HA溶液和0.2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)
C．常温时，向0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7：c(Na＋)＝c(NH4＋)＋2c(NH3·H2O)>c(SO42－)
D．已知弱酸HX、HY的电离平衡常数分别为Ka1、Ka2，HX和HY混合后：c(H＋)＝＋＋c(OH－)
答案 D
解析 等体积、等浓度的HCN溶液和NaOH溶液混合，二者恰好完全反应生成NaCN，所得溶液的pH>7，说明CN－发生水解，但水解程度较小，故溶液中离子浓度：c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，A项正确；0.4 mol·L－1 HA溶液与0.2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，得到等浓度的NaA和HA的混合溶液，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，两式联立消去c(Na＋)可得2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)，B项正确；向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液，根据电荷守恒可得c(NH4＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO42－)＋c(OH－)，根据物料守恒可得c(SO42－)＝c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)，所得混合溶液的pH＝7，则有c(H＋)＝c(OH－)，综合上述三式可得c(Na＋)＝c(NH4＋)＋2c(NH3·H2O)>c(SO42－)，C项正确；在HX和HY的混合溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)，又因Ka1＝，Ka2＝，即c(X－)＝，c(Y－)＝，则c(H＋)＝＋＋c(OH－)，D项错误。
8．室温下，用0.100 0 mol·L－1盐酸滴定25 mL 0.100 0 mol·L－1 Na2A溶液(已知H2A为二元弱酸)，其滴定曲线如图所示，下列对滴定中所得溶液的相关离子浓度关系判断正确的是( )
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A．a点：c(A2－)＝c(HA－)
B．b点：5c(Cl－)＝4[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]
C．c点：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
D．d点：c(H＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(OH－)
答案 B
解析 a点时加入12.5 mL盐酸，所得溶液为等浓度的Na2A、NaHA和NaCl的混合溶液，此时溶液的pH>10，溶液呈碱性，说明A2－的水解程度大于HA－的电离程度，则有c(A2－)
c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)，C项错误；d点时加入50 mL盐酸，二者恰好完全反应生成H2A和NaCl，根据质子守恒可得：c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)[可由电荷守恒式和物料守恒式联立消去c(Na＋)推出]，D项错误。
9．常温下，向20 mL 0.05 mol·L－1的某稀酸H2B溶液中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中由水电离出氢离子浓度随滴入氨水体积变化如图。下列分析正确的是( )
A．NaHB溶液可能为酸性，也可能为碱性
B．A、B、C三点溶液的pH是逐渐减小，D、E、F三点溶液的pH是逐渐增大
C．E点溶液中离子浓度大小关系：c(NH4＋)>c(B2－)>c(OH－)>c(H＋)
D．F点溶液中，c(NH4＋)＝2c(B2－)
答案 D
解析 A项，由图像可知0.05 mol·L－1的稀酸H2B溶液中由水电离生成的c(H＋)＝10－13 mol·L－1，则由H2B电离产生的c(H＋)＝0.1 mol·L－1，所以H2B是强酸，NaHB溶液呈酸性，
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错误；B项，A、B、C三点的溶液中水的电离程度越来越大，H2B逐渐反应完全，D点水的电离程度最大，说明此时刚好完全反应生成(NH4)2B，随着氨水的继续滴加，溶液的碱性逐渐增强，所以D、E、F各点溶液的pH逐渐增大，错误；C项，E点是(NH4)2B和氨水形成的混合溶液，此时水的电离被促进，说明NH4＋的水解影响大于NH3·H2O的电离影晌，溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，错误；D项，溶液中存在电荷守恒：c(NH4＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)，常温下，F点溶液中由水电离的c(H＋)＝10－7 mol·L－1，即溶液中c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NH4＋)＝2c(B2－)，正确。
10．常温下，将体积为V1的0.100 0 mol·L－1 HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.100 0 mol·L－1 Na2SO3溶液中，Na2SO3水溶液中H2SO3、HSO3－、SO32－在含硫粒子中的物质的量分数随pH的分布如图所示，下列说法正确的是( )
A．在pH＝4.3时，溶液中：V1＝2V2
B．在pH＝2.3时，溶液中：0.100 0 mol·L－1>c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(H2SO3)
C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)＝c(Cl－)
D．在pH＝7时，溶液中，c(Na＋)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)
答案 B
解析 若V1＝2V2，则恰好反应生成H2SO3，硫元素主要存在形式为H2SO3，与图像不符，A项错误；由于加入了盐酸使得溶液的体积变大，所以根据物料守恒可知含硫粒子浓度之和小于0.100 0 mol·L－1，B项正确；当c(Na＋)＝c(Cl－)时两者恰好完全反应生成H2SO3，H2SO3的一级电离大于二级电离，所以c(HSO3－)>c(SO32－)，pH<6.3，C项错误；溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，当pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)时，c(Na＋)＝2c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(Cl－)，D项错误。
11．某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.100 0 mol·L－1和0.010 0 mol·L－1两种)对其进行滴定。下列说法正确的是( )
A．该实验应选用甲基橙作指示剂
B．用0.100 0 mol·L－1标准NaOH溶液滴定时误差更小
C．准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中，可以再加少量蒸馏水后开始滴定
D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管的最大刻度以下
答案 C
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解析 A项，强碱滴定弱酸时应使用酚酞作指示剂，错误；B项，浓度越小误差越小，错误；C项，加蒸馏水不影响醋酸的量，正确；D项，滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，错误。
12．25 ℃时，pH＝2的盐酸和醋酸各1 mL分别加水稀释，pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表盐酸的稀释过程
B．a点溶液的导电能力比c点溶液的导电能力强
C．a点溶液中和氢氧化钠的能力强于b点溶液
D．将a、b两点对应的溶液加热至30 ℃，变小
答案 C
解析 稀释相同倍数，曲线Ⅰ的pH变化大，则Ⅰ应为稀释盐酸时的pH变化曲线，A项正确；溶液导电能力取决于离子浓度，a点溶液的离子总浓度大于c点溶液的离子总浓度，a点导电能力强，B项正确；b点溶液中存在未电离的醋酸，其中和NaOH的能力比a点溶液强，C项错误；将a、b两点对应的溶液加热至30 ℃，a中c(Cl－)不变，加热促进醋酸的电离，c(CH3COO－)增大，则变小，D项正确。
13．25 ℃时，将0.10 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴入到20.00 mL 0.10 mol·L－1醋酸溶液中，溶液的pH与滴入NaOH溶液的体积的关系曲线如图所示。下列有关判断错误的是( )
A．该温度下，醋酸的Ka的数量级为10－5
B．N点对应的NaOH溶液体积可能为20.00 mL
C．溶液中，水的电离程度N点比Q点大
D．R点所示溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
答案 D
解析 开始时，醋酸的pH＝3，Ka＝＝＝10－5，A
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项正确；醋酸是弱酸，M点溶液的pH＝7，此时溶液的溶质为CH3COOH和CH3COONa，继续加入NaOH，当CH3COOH与NaOH恰好完全反应时，溶质为CH3COONa，溶液显碱性，消耗NaOH的体积为20.00 mL，而N点溶液的pH＝9，显碱性，故N点对应的NaOH溶液体积可能为20.00 mL，B项正确；N点溶液的溶质以CH3COONa为主，CH3COONa促进水的电离，Q点溶液的溶质以NaOH为主，NaOH抑制水的电离，因此N点水的电离程度大于Q点，C项正确；R点溶液的溶质为CH3COOH和CH3COONa，结合电荷守恒，因为溶液显酸性，所以离子浓度大小顺序是c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，D项错误。
14．水的电离平衡曲线如图所示，若以A点表示25 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度，B点表示100 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度，则下列说法正确的是( )
A．纯水中，25 ℃时的c(H＋)比100 ℃时的c(H＋)大
B．25 ℃时，某溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，则该溶液的pH可能是11或3
C．将pH＝9的Ba(OH)2溶液与pH＝4的稀盐酸混合(不考虑混合时的体积变化)，并保持100 ℃的恒温，混合溶液的pH＝7，则此Ba(OH)2溶液和盐酸的体积比为10∶1
D．100 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO42－)＝5×10－4 mol·L－1，则溶液中c(Na＋)∶c(OH－)为104∶1
答案 B
解析 水的电离为吸热反应，升高温度，水的电离程度增大，氢离子浓度增大，所以纯水中，25 ℃时的c(H＋)比100 ℃时的c(H＋)小，A项错误；根据题给图像知，25 ℃时水的离子积为10－14，由水电离产生的c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，若溶液为酸性溶液，则氢离子浓度为0.001 mol·L－1，溶液的pH＝3；若溶液为碱性溶液，则溶液中氢离子浓度为1×10－11 mol·L－1，溶液pH＝11，B项正确；100 ℃时水的离子积为10－12，混合溶液的pH＝7，说明反应后的溶液为碱性溶液，溶液中氢离子浓度为1×10－7 mol·L－1，氢氧根离子浓度为1×10－5 mol·L－1，pH＝9的Ba(OH)2溶液中氢氧根离子浓度为1×10－3 mol·L－1，pH＝4的稀盐酸中氢离子浓度为1×10－4 mol·L－1，设氢氧化钡溶液的体积为x，盐酸溶液的体积为y，则10－3x－10－4y/(x＋y)＝1×10－5，解得x∶y＝1∶9，C项错误；100 ℃时，中性溶液中氢氧根离子浓度为1.0×10－6 mol·L－1，c(SO42－)＝5×10－4 mol·L－1，则硫酸钠溶液中钠离子浓度为1.0×10－3 mol·L－1，溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝1.0×10－3 mol·L－1∶1.0×10－6 mol·L－1＝103∶1，D项错误。
15.pOH指的是溶液的碱度，以溶液中OH－浓度来表示，与pH所表示的溶液酸度相对应，pOH
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等于OH－浓度的负常用对数。如图分别表示的是在25 ℃和100 ℃下水的电离平衡曲线。下列说法中正确的是( )
A．曲线B表示的是25 ℃时水的电离平衡曲线
B．25 ℃时，向pH＝1的稀硫酸中逐滴滴入pH＝11的稀氨水至过量，反应过程中水的电离程度先增大后减小
C．Q点对应的溶液中，可同时大量存在K＋、Fe3＋、NO3－、SO42－
D．100 ℃时，将pH＝2的硫酸与pH＝12的氢氧化钠溶液等体积混合，溶液显中性
答案 B
解析 25 ℃时Kw＝10－14，因此曲线A表示的是25 ℃时水的电离平衡曲线，A项错误；25 ℃时，pH＝1的稀硫酸中氢离子抑制了水的电离，逐滴滴入pH＝11的稀氨水至过量，氢离子浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，过量后氨水中的氢氧根离子抑制水的电离，水的电离程度又逐渐减小，B项正确；Q点对应的溶液呈中性，Fe3＋会水解生成氢氧化铁沉淀，不能大量存在，C项错误；100 ℃时，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，pH＝12的氢氧化钠溶液中c(OH－)＝1 mol·L－1，等体积混合，氢氧化钠过量，溶液显碱性，D项错误。
16．常温下，金属离子(Mn＋)浓度的负对数值随溶液pH变化关系如图所示[已知：pM＝－lgc(Mn＋)，且假设c(Mn＋)≤10－6 mol·L－1时可认为该金属离子已沉淀完全]。判断下列说法正确的是( )
A．常温下，Ksp[Mg(OH)2]c(Fe2＋)，所以Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]，A项错误；当Cu2＋完全沉淀时，Fe2＋已经开始沉淀，所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2＋和Fe2＋，B项错误；当3≤pH<4时，Fe3＋完全沉淀，
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而Cu2＋不会沉淀，所以除去Cu2＋中少量的Fe3＋，可控制溶液3≤pH<4，C项正确；Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)，c(Mn＋)＝，pM＝－lgc(Mn＋)＝－lg＝－lgKsp＋nlgc(OH－)，D项错误。
17．常温下，向新制氯水中滴加少量烧碱溶液，溶液中含氯粒子的物质的量分数与溶液pH关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．pH＝2时，c(Cl－)>c(Cl2)>c(Cl3－)>c(HClO)>c(ClO－)
B．pH＝5左右，溶液中c(HClO)最大，漂白效率最高
C．常温下，HClO电离常数(Ka)的数量级为10－7
D．中性溶液中存在：c(Na＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)
答案 C
解析 观察、识别图像，pH＝2时，c(Cl－)>c(Cl2)>c(Cl3－)>c(HClO)>c(ClO－)，A项正确；由题图可知，pH＝5左右，溶液中c(HClO)最大，次氯酸浓度越大，漂白效率越高，B项正确；pH＝7.54时，c(HClO)＝c(ClO－)，Ka＝＝1×10－7.54，数量级为10－8，C项错误；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(ClO－)＋c(Cl3－)＋c(Cl－)，中性溶液中c(H＋)＝c(OH－)，再结合得失电子守恒c(Cl－)＋c(Cl3－)＝c(HClO)＋c(ClO－)，可得c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，D项正确。
18．298 K时，向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液。若定义pC是溶液中粒子物质的量浓度的负对数(pC＝－lgc)，则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O4－)、pC(C2O42－)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．c点溶液的pH＝5.3
B．pH＝3～5的过程中，水的电离程度逐渐减小
C．298 K时，随着pH增大而增大
D．298 K时，C2O42－的第一步水解常数Kh1＝1.0×10－8.8
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答案 D
解析 依题意，粒子浓度越大，pC越小；逐滴加入NaOH溶液的过程中pH增大，c(H2C2O4)减小，c(HC2O4－)先增大后减小，c(C2O42－)增大。所以，图像中曲线Ⅱ代表H2C2O4，曲线Ⅰ代表HC2O4－，曲线Ⅲ代表C2O42－。A项，Ka1＝，结合a点时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)，pH＝0.8，则Ka1＝1.0×10－0.8，Ka1·Ka2＝·＝，结合b点坐标，c(H2C2O4)＝c(C2O42－)，pH＝3，Ka1·Ka2＝(1.0×10－3)2＝1.0×10－6，则Ka2＝1.0×10－5.2，Ka2＝，结合c点时，c(HC2O4－)＝c(C2O42－)，则c(H＋)＝Ka2＝1.0×10－5.2，pH＝5.2，A项错误；pH＝3～5的过程中，c(C2O42－)增大，水解程度增大，则水的电离程度逐渐增大，B项错误；＝＝，Ka1与Kw只与温度有关，与pH无关，温度不变，其值不变，C项错误；Kh1＝＝＝＝＝1.0×10－8.8，D项正确。
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