2019届一轮复习人教版难溶电解质的溶解平衡学案

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第34讲　难溶电解质的溶解平衡 考纲要求 考情分析 命题趋势 ‎1.了解难溶电解质的溶解平衡。‎ ‎2.理解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。‎ ‎2017，全国卷Ⅲ，13T ‎2017，江苏卷，12T ‎2016，全国卷乙，27T ‎2016，全国卷丙，13T 高考在本部分的考查点主要有沉淀溶解平衡的建立和移动，溶度积的应用及其影响因素，沉淀反应在生产、科研、环保中的应用等，题型有选择题和非选择题。预计2019年高考将主要考查溶度积以及沉淀的生成、溶解和转化。‎ 分值：3～6分 考点一　难溶电解质的溶解平衡及其应用(见学用讲义P171)‎ ‎1．沉淀溶解平衡 ‎(1)概念 在__一定温度__下，当难溶电解质溶于水形成__饱和溶液__时，__沉淀溶解__速率和__沉淀生成__速率相等的状态。‎ ‎(2)溶解平衡的建立 固体溶质溶液中的溶质 ‎(3)表示 AgCl在水溶液中的电离方程式为__AgCl===Ag＋＋Cl－__。‎ AgCl的溶解平衡方程式为__AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)__。‎ ‎2．沉淀溶解平衡的影响因素 ‎(1)内因 难溶电解质本身的__性质__。‎ ‎(2)外因 ‎[以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0为例]‎ 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋)‎ 平衡后c(Cl－)‎ Ksp 升高温度 ‎__正向__‎ ‎__增大__‎ ‎__增大__‎ ‎__增大__‎ 加水稀释 ‎__正向__‎ ‎__不变__‎ ‎__不变__‎ ‎__不变__‎ 加入少量 ‎__逆向__‎ ‎__增大__‎ ‎__减小__‎ ‎__不变__‎ AgNO3‎ 通入HCl ‎__逆向__‎ ‎__减小__‎ ‎__增大__‎ ‎__不变__‎ ‎3．沉淀溶解平衡的应用 ‎(1)沉淀的生成 ‎①调节pH法 如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为__Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋__，__CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O__。‎ ‎②沉淀剂法 如用H2S沉淀Hg2＋的离子方程式为__Hg2＋＋H2S===HgS↓＋2H＋__。‎ ‎(2)沉淀的溶解 ‎①酸溶解法：如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为__CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O__。‎ ‎②盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为__Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O__。‎ ‎③配位溶解法：如Cu(OH)2溶于NH3·H2O溶液，离子方程式为__Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O__。‎ ‎(3)沉淀的转化 ‎①实质：__沉淀溶解平衡__的移动。‎ ‎②特征 a．一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度__更小__的沉淀容易实现。如：AgNO3AgClAgIAg2S。‎ b．沉淀的溶解度差别__越大__，越容易转化。‎ ‎③应用 a．锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为__CaSO4(s)＋CO(aq)===CaCO3(s)＋SO(aq)__。‎ b．矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS的离子方程式为__Cu2＋(aq)＋ZnS(s)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)__。‎ 用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离子方程式为__BaSO4＋CO===BaCO3↓＋SO__，__BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑__。‎ ‎1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”。‎ ‎(1)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等。(　×　)‎ ‎(2)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。(　×　)‎ ‎(3)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO。(　×　)‎ ‎(4)Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小。(　×　)‎ ‎(5)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。(　√　)‎ ‎(6)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好。 (　×　)‎ ‎2．已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0。下列有关该平衡体系的说法正确的是(　A　)‎ ‎①升高温度，平衡逆向移动　②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度　③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液　④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高　⑤给溶液加热，溶液的pH升高　⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加　⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 A．①⑥　　 B．①⑥⑦‎ C．②③④⑥　　 D．①②⑥⑦‎ ‎(1)溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的电解质而言，Ksp数值越大，电解质在水中的溶解度越大；Ksp数值越小，难溶电解质的溶解度也越小。‎ ‎(2)绝大多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，但Ca(OH)2却刚好相反。‎ ‎　沉淀法的应用 ‎1．沉淀的方法 ‎(1)加入沉淀剂法：如除去NaCl中少量的Na2SO4杂质，可加入过量BaCl2沉淀剂除去SO，再加入Na2CO3溶液除去剩余的Ba2＋，过滤，在滤液中加入适量的盐酸。‎ ‎(2)调节pH法：如工业原料氯化铵中常含有杂质氯化铁，可将样品溶于水，再加入氨水，调节溶液pH，将Fe3＋转化为Fe(OH)3除去。反应为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。‎ ‎2．不同沉淀方法的应用 ‎(1)直接沉淀法：除去指定溶液中某种离子或获取该难溶电解质。‎ ‎(2)分步沉淀法：鉴别溶液中的离子或分别获得不同的难溶电解质。‎ ‎(3)共沉淀法：加入合适的沉淀剂，除去一组中某些性质相似的离子。‎ ‎(4)氧化还原法：改变某种离子的存在形式，促使其转变为溶解度更小的难溶电解质便于分离。如除去溶液中的Fe2＋时，可以将铁元素以碱的形式沉淀出来，但Fe(OH)2的溶解度比Fe(OH)3大，所以先加入氧化剂将Fe2＋氧化为Fe3＋，再用碱与Fe3＋反应生成Fe(OH)3而将其除去。‎ ‎[例1]有关数据如表所示：‎ 化合物 Zn(OH)2‎ Fe(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp近似值 ‎10－17‎ ‎10－17‎ ‎10－39‎ 用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为__Fe3＋__，加碱调节至pH为__2.7__时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为__6__时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是__无法将Zn2＋和Fe2＋分离__，原因是__Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近__。‎ 解析 Fe与稀H2SO4反应生成FeSO4，再被H2O2氧化转化为Fe2(SO4)3。Fe(OH)3的Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，则有c(OH－)＝≈10－11.3 mol·L－1，则溶液的pH＝2.7。Zn(OH)2的Ksp＝c(Zn2＋)·c2(OH－)，则有c(OH－)＝＝10－8 mol·L－1，则溶液的pH＝6。 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近，不加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，很难将Zn2＋和Fe2＋分开。‎ ‎[例1]下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(　　)‎ 选项 实验 现象 结论 A 将稀硝酸加入过量铁粉中，充分反应后滴加KSCN溶液 有气体生成，溶液呈血红色 稀硝酸将Fe 氧化为Fe3＋‎ B 将铜粉加入1.0 mol·L－1 Fe2(SO4)3溶液中 溶液变蓝，有黑色固体出现 金属铁比铜活泼 C 用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热 熔化后的液态铝滴落下来 金属铝的熔点较低 D 将0.1 mol·L－1 MgSO4‎ Cu(OH)2‎ 溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液 先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀 的溶度积比Mg(OH)2的小 ‎[答题送检]来自阅卷名师报告 错误 致错原因 扣分 A 思维定势，没有注意Fe粉过量导致没有Fe3＋产生 ‎－6‎ C 铝箔在酒精灯上加热，铝与氧气反应生成Al2O3，Al2O3熔点高，不会熔化 ‎－6‎ ‎[解析] 将稀硝酸加入过量铁粉中得到硝酸亚铁溶液，同时得到NO气体和水，因此向反应后的溶液中滴加KSCN溶液，溶液不会呈血红色，A项错误；将铜粉加入硫酸铁溶液中发生氧化还原反应，生成硫酸铜和硫酸亚铁，因此可看到溶液变蓝色，但不会出现黑色固体，B项错误；用坩埚钳夹住铝箔在酒精灯上加热，铝表面生成一层致密且熔点高的氧化铝薄膜，因此现象为铝熔化但不滴落，C项错误；将MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生时，NaOH全部转化为Mg(OH)2，然后滴入CuSO4溶液后白色Mg(OH)2沉淀转化为蓝色的Cu(OH)2沉淀，说明Mg(OH)2、Cu(OH)2二者的Ksp相比，前者大，D项正确。‎ ‎[答案] D ‎1．实验：①0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.1 mol·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是(　B　)‎ A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)‎ B．滤液b中不含有Ag＋‎ C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 解析 由题干信息知，AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应：AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3，沉淀c为AgCl(白色)，滤液b为NaNO3溶液，AgCl虽然为难溶性物质，但在水中仍有少量溶解，故滤液b中仍有极少量的Ag＋，当加入KI溶液时，Ag＋＋I－===AgI↓，生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误，其他选项正确。‎ 沉淀洗涤是否干净的标准 取少许最后一次洗涤滤液，滴入少量××××××溶液(试剂)，若××××××(现象)‎ ‎，表示已经洗涤干净。‎ ‎1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”。‎ ‎(1)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液。(　√　)‎ ‎(2)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入‎1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)。(　×　)‎ ‎(3)(2016·天津卷)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。(　√　)‎ ‎(4)(2016·江苏卷)室温下，向浓度均为0.1 mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀。可推出Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)。(　×　)‎ ‎2．(2016·海南卷)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许稀盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(　A　)‎ A．c(CO)　　 B．c(Mg2＋)‎ C．c(H＋)　　 D．Ksp(MgCO3)‎ 解析 含MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3??Mg2＋(aq)＋CO(aq)，加入少量稀盐酸，H＋可与CO反应，促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO)减小，c(Mg2＋)及c(H＋)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。‎ 考点二　溶度积常数及其应用(见学用讲义P173)‎ ‎1．溶度积和浓度商 以AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：‎ 溶度积 浓度商 概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Q 表达式 Ksp(AmBn)＝[c(An＋)]m·[c(Bm－)]n，式中的浓度都是平衡浓度 Q(AmBn)＝__[c(An＋)]m·[c(Bm－)]n__，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：‎ ‎①Q__>__Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出。‎ ‎②Q__＝__Ksp：溶液饱和，处于平衡状态。‎ ‎③Q__<__Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 ‎2．Ksp的影响因素 ‎(1)内因：难溶物质本身的性质是主要决定因素。‎ ‎(2)外因 ‎①浓度：加水稀释，平衡向__溶解__方向移动，但Ksp__不变__。‎ ‎②温度：绝大多数难溶盐的溶解是__吸热__过程，升高温度，平衡向__溶解__方向移动，Ksp__增大__。‎ ‎③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向__溶解__方向移动，但Ksp不变。‎ ‎1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”。‎ ‎(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度。(　×　)‎ ‎(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。(　√　)‎ ‎(3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。(　√　)‎ ‎(4)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。 (　×　)‎ ‎(5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大。(　×　)‎ ‎2．关于沉淀溶解平衡和溶度积常数，下列说法不正确的是(　B　)‎ A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关 B．将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)‎ C．已知‎25 ℃‎时Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，则该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋??Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝4.0×104‎ D．已知‎25 ℃‎时Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水调混合液的pH＝11，产生沉淀，则此时溶液中的c(Mg2＋)＝1.8×10－5 mol·L－1‎ 一　关于Ksp计算的四种类型 ‎1．已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。‎ ‎2．已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝‎10a mol·L－1。‎ ‎3．计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)??CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。‎ ‎4．开始沉淀和沉淀完全时的pH的求解，对于M(OH)n(s)??Mn＋(aq)＋nOH－(aq)判断开始沉淀与沉淀完全时的pH。‎ ‎(1)开始沉淀时的pH求法：c(OH－)＝，c(H＋)＝，从而确定pH。‎ ‎(2)沉淀完全时的pH求法：当该离子的浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为已经沉淀完全，c(OH－)＝ mol·L－1，结合Kw求出c(H＋)，从而确定pH。‎ ‎[例1]已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 mol·L－1)，需调节溶液pH范围为__5.01‎ D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变 解析 CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，＝，加水平衡正向移动，Ka不变，而c(CH3COO－)减小，则增大，A项错误；CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，即增大，则减小，B项错误；根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，c(NH)＝c(Cl－)，所以c(NH)与c(Cl－)的比值为1，C项错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入AgNO3后Ag＋浓度不变，由于Ksp不变，故c(Cl－)与c(Br－)的比值也不变，D项正确。‎ ‎[例1]溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是(　　)‎ A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．‎60 ℃‎时溴酸银的Ksp约等于6×10－4‎ D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 ‎[答题送检]来自阅卷名师报告 错误 致错原因 扣分 D 从图像中应该可以发现，温度从‎20 ℃‎上升到‎90 ℃‎，AgBrO3的溶解度由‎0.15 g增大到‎1.3 g，说明温度升高时，AgBrO3溶解度变化不大。类比KNO3和NaCl的提纯方法，KNO3与AgBrO3也可考虑应用相同方法 ‎－6‎ ‎[解析] A项，由图中可知温度越高，溴酸银在水中的溶解度越大，所以溶解过程是吸热反应，错误；B项，由曲线变化知20～‎40 ℃‎时，溴酸银的溶解度增大约‎0.1 g,40～‎60 ℃‎时，溴酸银的溶解度增大‎0.3 g,60～‎80 ℃‎时，溴酸银的溶解度增大约‎0.4 g，所以温度越高，溴酸银在水中溶解度增大的幅度越大，正确；C项，‎60 ℃‎时，溴酸银的溶解度约为‎0.6 g，设此温度下形成的‎100 g AgBrO3饱和溶液的体积约为100 mL，则c(AgBrO3)＝＝2.5×10－2 mol/L，Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝(2.5×10－2)2≈6×10－4，正确；D项，KNO3在水中的溶解度大，AgBrO3在水中的溶解度不大，可用重结晶的方法提纯，正确。‎ ‎[答案] A ‎1．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　C　)‎ A．Cl－、Br－、CrO　　 B．CrO、Br－、Cl－‎ C．Br－、Cl－、CrO　　 D．Br－、CrO、Cl－‎ 解析 同类型难溶物的Ksp越小越容易沉淀，故Br－比Cl－先沉淀。已知Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)，CrO沉淀所需的c(Ag＋)最大，CrO最后沉淀。故三种离子沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO，C项正确。‎ ‎1．(2017·海南卷节选)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时溶液中 ＝__23.6__。[已知：Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10]‎ 解析 溶液中＝＝＝＝23.6。‎ ‎2．(2017·全国卷Ⅰ节选)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下：‎ 若“滤液②”中c(Mg2＋)＝0.02 mol·L－1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？　Fe3＋恰好沉淀完全时，c(PO)＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(PO)＝0.013×(1.3×10－17)2＝1.7×10－40＜Ksp[Mg3(PO4)2]，因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀　(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24。‎ ‎3．某浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为__4.7×10－7__。[已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]‎ 课时达标　第31讲(见课时达标P49)‎ ‎1．有关AgCl沉淀溶解平衡的说法不正确的是(　B　)‎ A．AgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等 B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－‎ C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大 D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低 解析 AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解与沉淀速率相等，但不为0，一般说来，升高温度，有利于固体物质的溶解，A、C项正确；AgCl难溶于水，但溶解的部分电离出Ag＋和Cl－，B项错误；向AgCl沉淀中加入NaCl固体，增大了Cl－浓度，促使沉淀溶解平衡向左移动，降低了AgCl的溶解度，D项正确。‎ ‎2．下列说法不正确的是(　D　)‎ A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关 B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变 D．两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小 解析 Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关，A、C项正确；由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS，B项正确；同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同类型的难溶电解质(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，D项错误。‎ ‎3．下列说法正确的是(　B　)‎ A．向饱和食盐水中加入少量的浓盐酸，看不到明显的现象 B．将硫酸铜溶液与碳酸钠溶液混合，得到的沉淀是以Cu(OH)2为主，‎ 说明了在相同条件下Cu(OH)2的溶解度比CuCO3的更小 C．向0.01 mol·L－1 NaCl溶液中加入少量的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，接着向上述溶液中加入足量的浓氨水，白色沉淀不会溶解 D．CaCO3溶液的导电能力很弱，是因为CaCO3是弱电解质，存在如下电离平衡：CaCO3??Ca2＋＋CO 解析 A项，有NaCl晶体析出，错误；C项，AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，加入浓氨水后生成[Ag(NH3)2]＋，沉淀溶解平衡右移，白色沉淀会溶解，错误；D项，溶液的导电性只与离子浓度和离子所带电荷有关，CaCO3溶液的导电能力很弱是因为CaCO3的溶解度很小，但CaCO3是强电解质，错误。‎ ‎4．‎25 ℃‎时，三种难溶银盐的Ksp与颜色如表所示，下列说法正确的是 (　C　)‎ AgCl Ag2CrO4‎ AgI 颜色 白色 砖红色 黄色 Ksp ‎1.8×10－10‎ ‎1.0×10－12‎ ‎8.5×10－17‎ A．AgCl、Ag2CrO4、AgI饱和溶液中c(Ag＋)依次减小 B．Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag＋)约为1.0×10－6 mol·L－1‎ C．向AgCl悬浊液上加入足量KI溶液，沉淀将由白色转化为黄色 D．向等浓度的KCl与K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，将生成砖红色沉淀 解析 根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋) ·c(Cl－)，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)，可计算AgCl、Ag2CrO4、AgI饱和溶液中c(Ag＋)依次为×10－5 mol·L－1、×10－4 mol· L－1、×10－9 mol·L－1，A、B项错误；AgI的溶度积小于AgCl的溶度积，AgI更难溶于水，向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液，白色沉淀AgCl将转化为黄色沉淀AgI，C项正确；向等浓度的KCl与K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，由于生成AgCl沉淀时所需c(Ag＋)较小，故先生成白色沉淀AgCl，D项错误。‎ ‎5．某温度时，Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是(　B　)‎ A．含有大量SO的溶液中肯定不存在Ag＋‎ B．0.02 mol/L的AgNO3溶液与0.02 mol/L的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀 C．Ag2SO4的溶度积常数Ksp为1×10－3‎ D．a点表示Ag2SO4的不饱和溶液，蒸发可以使溶液由a点变到b点 解析 A项，由于沉淀与溶解是一个平衡状况，故即使SO浓度再大，也有少量的Ag＋存在；根据图像：Ksp(Ag2SO4)＝(2×10－2)2×5×10－2＝2×10－5，而0.02 mol/L AgNO3溶液与0.02 mol/L的Na2SO4溶液等体积混合，离子积为c2(Ag＋)·c(SO)＝(0.01)2×0.01＝1×10－6<2×10－5，故没有沉淀生成，B项正确，C项错误；D项，a点到b点，如果蒸发a点所示溶液，则Ag＋和SO浓度均会增大，而不是只增大SO的浓度，错误。‎ ‎6．常温时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.1×10－11，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，下列叙述不正确的是(　B　)‎ A．浓度均为0.2 mol·L－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀 B．将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1的KCl和0.001 mol·L－1的K2CrO4溶液中，先产生Ag2CrO4沉淀 C．c(Mg2＋)为0.11 mol·L－1的溶液中要产生Mg(OH)2沉淀，溶液的pH要控制在9以上 D．在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变 解析 A项，混合后Ag＋和CH3COO－的浓度都是0.1 mol·L－1，二者的浓度之积是0.01，因为0.01>2.3×10－3，所以一定会产生沉淀，A项正确；当Cl－和CrO浓度都是0.001 mol·L－1时，欲生成沉淀，需要Ag＋的浓度分别达到1.8×10－7 mol·L－1、×10－5 mol·L－1，所以首先生成的是AgCl沉淀，B项不正确；当c(Mg2＋)为0.11 mol·L－1时，要产生Mg(OH)2沉淀，需要OH－的浓度至少为1.0×10－5 mol·L－1，所以溶液的pH要控制在9以上，C项正确；溶度积常数只与温度(外因)有关，D项正确。‎ ‎7．将AgCl分别加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 mol·L－1 NaCl溶液；③10 mL 0.2 mol·L－1 CaCl2溶液；④50 mL 0.1 mol·L－1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序排列正确的是(　C　)‎ A．④③②①　　 B．②③④①‎ C．①④③②　　 D．①③②④‎ ‎8．某温度时，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法错误的是(　A　)‎ A．a点对应的Ksp大于b点对应的是Ksp B．向CuSO4溶液中加入MnS发生反应：Cu2＋(aq)＋MnS(s)===CuS(s)＋Mn2＋(aq)‎ C．在含有CuS和MnS固体的溶液中c(Cu2＋)∶c(Mn2＋)＝2×10－23∶1‎ D．该温度下，Ksp(CuS)小于Ksp(MnS)‎ 解析 Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，温度不变，Ksp不变，所以a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp，A项错误；根据图像可知，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝0.01×6×10－34＝6×10－36，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)＝0.01×3×10－11＝3×10－13，则Ksp(CuS)Ksp(Ag2S)，A项错误；室温下，向浓度均为0.1 mol·L－1的BaCl2和CaCl2的混合溶液中滴加Na2SO4溶液，硫酸钙、硫酸钡均为白色沉淀、无法证明二者Ksp的大小，B项错误；室温下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，发生反应：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，再滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色，证明Fe3＋的氧化性比I2的强，C项正确；HSO结合H＋的能力比SO的弱，D项错误。‎ ‎10．(2018·黑龙江哈尔滨六中期中)‎25 ℃‎时，下列说法正确的是(　C　)‎ ‎①常温下，强酸溶液的pH＝a，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，则pH＝a＋n ‎②已知BaSO4的Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2＋)＝c(SO)＝ ‎③物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO－)＋‎2c(OH－)＝‎2c(H＋)＋c(CH3COOH)‎ ‎④在0.1 mol/L氨水中滴加0.1 mol/L盐酸，刚好完全中和时pH＝b，则由水电离产生的c(H＋)＝10－b mol/L A．①④　　 B．②③‎ C．③④　　 D．①②‎ 解析 ①常温下，强酸溶液的pH＝a，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，若a＋n＜7时，则pH＝a＋n；但是若a＋n≥7时，溶液稀释后其pH不可能大于7，溶液的pH只能无限接近7，故①错误；②已知BaSO4的Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，对于饱和BaSO4溶液，则有c(Ba2＋)＝c(SO)＝，但是若溶液不是饱和溶液，该关系不成立，故②错误；③物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，根据物料守恒可得‎2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，根据电荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由电荷守恒和物料守恒联立可得c(CH3COO－)＋‎2c(OH－) ＝‎2c(H＋)＋c(CH3COOH)，故③正确；④在0.1 mol/L 氨水中滴加0.1 mol/L盐酸，刚好完全中和时pH＝b，则溶液中水电离的c(H＋)＝10－b mol/L ，故④正确。故选C项。‎ ‎11．常温下，已知Mg(OH)2的溶度积常数为1.8×10－11 mol3·L－3，则Mg(OH)2的饱和溶液的pH最接近于(　C　)‎ A．1　　 B．3‎ C．11　　 D．13‎ 解析 Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)‎ x　　　　 2x 因Ksp＝(2x)2·x＝1.8×10－11 mol3·L－3，得x＝1.65×10－4 mol·L－1，c(H＋)＝3×10－11 mol·L－1，则pH约为11。‎ ‎12．t ℃时，卤化银(AgX，X＝Cl、Br)的2条溶解平衡曲线如图所示，已知AgCl、AgBr的Ksp依次减小，且p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(X－)＝－lg c(X－)，利用p(X－)—p(Ag＋)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag＋)和c(X－)的相互关系，下列说法错误的是(　A　)‎ A．t ℃时，c点可表示AgCl的不饱和溶液 B．B线表示的是AgBr C．取a、b两点处溶液等体积混合，维持t ℃不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成 D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)??AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝104‎ 解析 根据题图，p(Ag＋)相同时，B线的p(X－)较大，则c(Ag＋)相同时，B线的c(X－)较小，即B线的Ksp较小，故B线表示AgBr，A线表示AgCl，c点在AgCl的溶解平衡曲线下方，表示AgCl的过饱和溶液，A项错误，B项正确；a、b两点处溶液分别为AgCl、AgBr的饱和溶液，存在关系：ca(Ag＋)＝ca(Cl－)>cb(Br－)＝cb(Ag＋)，两者等体积混合后，混合溶液中c(Ag＋)×c(Cl－)＝[ca(Ag＋)＋cb(Ag＋)]×ca(Cl－)Ksp(AgI)](　B　)‎ A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1‎ B．图中x点的坐标为(100,6)‎ C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀 D．把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI，则图像在终点后变为虚线部分 解析 加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 mol·L－1，A项错误；由于c(Ag＋)＝10－6 mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，则AgNO3与NaCl恰好完全反应，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝‎0.01 L×1 mol·L－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝＝＝‎0.1 L＝100 mL，B 项正确，C项错误；若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，即pAg更大，D项错误。‎ ‎14．(2018·辽宁六校协作体期中)已知‎25 ℃‎时Ksp[Al(OH)3]＝1.0×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38。向Fe(NO3)3和Al(NO3)3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，生成沉淀的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系如下图所示。计算表明当Fe3＋完全沉淀时，Al3＋恰好开始沉淀。下列说法正确的是(　C　)‎ A．原混合溶液中c(Fe3＋)：c(Al3＋)＝1：1‎ B．Fe(NO3)3溶液中混有杂质Al(NO3)3，可以加入过量的NaOH溶液除去 C．B点两种沉淀共存，此时上层溶液中c(Al3＋)：c(Fe3＋)＝2.5×104‎ D．C点溶液中的溶质只有NaAlO2‎ 解析 当Fe3＋完全沉淀时，Al3＋恰好开始沉淀，所以OA段的反应是Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3，AB段的反应是Al3＋＋3OH－===Al(OH)3，BC段的反应是Al(OH)3＋OH－===[Al(OH)4]－。OA段、AB段消耗氢氧化钠的体积比为2∶3，所以原混合溶液中c(Fe3＋)∶c(Al3＋)＝2∶3，A项错误；Fe(NO3)3溶液中混有杂质Al(NO3)3，加入过量的NaOH溶液生成氢氧化铁沉淀，B项错误；B点两种沉淀共存，此时上层溶液中＝＝＝＝2.5×104，C项正确；C点溶液中的溶质有NaAlO2、NaNO3，D项错误。‎