2018届二轮复习溶液中的离子反应学案（全国通用）

2018届二轮复习溶液中的离子反应学案（全国通用）

专题十二　溶液中的离子反应 ‎[考试标准]‎ 知识条目 必考要求 加试要求 ‎1.弱电解质的电离平衡 a a b a a b b c b b a ‎①几种典型的弱电解质 ‎②弱电解质水溶液中的电离平衡 ‎③弱电解质的电离方程式 ‎④电离度及其简单计算 ‎⑤水的离子积常数 ‎⑥电离平衡常数与弱酸、弱碱的酸碱性强弱之间的关系 ‎⑦多元弱酸的分步电离 ‎2.溶液的酸碱性 a a b a a a c b b a ‎①溶液的酸碱性与溶液中c(H＋)、c(OH－)的关系 ‎②pH的概念，pH与溶液酸碱性的关系 ‎③pH的简单计算 ‎④测定溶液酸碱性的方法，用pH试纸、pH计测定溶液的pH ‎⑤中和滴定原理及其操作方法 ‎⑥几种常见酸碱指示剂的变色范围 ‎3.盐类的水解 a b b b b b b b ‎①盐类的水解原理，常见盐溶液的酸碱性的判断 ‎②盐类水解的简单应用 ‎③盐类水解的离子反应方程式 ‎④多元弱酸盐的分步水解 ‎⑤影响盐类水解的因素 ‎⑥常见酸式盐溶液的酸碱性判断 考点一　弱电解质的电离平衡 一、弱电解质 ‎1.弱电解质 ‎(1)概念 ‎ ‎ ‎(2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。‎ ‎(3)常见的弱电解质 试写出水、氢氟酸、醋酸、次氯酸、氢氰酸、一水合氨的电离方程式。‎ H2O：H2O??H＋＋OH－；‎ HF：HF??H＋＋F－；‎ CH3COOH：CH3COOH??CH3COO－＋H＋；‎ HClO：HClO??H＋＋ClO－；‎ HCN：HCN??H＋＋CN－；‎ NH3·H2O：NH3·H2O??NH＋OH－。‎ ‎2.弱电解质的电离平衡 ‎(1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。‎ ‎(2)电离平衡的特征 ‎(3)外界条件对电离平衡的影响 ‎①内因：弱电解质本身的性质。‎ ‎②外因：浓度、温度、加入试剂等。‎ ‎(4)电离过程是可逆过程，可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡。以0.1 mol·L－1CH3COOH溶液为例：CH3COOH??CH3COO－＋H＋(正向吸热)。‎ 实例(稀溶液)‎ CH3COOH??H＋＋CH3COO－ ΔH＞0‎ 改变条件 平衡移动方向 n(H＋)‎ c(H＋)‎ 导电能力 Ka 加水稀释 ‎→‎ 增大 减小 减弱 不变 加入少量冰醋酸 ‎→‎ 增大 增大 增强 不变 通入HCl(g)‎ ‎←‎ 增大 增大 增强 不变 加NaOH(s)‎ ‎→‎ 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 ‎→‎ 减小 减小 增强 不变 升高温度 ‎→‎ 增大 增大 增强 增大 加CH3COONa(s)‎ ‎←‎ 减小 减小 增强 不变 二、电离度、电离平衡常数(加试)‎ ‎1.电离度 ‎(1)电离度概念与表达式 一定条件下，当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占电解质分子总数的百分数。(常用符号α表示)‎ 可用数学式表达：‎ α＝×100%‎ 或α＝×100%‎ 或α＝×100%‎ 即α＝×100%(c：电解质浓度，Δc：已电离电解质浓度)‎ 注意　①电离度适用于达到平衡的电解质溶液。②在相同温度和相同浓度下，电离度大小可表示弱电解质的相对强弱。电离度越小，电解质越弱。‎ ‎(2)影响电离度的因素 ‎①温度：在其他条件不变时，升高溶液温度，电离平衡向电离方向移动，电离度增大。‎ ‎②浓度：其他条件不变时，增大弱电解质溶液浓度，平衡向电离方向移动，但电离度减小。若降低弱电解质溶液浓度，平衡向电离方向移动，电离度增大。‎ ‎③其他电解质的加入：如同离子效应，加入与弱电解质电离有相同离子的强电解质时，会使弱电解质电离度降低。‎ ‎2.电离平衡常数 ‎(1)①填写下表 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH3·H2O NH3·H2O??NH＋OH－‎ Kb＝1.8×10－5‎ CH3COOH CH3COOH??CH3COO－＋H＋‎ Ka＝1.8×10－5‎ HClO HClO??H＋＋ClO－‎ Ka＝3.0×10－8‎ ‎②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。‎ ‎③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。‎ ‎④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。‎ ‎(2)碳酸是二元弱酸 ‎①电离方程式是H2CO3??H＋＋HCO，HCO??H＋＋CO。‎ ‎②电离平衡常数表达式：Ka1＝，Ka2＝。‎ ‎③比较大小：Ka1＞Ka2。‎ ‎(3)几种多元弱酸的电离常数(25 ℃)‎ 多元弱酸 电离常数 H2S Ka1＝9.1×10－8 Ka2＝1.1×10－12‎ H2C2O4‎ Ka1＝5.9×10－2 Ka2＝6.4×10－5‎ H3PO4‎ Ka1＝7.5×10－3 Ka2＝6.2×10－8 Ka3＝2.2×10－13‎ H3C6H5O7(柠檬酸)‎ Ka1＝7.1×10－4 Ka2＝1.7×10－5 Ka3＝4.1×10－7‎ 题组一　影响弱电解质电离平衡的因素 ‎1.(2017·台州市高二上学期期末)常温下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，下列说法正确的是(　　)‎ A.向10 mL pH＝5的CH3COOH溶液中加水至10 L，最后溶液pH在7和8之间 B.加入少量CH3COONa固体，平衡向左移动，c(CH3COO－)减小 C.加入少量NaOH固体(忽略溶解热效应)，平衡向右移动，水的电离程度也随之增大 D.向10 mL pH＝5的CH3COOH溶液中加入等体积、等浓度的盐酸，混合溶液的c(H＋)不变 答案　C 解析　A项，向10 mL pH＝5的CH3COOH溶液中加水至10 L，溶液仍显酸性，故A错误；B项，加入少量CH3COONa固体，醋酸根离子浓度增大，平衡向左移动，故B错误；C项，加入少量NaOH 固体，氢离子浓度减小，促进醋酸的电离，平衡向右移动，氢氧根离子浓度增大，水的电离程度增大，故C正确；D项，向10 mL pH＝5的CH3COOH溶液中加入等体积、等浓度的盐酸，混合溶液中醋酸继续电离，n(H＋)大于原来的2倍，浓度比原来的要大，故D错误。‎ ‎2.(2017·宁波市第二中学高考专题训练)氨气溶于水达平衡后，若只改变某一条件，下列说法正确的是(　　)‎ A.继续通入氨气，会减小 B.NH4Cl水解显酸性，所以向溶液中加入NH4Cl固体，会促进NH3·H2O电离 C.向溶液加入HCl气体，则一定有c(NH)＝c(Cl－)‎ D.实验室中可以通过将浓氨水加入到碱石灰中来制取氨气 答案　D ‎3.将0.1 mol·L－1氨水10 mL加蒸馏水稀释到1 L后，下列变化中正确的是(　　)‎ ‎①电离程度增大　②c(NH3·H2O)增大　③NH数目增多　④c(OH－)增大　⑤导电性增强 ‎⑥增大 A.①②③ B.①③⑤‎ C.①③⑥ D.②④⑥‎ 答案　C 解析　氨水加水稀释，电离程度增大，则c(NH3·H2O)减小，NH数目增多，①对，②错，③对；溶液中n(OH－)增大，但c(OH－)减小，④错；溶液稀释时，c(NH)、c(OH－)均减小，溶液导电性减弱，⑤错；根据Kb＝，则＝，由于温度不变，Kb不变，而c(OH－)减小，则增大，⑥对。‎ 题组二　弱电解质的判断 ‎4.(2017·衢州市高三1月教学质量检测)下列事实不能说明CH3COOH为弱酸的是(　　)‎ A.测得0.10 mol·L－1CH3COOH溶液中存在较多的CH3COOH分子 B.比较等浓度等体积的盐酸、CH3COOH溶液与足量Zn反应生成H2的体积 C.比较等浓度等体积的盐酸、CH3COOH溶液与等量NaOH溶液反应后放出的热量 D.0.10 mol·L－1NH4Cl溶液呈酸性，0.10 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性 答案　B 解析　测得0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中存在较多的CH3COOH分子，说明醋酸未完全电离，是弱酸，故A正确；等浓度等体积的盐酸、CH3COOH溶液与足量Zn反应生成的H2一样多，无法判断醋酸是弱酸，故B错误；等浓度等体积的盐酸、CH3COOH溶液与等量NaOH溶液反应后放出的热量，醋酸放出的热量少，说明中和反应过程中存在醋酸的电离，电离过程吸热，可说明醋酸是弱酸，故C正确；0.10 mol·L－1 NH4Cl溶液呈酸性，0.10 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，均说明CH3COO－在水溶液中发生了水解，可知醋酸是弱酸，故D正确。‎ ‎5.(2017·温州市十校联合体高二上学期期末)下列关于证明醋酸是弱电解质的实验方法不正确的是 ‎(　　)‎ A.常温下，测定0.1 mol·L－1CH3COOH的pH值，若pH大于1，即可证明为弱电解质 B.等体积的0.1 mol·L－1盐酸和0.1 mol·L－1醋酸溶液，分别与等量的相同颗粒度的Zn反应，观察产生气泡的速率，即可证明 C.等体积的0.1 mol·L－1盐酸和 0.1 mol·L－1醋酸溶液，比较中和这两种酸所需相同物质的量浓度的NaOH溶液的体积，即可证明 D.常温下，测一定浓度的CH3COONa溶液的pH值，若pH大于7，即可证明 答案　C 解析　A项，常温下，测定0.1 mol·L－1CH3COOH的pH值，若pH大于1，说明醋酸没有完全电离，即可证明为弱电解质，正确；B项，等体积的0.1 mol·L－1盐酸和0.1 mol·L－1醋酸溶液，分别与等量的相同颗粒度的Zn反应，观察产生气泡的速率，若醋酸产生气泡的速率较慢，即可证明是弱酸，正确；C项，等体积的0.1 mol·L－1盐酸和0.1 mol·L－1醋酸溶液，中和这两种酸所需相同物质的量浓度的NaOH溶液的体积相同，不能证明，错误；D项，常温下，测一定浓度的CH3COONa溶液的pH值，若pH大于7，说明醋酸根水解，可证明是弱酸，正确。‎ 题组三　一强一弱的比较 ‎6.(2017·温州市高三第二次选考模拟)常温下，关于pH＝2的盐酸和0.01 mol·L－1的醋酸溶液，下列说法不正确的是(　　 )‎ A.两溶液中溶质的物质的量：n(CH3COOH)＝n(HCl)‎ B.两溶液中阴离子的浓度：c(CH3COO－)c(Na＋)>c(HM)‎ D.A、B、C三点所表示的溶液中由水电离出来的c(H＋)逐渐增大 答案　B 解析　根据电荷守恒，C点溶液呈中性，溶液中c(Na＋)＝c(M－)，故A正确；根据物料守恒，B 点的溶液中c(M－)＋c(HM)＝2c(Na＋)，将 D、E 点溶液混合后钠离子增多，故B错误；B点溶液呈酸性，HM电离大于NaM水解，溶液中c(M－)>c(Na＋)>c(HM)，故C正确；A点是向B的溶液中加盐酸，对水电离抑制程度增大；C点是向B的溶液中加氢氧化钠，消耗HM，水的电离程度增大，所以A、B、C三点所表示的溶液中由水电离出来的c(H＋)逐渐增大，故D正确。‎ ‎ ‎ 题组二　根据“曲线”，判断“粒子”浓度关系 ‎9.(2017·衢州市高三1月教学质量检测)室温下在25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1CH3COOH溶液，曲线如图所示，有关离子浓度关系比较错误的是(　　)‎ A.在A、B间任意一点，溶液中一定都有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ B.在B点：a＞12.5，且有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ C.在C点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ D.在D点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)‎ 答案　C 解析　在25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1 CH3COOH 溶液，二者之间相互反应，当恰好完全反应时，所需醋酸的体积为12.5 mL，当反应至溶液显中性时，醋酸应稍过量，且c(OH－)＝c(H＋)，注意根据电荷守恒思想来比较离子浓度大小。A项，在A、B间任一点，溶液中只存在四种离子有Na＋、H＋、CH3COO－、OH－，根据电荷守恒则有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故A正确；B项，在B点溶液显中性，则结果是c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则一定有c(Na＋)＝c(CH3COO－)，H＋与OH－为水电离产生，浓度很小，故有：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)，故B正确；C项，在C点，溶液显酸性，故有c(OH－)＜c(H＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＜c(CH3COO－)，故C错误；D项，在D点时，醋酸剩余，剩余的醋酸的浓度和生成的醋酸钠浓度相等均为0.05 mol·L－1，根据物料守恒，则：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，故D正确。‎ ‎1.(2017·浙江11月选考，9)下列物质的水溶液不能使酚酞变红的是(　　)‎ A.NaOH B.Na2CO3 C.NaCl D.NH3‎ 答案　C 解析　A项，氢氧化钠的水溶液显碱性，能使酚酞变红；B项，碳酸钠水溶液中碳酸根离子水解显碱性，能使酚酞变红；C项，氯化钠水溶液显中性，不能使酚酞变红；D项，氨气与水反应生成氨水，氨水显碱性，能使酚酞变红；故选C。‎ ‎2.(2017·浙江11月选考，18)下列说法不正确的是(　　)‎ A.pH＜7的溶液不一定呈酸性 B.在相同温度下，物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)相等 C.在相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)‎ D.氨水和盐酸反应后的溶液，若c(Cl－)＝c(NH)，则溶液呈中性 答案　B 解析　25 ℃时，pH＜7的溶液呈酸性，但温度未知，所以pH＜7的溶液不一定呈酸性，故A正确；在相同温度下，一水合氨部分电离，NaOH完全电离，物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液，NaOH溶液中c(OH－)更大，故B错误；在相同温度下，盐酸、CH3COOH溶液中分别存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)，又因为pH相等，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故C正确；氨水和盐酸反应后的溶液中存在c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，若c(Cl－)＝c(NH)，则c(OH－)＝c(H＋)，溶液呈中性，故D正确。‎ ‎3.(2017·浙江11月选考，23)25 ℃时，在“H2A—HA－—A2－”的水溶液体系中，H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A.在含H2A、HA－和A2－的溶液中，加入少量NaOH固体，α(HA－)一定增大 B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＝α(A2－)‎ C.NaHA溶液中，HA－的水解能力小于HA－的电离能力 D.在含H2A、HA－和A2－的溶液中，若c(H2A)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)，则α(H2A)和α(HA－)一定相等 答案　C 解析　根据图像可知在pH＞3时，加入少量NaOH固体，α(HA－)在减小，故A选项错误；根据图像的交点可知HA－的电离平衡常数近似为10－4，A2－的水解平衡常数近似为10－10，将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＜α(A2－)，故B选项错误；根据图像可知NaHA溶液为酸性溶液，故HA－的电离能力大于HA－的水解能力，故C选项正确；D选项不确定是否含别的阳离子，若含别的阳离子则α(H2A)和α(HA－)不相等，故D选项错误。‎ ‎4.(2017·浙江4月选考，18)室温下，下列事实不能说明NH3·H2O为弱电解质的是(　　)‎ A.0.1 mol·L－1 NH3·H2O的pH小于13‎ B.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液的pH小于7‎ C.相同条件下，浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH溶液和氨水，氨水的导电能力弱 D.0.1 mol·L－1 NH3·H2O能使无色酚酞试液变红色 答案　D ‎5.(2017·浙江4月选考，23)25 ℃时，在含CH3COOH和CH3COO－的溶液中，CH3COOH、CH3COO－二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.在pH＜4.76的溶液中，c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)‎ B.在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO－)＝1.0‎ C.在pH＞4.76的溶液中，c(CH3COO－)与c(OH－)之和可大于c(H＋)‎ D.在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α(CH3COOH)与α(CH3COO－)之和保持不变 答案　B 解析　根据图像可判断在pH<4.76的溶液中，c(CH3COO－)4.76的溶液中，c(CH3COO－)与c(OH－)之和可大于c(H＋)，C正确；在pH＝4.76的溶液中加盐酸，根据物料守恒可知α(CH3COOH)与α(CH3COO－)之和保持不变，D正确。‎ ‎6.(2016·浙江4月选考，5)下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是(　　)‎ A.NaCl B.NH4Cl C.Na2CO3 D.NaOH 答案　C ‎7.(2016·浙江10月选考，18)为证明醋酸是弱电解质，下列方法不正确的是(　　)‎ A.测定0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH B.测定0.1 mol·L－1CH3COONa溶液的酸碱性 C.比较浓度均为0.1 mol·L－1盐酸和醋酸溶液的导电能力 D.比较相同物质的量浓度的NaOH溶液和醋酸溶液恰好反应完全时消耗两溶液的体积 答案　D 解析　A项，若0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH＞1，则证明醋酸是弱电解质；B项，若0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液呈碱性，则证明CH3COO－发生水解，从而证明CH3COOH是弱电解质；C项，比较浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸溶液的导电能力，若前者强，则证明醋酸是弱电解质；D项，当NaOH溶液和醋酸溶液的物质的量浓度相同时，恰好完全反应时，消耗两溶液的体积也相同，无法证明醋酸是弱电解质。‎ ‎8.(2016·浙江4月选考，21)某温度下，关于pH相等的盐酸和醋酸溶液(两溶液的OH－浓度也相等)，下列说法正确的是(　　)‎ A.c(HCl)＞c(CH3COOH)‎ B.c(Cl－)＝c(CH3COO－)‎ C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn完全反应，盐酸产生的H2多 D.用同浓度的NaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消耗的NaOH溶液体积多 答案　B ‎9.(2016·浙江4月选考，23)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.在反应过程中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ B.pH＝5时，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ C.pH＝6时，c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.100 0 mol·L－1‎ D.pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL 答案　C 解析　在反应过程中，一定满足电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，A正确； pH＝5的溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(CH3COO－)＞c(Na＋)，则溶液中离子浓度的大小为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B正确；pH＝6时，滴加的NaOH溶液体积小于20 mL，则此时的溶液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＜0.100 0 mol·L－1，根据电荷守恒，C错误；如果消耗NaOH溶液的体积为20.00 mL，两者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液水解呈碱性，若使溶液呈中性，则消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL，D正确。‎ ‎10.[2016·浙江4月选考，30(2)②]N2H4的水溶液呈弱碱性，室温下其电离常数K1＝1.0×10－6，则0.01 mol·L－1 N2H4水溶液的pH等于__________(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。‎ 答案　10‎ ‎11.(2016·浙江4月选考，31)某同学将铁铝合金样品溶解后取样25.00 mL，分离并测定Fe3＋的浓度，实验方案设计如下：‎ 已知：乙醚[(C2H5)2O]是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，沸点为34.5度，微溶于水，在较高的盐酸浓度下，Fe3＋与HCl、乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚，当盐酸浓度降低时，该化合物解离。‎ 请回答：‎ ‎(1)操作A的名称是__________。‎ ‎(2)经操作A后，为判断Fe3＋是否有残留，请设计实验方案_____________________________。‎ ‎(3)蒸馏装置如下图所示，装置中存在的错误是______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)滴定前，加入的适量溶液B是______________________________________________。‎ A.H2SO3—H3PO4 B.H2SO4—H3PO4‎ C.HNO3—H3PO4 D.HI—H3PO4‎ ‎(5)滴定达到终点时，消耗0.100 0 mol·L－1K2Cr2O7溶液6.00 mL。根据该实验数据，试样X中c(Fe3＋)为________。‎ ‎(6)上述测定结果存在一定的误差，为提高该滴定结果的精密度和准确度，可采取的措施是________________________________________________________________________。‎ A.稀释被测试样 B.减少被测试样取量 C.增加平行测定次数 D.降低滴定剂浓度 答案　(1)分液 ‎(2)从溶液Ⅱ中取样，滴加KSCN溶液，显血红色说明残留Fe3＋；显无色说明无残留 ‎(3)体系封闭，明火加热 ‎(4)B ‎(5)0.576 mol·L－1‎ ‎(6)CD 专题强化练 ‎1.25 ℃时，将0.1 mol·L－1氨水溶液加水稀释，下列数值变大的是(　　)‎ A.c(OH－) B.pH C.Kb D.n(H＋)·n(OH－)‎ 答案　D 解析　氨水溶液中存在：NH3＋H2O??NH3·H2O??NH＋OH－主体微粒含有：NH3、NH3·H2O、NH、OH－，故25 ℃时，将0.1 mol·L－1氨水溶液加水稀释，平衡正向移动，溶液c(OH－)减小，A项错误；pH减小，B项错误；温度不变，故Kb不变，C项错误；n(H＋)与n(OH－)均增大，故n(H＋)·n(OH－)增大，D项正确。‎ ‎2.(2017·宁波市十校高三9月联考)下列物质中，不会发生水解的是(　　)‎ A.NaOH B.(NH4)2SO4‎ C.Na2CO3 D.FeCl3‎ 答案　A 解析　根据盐类水解的规律，有弱才水解。A项，属于强碱，不存在水解，符合题意；B项，硫酸铵属于强酸弱碱盐，NH发生水解，不符合题意；C项，碳酸钠属于强碱弱酸盐，CO发生水解，不符合题意；D项，FeCl3属于强酸弱碱盐，Fe3＋发生水解，不符合题意。‎ ‎3.在配制Fe2(SO4)3溶液时，为了防止水解，常常往溶液中加入少量的(　　)‎ A.NaOH B.H2SO4‎ C.KCl D.CH3COOH 答案　B 解析　为了防止Fe3＋的水解，应加入相应的酸。‎ ‎4.在常温下，纯水中存在电离平衡：H2O??H＋＋OH－，若要使水溶液的酸性增强，并使水的电离程度增大，应加入的物质是(　　)‎ A.NaHSO4 B.KAl(SO4)2‎ C.NaHCO3 D.CH3COONa 答案　B 解析　A项，H＋抑制水的电离；C、D项，HCO、CH3COO－促进水的电离，呈碱性。‎ ‎5.25 ℃时，水的电离达到平衡：H2O??H＋＋OH－ ，下列叙述正确的是(　　)‎ A.表示的粒子不会对水的电离平衡产生影响 B.表示的物质加入水中，促进水的电离，c(H＋)增大 C.25 ℃时，表示的微粒加入水中，促进水的电离，Kw不变 D.水的电离程度只与温度有关，温度越高，电离程度越大 答案　C 解析　A项，为S2－，S2－会结合水电离的H＋生成HS－，故S2－会影响水的电离，错误；B项，表示的物质加入水中，HCl电离HCl===H＋＋Cl－，故c(H＋)增大，抑制水的电离，错误；C项，为CH3COO－，CH3COO－会水解结合水电离的H＋，促进水的电离，温度不变则Kw不变，正确；D项，水的电离程度不但与温度有关(温度越高，电离程度越大)，还与溶液中离子有关，H＋、OH－会抑制水的电离，弱酸根或弱碱阳离子均会促进水的电离，错误。‎ ‎6.能证明HA是弱酸的是(　　)‎ A.HA溶液稀释10倍后，c(A－)为原来的 B.HA溶液跟锌反应，放出H2很慢 C.0.01 mol·L－1 HA溶液中存在两种分子 D.0.01 mol·L－1 HA溶液中加少量NaA固体，溶液pH不变 答案　C 解析　A项，弱酸稀释10倍，弱酸电离平衡正向移动，溶液中c(A－)大于原先的，错误；B项，酸与锌反应速率快慢，与酸的浓度、外界温度、锌的颗粒大小有关，错误；C项，溶液中存在两种分子，除了水分子，还存在HA分子，说明HA存在电离平衡，属于弱酸，正确；D项，HA溶液中加入NaA，pH不变，说明HA不存在电离平衡，HA为强酸，错误。‎ ‎7.(2017·浙江省“七彩阳光”联盟高三上学期期初联考)常温下，0.1 mol·L－1 BOH溶液的pH＝10。下列说法正确的是(　　)‎ A.该溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ B.该溶液中c(BOH)＋c(B＋)＝0.1 mol·L－1‎ C.BOH的电离方程式为BOH===B＋＋OH－‎ D.B2SO4呈碱性 答案　B 解析　A项，常温下，0.1 mol·L－1 BOH溶液的pH＝10，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，错误；B项，根据物料守恒，c(BOH)＋c(B＋)＝0.1 mol·L－1，正确；C项，BOH的电离方程式为BOH??B ‎＋＋OH－ ，错误；D项，B2SO4应该为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，错误。‎ ‎8.关于常温下浓度均为0.1 mol·L－1的氢氧化钠溶液和氨水，下列说法正确的是(　　)‎ A.一水合氨的电离方程式为NH3·H2O===NH＋OH－‎ B.两种溶液的导电性能相同 C.两溶液中分别滴入FeCl3溶液，都产生红褐色沉淀 D.0.1 mol·L－1的氨水与等物质的量浓度、等体积的盐酸混合后，c(OH－)＞c(H＋)‎ 答案　C 解析　一水合氨是弱碱，在水溶液中部分电离，电离方程式应用可逆号，A错误；氢氧化钠完全电离，氨水部分电离，所以氢氧化钠溶液的导电性更强，B错误；氢氧化钠溶液和氨水都是碱，滴入FeCl3溶液，都产生Fe(OH)3红褐色沉淀，C正确；0.1 mol·L－1的氨水与等物质的量浓度、等体积的盐酸混合，恰好生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，D错误。‎ ‎9.(2017·宁波市十校高三9月联考)常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1的盐酸中逐滴加入0.1 mol·L－1的氨水，溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A.V＝20 mL B.在点①所示溶液中：c(Cl－)＝c(H＋)‎ C.在点②所示溶液中：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)‎ D.在点②③之间可能存在：c(NH)>c(Cl－)＝c(OH－)>c(H＋)‎ 答案　D 解析　A项，NH3·H2O属于弱碱，HCl属于强酸，点②pH＝7溶液显中性，NH3·H2O的物质的量略大于盐酸物质的量，即V略大于20 mL，错误；B项，根据电荷守恒，c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，错误；C项，点②pH＝7，因此是c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，②和③之间溶质为NH3·H2O和NH4Cl，因此可能存在c(NH)>c(Cl－)＝c(OH－)>c(H＋)，正确。‎ ‎10.(2017·宁波市十校高三9月联考)已知 H2A为二元弱酸。室温时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如下图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是(　　)‎ A.pH＝7 的溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)‎ B.E点溶液中：c(Na＋)－c(HA－)<0.10 mol·L－1‎ C.c(Na＋)＝0.10 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(A2－)‎ D.pH＝2的溶液中c(H2A)＋c(A2－)>c(HA－)‎ 答案　D 解析　根据电荷守恒，pH＝7的溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)，故A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)－c(H＋)，E点溶液中c(A2－)＝c(HA－)，c(OH－)＜c(H＋)，所以c(Na＋)－c(HA－)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(OH－)－c(H＋)＜0.10 mol·L－1，故B正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，c(Na＋)＝0.10 mol·L－1，即c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝c(Na＋)，所以c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(A2－)，故C正确；根据图像pH＝2的溶液中c(H2A)＋c(A2－)＜c(HA－)，故D错误。‎ ‎[加试题组]‎ ‎11.实验室可用NaOH溶液吸收SO2，某小组同学在室温下，用pH传感器测定向20 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液通入SO2过程中的pH变化曲线如图所示。‎ ‎(1)ab段发生反应的离子方程式为________________________________________________。‎ ‎(2)已知d点时溶液中溶质为NaHSO3，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________________________________________________，如果NaHSO3的水解平衡常数Kh＝1×10－12，则该温度下H2SO3的第一步电离平衡常数Ka＝________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)SO2＋2OH－===SO＋H2O ‎(2)c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)　10－2‎ 解析　(1)向20 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液通入SO2过程中首先发生SO2＋2OH－===SO＋H2O，其次发生SO2＋SO＋H2O===2HSO；所以ab段发生反应的离子方程式为SO2＋2OH－===SO＋H2O；‎ ‎(2)d点时溶液中溶质为NaHSO3，HSO电离大于水解，溶液呈酸性，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)；H2SO3的第一步电离平衡常数Ka＝，NaHSO3的水解平衡常数Kh＝，所以Ka＝＝10－2。‎ ‎12.(2017·浙江省名校协作体高三上学期考试)某同学用m g 铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)制备K2Cr2O7。为了测定产率，该同学设计了以下实验：将所有产品加水溶解并定容于500 mL容量瓶中。移取25.00 mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中，加入过量2 mol·L－1 H2SO4，再加1.1 g KI，加塞摇匀，‎ 充分反应后铬完全以Cr3＋存在，于暗处静置5 min后，加指示剂，用0.025 0 mol·L－1标准Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)‎ 若滴定时振荡不充分，刚看到局部变色就停止滴定，则会使产率的测量结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。计算该同学的产率＝________×100%(用含m的式子表示，要求化简，m的系数保留二位小数)。‎ 答案　偏低　 解析　根据Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O和2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，得关系式：Cr2O～3I2～6Na2S2O3，则样品中K2Cr2O7的物质的量为0.025 0 mol·L－1×0.020 0 L××＝ mol，m g铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)理论制得K2Cr2O7的物质的量为×2÷2＝ mol，则产率为×100%＝×100%≈×100%。‎ ‎13.(2017·金华市高三9月十校联考)三甲酸铝广泛用于化工、石油等生产上，120～150 ℃左右分解。在0 ℃时，溶解度为16 g,100 ℃时，溶解度为18.4 g。‎ 首先用废铝渣制取Al(OH)3固体，流程如下：‎ ‎(1)调节pH用________试剂。某同学在减压过滤时，布氏漏斗内没有得到产品，可能原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 然后将氢氧化铝和甲醛依次加入到质量分数为50%的过氧化氢溶液中(投料物质的量之比依次为1∶3∶2)，装置如图1，最终可得到含三甲酸铝90%以上的优质产品。反应式为2Al(OH)3＋6HCHO＋3H2O2===2Al(HCOO)3＋6H2O＋3H2↑。‎ ‎(2)反应过程可看作两步进行，第一步______________________________________________‎ ‎______________________________________________________________(写出化学方程式)，‎ 第二步为甲酸与Al(OH)3反应生成三甲酸铝。‎ ‎(3)反应温度最好控制在30～70 ℃之间，温度不宜过高，主要原因是__________________。‎ ‎(4)实验时需强力搅拌45 min，最后将溶液__________，抽滤，洗涤，干燥得产品。可用酸性KMnO4标准溶液滴定法来测定产品纯度，滴定起始和终点的滴定管液面位置见上图2, 则消耗的酸性KMnO4标准溶液体积为________mL。‎ 答案　(1)氨水　生成的Al(OH)3 呈胶状 ‎(2)2HCHO＋H2O2===2HCOOH＋H2↑‎ ‎(3)防止H2O2分解及HCHO挥发 ‎(4)蒸发结晶　16.00‎ 解析　(1)氢氧化铝易溶于强碱，难溶于弱碱，为减少氢氧化铝的损失，选用弱碱；氢氧化铝胶体能透过滤纸。(2)根据题意，第一步反应为甲醛被氧化为甲酸，方程式为2HCHO＋H2O2===2HCOOH＋H2↑。(3)温度过高，H2O2分解速率加快、HCHO挥发速度加快。(4)三甲酸铝的溶解度受温度影响不大，获得晶体的方法是蒸发溶剂；滴定开始液面读数是2.50，滴定结束液面读数是18.50。‎ ‎14.部分弱酸的电离平衡常数如下表：‎ 弱酸 HCOOH HClO H2CO3‎ H2SO3‎ 电离平衡常数(25 ℃)‎ Ka＝1.77×10－4‎ Ka＝4.0×10－8‎ Ka1＝4.3×10－7 ‎ Ka2＝4.7×10－11‎ Ka1＝1.54×10－2‎ ‎ Ka2＝1.02×10－7‎ ‎(1)在温度相同时，各弱酸的Ka值与酸性的相对强弱的关系为________________。‎ ‎(2)室温下①0.1 mol·L－1 HCOONa，②0.1 mol·L－1 NaClO，③0.1 mol·L－1 Na2CO3，④0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH由大到小的关系为_____________________________________。‎ ‎(3)浓度均为0.1 mol·L－1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为_______________________________________________________。‎ ‎(4)下列离子方程式正确的是________(填字母)。‎ a.2ClO－＋H2O＋CO2===2HClO＋CO b.2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑‎ c.H2SO3＋2HCOO－===2HCOOH＋SO d.Cl2＋H2O＋2CO===2HCO＋Cl－＋ClO－‎ ‎(5)常温下，pH＝3的HCOOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________________________________________________________。‎ 答案　(1)Ka值越大，酸性越强 ‎(2)③＞②＞④＞①‎ ‎(3)c(SO)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(HSO)‎ ‎(4)bd ‎(5)c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ 解析　(1)在温度相同时电离常数越大，酸性越强。‎ ‎(2)‎ 温度相同时电离常数越大，酸性越强。酸越弱，相应的酸根越容易水解，相应钠盐溶液的碱性越强。酸性强弱顺序：HCOOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，因此四种钠盐溶液的pH由大到小的关系为③＞②＞④＞①。‎ ‎(3)酸性强弱顺序是H2SO3＞H2CO3＞HSO＞HCO，因此水解程度是HSO＜HCO＜SO＜CO，所以浓度均为0.1 mol·L－1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为c(SO)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(HSO)。‎ ‎(4)a项，次氯酸的酸性强于碳酸氢根，则ClO－＋H2O＋CO2===HClO＋HCO，错误；b项，甲酸的酸性强于碳酸，则2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑，正确；c项，甲酸的酸性强于亚硫酸氢根，则H2SO3＋HCOO－===HCOOH＋HSO，错误；d项，次氯酸的酸性强于碳酸氢根，而弱于碳酸，则Cl2＋H2O＋2CO===2HCO＋Cl－＋ClO－，正确，答案选bd。‎ ‎(5)常温下，pH＝3的HCOOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后甲酸过量，溶液显酸性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。‎