2019届二轮复习水溶液中的离子平衡作业（全国通用）(5)
水溶液中的离子平衡
一、单选题(每小题只有一个正确答案)
1.下列各式表示水解反应的是( )
A．HCO3-＋H2OH3O＋＋CO32- B．HS－＋H2OH2S＋OH－
C．H2PO4-＋H2OHPO42-＋H3O＋ D．HCO3-＋OH－H2O＋CO32-
2.用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，若测得的结果偏低，则产生误差的原因可能是( )
A． 滴定时，装未知浓度的NaOH溶液的锥形瓶忘记用NaOH溶液润洗
B． 酸式滴定管用蒸馏水洗后，没用盐酸润洗
C． 滴定前，滴定管的尖嘴处有气泡，而在滴定后气泡消失
D． 滴定前仰视读取了酸式滴定管的读数，滴定后读数正确
3.下列说法正确的是( )
A． 含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B． 25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C． 在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
D． 25 ℃ AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
4.常温时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.1×10－11，Ksp(Ag2Cl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×
10－12，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，下列叙述不正确的是( )
A． 浓度均为0.2 mol·L－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀
B． 将0.001 mol·L－1AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1KCl和0.001 mol·L－1K2CrO4溶液中，先产生Ag2CrO4沉淀
C．c(Mg2＋)为0.11 mol·L－1的溶液中要产生Mg(OH)2沉淀，溶液的pH要控制在9以上
D． 在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变
5.已知：H2CO3的酸性大于HClO，HClO的酸性大于的酸性，判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是( )
A．c()＞c(ClO－)＞c(OH－)
B．c(ClO－)＞c()＞c(H＋)
C．c(HClO)＋c(ClO－)＝c()＋c(H2CO3)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c()＋c(ClO－)＋c(OH－)
6.在BaSO4饱和溶液中加入少量的BaCl2溶液产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中( )
A．c(Ba2＋)＝c(SO42-)＝
B．c(Ba2＋)·c(SO42-)>Ksp，c(Ba2＋)＝c(SO42-)
C．c(Ba2＋)·c(SO42-)＝Ksp，c(Ba2＋)>c(SO42-)
D．c(Ba2＋)·c(SO42-)≠Ksp，c(Ba2＋)
c(HSO3-)＞c(H2SO3)
D．c(SO32-)＋c(HSO3-)＋c(H2SO3)＝0.1 mol·L－1
12.下列有关滴定操作的顺序正确的是( )
①检查滴定管是否漏水 ②用蒸馏水洗涤玻璃仪器 ③用标准溶液润洗盛标准溶液的滴定管，用待测液润洗盛待测液的滴定管 ④装标准溶液和待测液并调整液面和记录初始读数 ⑤取一定体积的待测液于锥形瓶中 ⑥滴定操作
A． ①③②④⑤⑥ B． ①②③④⑤⑥ C． ②③①④⑤⑥ D． ④⑤①②③⑥
13.用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1盐酸，如达到滴定的终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的体积约为0.05 mL)，继续加水至50 mL，所得溶液的pH是( )
A． 4 B． 7.2 C． 10 D． 11.3
14.某无色溶液中可以大量共存的离子组是( )
A． Mg2＋、Al3＋、HCO3-、SO 42- B． K＋、Ca2＋、MnO4-、Cl－
C． Ba2＋、Na＋、AlO2-、NO3- D．NH4+、Fe3＋、SO42-、SCN－
15.pH值相同的醋酸和盐酸，分别用蒸馏水稀释到原来体积的m倍和n倍，稀释后两溶液的pH值仍相同，则m和n的关系是( )
A．m＞n B．m＝n C．m＜n D． 不能确定
二、填空题
16.室温下，求下列溶液的pH：
(1)某H2SO4溶液的浓度是0.005 mol·L－1，
①此溶液的pH为________。
②用水稀释到原来体积的100倍，pH为________。
③再继续稀释104倍，pH为________。
(2)pH＝3的盐酸与pH＝5的硫酸等体积混合，pH为________。
(3)pH＝10和pH＝12的两种NaOH溶液等体积混合，pH为________。
(4)pH＝12的NaOH溶液和pH＝4的HCl溶液等体积混合，pH为________。
17.0 ℃时，在烧杯中加入0.1 mol·L－1的 NaHCO3溶液400 mL，加热，测得该溶液的pH发生如下变化：
甲同学认为：该溶液pH升高的原因是的水解程度增大，碱性增强。
乙同学认为：该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________NaHCO3的水解程度(填“大于”或“小于”)。
丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为：
(1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则________(填“甲”或“乙”)的判断正确。试剂X是________。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清石灰水
(2)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH________8.3(填“高于”、“低于”或“等于”)，则________(填“甲”或“乙”)判断正确。
(3)查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)判断是错误的，理由是________________________________________________________________。
18.实验表明，液态时，纯硫酸的电离能力强于纯硝酸，纯硫酸的导电性也显著强于纯水；液态纯酸都能像水那样进行自身电离(H2O＋H2OH3O＋＋OH－)而建立平衡，且在一定温度下都有各自的离子积常数。据此回答：
(1)纯硫酸在液态时自身电离的方程式是____________________。
(2)纯的硝酸并不表现出酸性，但也可以发生自偶电离，请补充完整：2HNO3________＋＋ H2O。在纯硫酸与纯硝酸的液态混合酸中，存在的阴离子主要是____，这是因为混合酸中不仅存在硫酸和硝酸各自电离的两个电离平衡，而且还因硫酸的酸度大于硝酸，又在无水条件下，混合酸中必然发生__________________________________(写离子方程式)反应。
19.工业上制氯化铜时，是将浓盐酸用蒸气加热至80 ℃左右，慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁)，充分搅拌后使之溶解，反应如下：CuO＋2HCl===CuCl2＋H2O，FeO＋2HCl===FeCl2＋H2O。已知：pH≥9.6时，Fe2＋以Fe(OH)2的形式完全沉淀；pH≥6.4时，Cu2＋以Cu(OH)2的形式完全沉淀；pH在3～4时，Fe3＋以Fe(OH)3的形式完全沉淀。试回答：
(1)为除去溶液中的Fe2＋，可以采用的方法是______________________________。
A．直接加碱，调节溶液使pH≥9.6
B．加纯铜粉，将Fe2＋还原出来
C．先将Fe2＋氧化成Fe3＋，再调节pH在3～4之间
D．通入硫化氢，使Fe2＋直接沉淀
(2)工业上为除去溶液中的Fe2＋，常使用NaClO，当向溶液中加入NaClO后，溶液pH的变化情况是_____________________________________________________________________。
A．肯定减小 B．肯定增大
C．可能减小 D．可能增大
(3)若此溶液中只含有Fe3＋时，要调节pH在3～4之间，此时最好向溶液中加入________________________________________________________________________。
A．NaOH溶液 B．氨水
C．CuCl2溶液 D．CuO固体
20.已知常温下各物质的溶度积或电离平衡常数如下：
Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(FeS)＝6.5×10－18
H2S：Ka1＝1.2×10－7，Ka2＝7×10－15
一般来说，如果一个反应的平衡常数大于105，通常认为反应进行得较完全；如果一个反应的平衡常数小于10－5，则认为该反应很难进行。请回答：
(1)向浓度均为0.1 mol·L－1的FeSO4和CuSO4的混合溶液中加Na2S溶液，请写出首先出现沉淀的离子方程式______________________________________。
当加入Na2S溶液至出现两种沉淀，则溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝________。
(2)通过计算说明反应CuS(s)＋2H＋===Cu2＋＋H2S进行的程度________________________________________________________________________。
(3)常温下，NaHS溶液呈碱性，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________。
若向此溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7。用离子方程式表示其原因______________________________________
________________________________________________________________________。
三、实验题
21.氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量(单位：mg·L－1——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量)。某废水样100.00 mL，用硫酸酸化后，加入0.016 67 mol·L－1的K2Cr2O7溶液25.00 mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化，然后用0.100 0 mol·L－1的FeSO4标准溶液滴定剩余的，实验数据记录如下：
(1)完成离子方程式的配平：
Cr2O72-＋____Fe2＋＋____===____Cr3＋＋____Fe3＋＋____H2O
(2)计算废水样的化学耗氧量。 (写出计算过程，结果精确到小数点后一位)
22.化学是一门以实验为基础的自然科学，化学实验在化学学习中具有重要的作用。
(1)如图1分别是温度计、量筒、滴定管的一部分，其中A仪器的名称为________，B的正确读数为
________。
(2)实验室很难配制准确浓度的NaOH溶液，需要用基准物质来标定，邻苯二甲酸氢钾(COOHCOOK，相对分子质量为204.0，其水溶液pH约为4.2)是常用的基准物质。某学生用邻苯二甲酸氢钾测定未知NaOH溶液的浓度。在本实验中达到滴定终点时，溶液的pH约为9.1。
①一学生用托盘天平称量时，先在两边托盘上放等质量的纸片，取少量邻苯二甲酸氢钾置于左盘，只用游码(单位：g)调整平衡时如图2所示，所取邻苯二甲酸氢钾的质量为________ g。
②将称好的邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中，加适量蒸馏水完全溶解得到无色溶液，再加入1～2滴________指示剂，当观察到________现象时，可停止滴定，记录数据。
③该学生进行了三次实验，所取固体质量均相同，达到滴定终点时记录所用未知NaOH溶液的体积如下表：
则计算NaOH溶液物质的量浓度的表达式：________(用数据表示，不需计算)。
④以下操作会造成NaOH溶液浓度偏高的是________(填序号)。
A．未用NaOH溶液洗涤碱式滴定管
B．滴定前平视，滴定后俯视读数
C．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
D．滴定前未用邻苯二甲酸氢钾溶液洗锥形瓶．
四、计算题
23.有两份0.10 mol·L－1NaOH溶液，把其中的一份放在空气中一段时间。用已知浓度的盐酸溶液中和体积相同(0.025 L)的上述两份溶液，若中和第一份(在空气中放置一段时间)所消耗盐酸溶液的体积为VA，另一份消耗盐酸溶液的体积为VB，则：
以甲基橙作指示剂时，VA与VB的关系是VA________(填“＞”“＜”或“＝”，下同)VB；以酚酞作指示剂时，VA与VB的关系是VA________VB。
24.已知某温度时0.01 mol·L－1HAc的电离度是4.24%，求其电离平衡常数和溶液中的c(H＋)。
答案解析
1.【答案】B
【解析】盐类水解本质是盐类电离产生的弱酸根或弱碱阳离子与水电离出的H＋或OH－结合生成弱电解质的过程，用表示水解反应程度微弱，多元弱酸根只能逐个结合H＋，分步水解。A是的电离方程式，C是磷酸二氢根离子的电离方程式，D是盐和碱发生的复分解反应，均不是水解离子方程式，不符合题意；只有B符合题意。
2.【答案】D
【解析】c(待测)＝，滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高；标准液体积用量减少，待测液浓度偏低。锥形瓶不能润洗，A操作正确；滴定管未润洗，标准液被管壁附着的水稀释，使标准液浓度变小，V(HCl)变大，c(NaOH)偏高，B不符合题意；气泡也被当作标准液而记录，标准液记录读数偏多，c(NaOH)偏高，C不符合题意；V(盐酸)＝V2－V1，开始时仰视V1偏大，V(盐酸)变小，c(NaOH)偏低，D正确。
3.【答案】B
【解析】A项，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，A项不正确；B项，Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋使Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移动，溶解度比在水中的小，B项正确；C项，在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(SO)增大，沉淀溶解平衡向沉淀方向移动c(Ba2＋)减小，C项不正确；D项，溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D项不正确。
4.【答案】B
5.【答案】A
6.【答案】C
7.【答案】B
【解析】(NH4)2SO4为强酸弱碱盐，其溶液显酸性。
8.【答案】C
【解析】盐酸和硫酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，氨水是弱碱，其浓度远大于10－3mol·L－1，故盐酸与氨水混合后，氨水过量，反应后溶液显碱性，A、D错误；盐酸电离出的氢离子与氢氧化钡电离出的氢氧根离子的物质的量相等，反应后溶液显中性，B错误；氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1×10－
3mol·L－1，醋酸是弱酸，其浓度远大于10－3mol·L－1，与氢氧化钡反应后，醋酸过量，反应后溶液显酸性， pH小于7，C正确。
9.【答案】A
【解析】无论什么溶液，水电离的c(H＋)和水电离c(OH－)永远相等，则c(H＋)水＝c(OH－)水。在酸的溶液中，溶液中H＋来自于水和酸的电离，溶液中OH－只来源于水电离，用溶液中
OH－衡量水的电离；在碱的溶液中，溶液中OH－来自于水和碱的电离，溶液中H＋只来源于水电离，用溶液中H＋衡量水的电离。
①c(H＋)溶液＝1 mol·L－1，c(H＋)水电离＝c(OH－)溶液＝10－14mol·L－1；
②c(H＋)溶液＝0.1 mol·L－1，c(H＋)水电离＝c(OH－)溶液＝10－13mol·L－1；
③c(OH－)溶液＝0.01 mol·L－1，c(H＋)溶液＝c(H＋)水电离＝10－12mol·L－1；
④c(OH－)溶液＝1 mol·L－1，c(H＋)溶液＝c(H＋)水电离＝10－14mol·L－1。
即c(H＋)水电离之比＝10－14∶10－13∶10－12∶10－14＝1∶10∶100∶1，A正确。
10.【答案】B
【解析】H2OH＋＋OH－，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，只与温度有关；增加H＋或OH－，抑制水电离；消耗H＋或OH－，促进水电离。加入稀氨水，c(OH－)增大，平衡逆向移动，c(H＋)减小，A错误；加入NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋，c(H＋)增大，但Kw不变，B正确；加入CH3COOH后，c(H＋)增大，水电离平衡逆向移动，c(OH－)减小，C错误；CH3COO－＋H＋===CH3COOH，促进水的电离，Kw不变，D错误。
11.【答案】C
【解析】两溶液混合发生反应：2KOH＋H2SO3===K2SO3＋2H2O，溶液中溶质为K2SO3；在溶液中：K2SO3===2K＋＋，＋H2O＋OH－，＋H2OH2SO3＋OH－。在任何水溶液中，所有的阳离子带的正电荷总量与所有的阴离子所带的负电荷总量相等：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c()＋2c()，A错误；由n(K)＝2n(S)得物料守恒c(K＋)＝2c()＋2c()＋2c(H2SO3)，B错误；发生两步水解，且第二步水解程度小于第一步水解，所以第二步水解得到的c(H2SO3)小于第一步水解得到的c()，C正确；溶液混合前c(S)＝0.1 mol·L－1，混合后c(S)＝0.05 mol·L－1＝c()＋c()＋c(H2SO3)，D错误。
12.【答案】B
【解析】滴定操作的顺序为查漏—洗涤—润洗—注液—滴定。
13.【答案】C
【解析】酸碱中和刚好反应时，n(OH－)＝n(H＋)；NaOH溶液滴定盐酸，达到滴定终点时多加NaOH，多出相应的n(OH－)，溶液呈碱性；少加NaOH时，多出与其n(OH－)相等的n(H＋)，溶液呈酸性。终点时多加1滴NaOH溶液，溶液中多出n(OH－)＝ 5×10－6mol，加水至50 mL后溶液c(OH－)＝ 5×10－6mol÷0.05 L＝10－4mol·L－1，c(H＋)＝10－10mol·L－1，pH＝10。
14.【答案】C
【解析】水解显示酸性的阳离子(如Al3＋、Fe3＋等)与水解显示碱性的阴离子(如、、等)，生成容易脱离溶液的沉淀或气体时，可相互促进而不能大量共存。Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋、＋H2OH2CO3＋OH－，Al3＋与水解相互促进同时生成沉淀和气体，不能大量共存，A不符合题意；为紫色，B不符合题意；Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3，D不符合题意。
15.【答案】A
【解析】强酸在溶液中完全电离，只存在离子；弱酸在溶液中部分电离，除离子外还存在分子，pH相同的强酸和弱酸溶液，“弱酸中存在分子”是强酸和弱酸产生不同的根本原因，是解决问题的突破口。与盐酸不同，稀释醋酸时不仅有c(H＋)的减小，还有醋酸分子的再电离，导致醋酸中c(H＋)减小程度减弱，若稀释相同的倍数，即m＝n时，弱酸的pH变化减小程度弱，强酸的pH变化程度大，要使稀释后两溶液pH值相同，必须m＞n，A正确。
另解：原醋酸和盐酸溶液中n(H＋)相同，加水稀释促进醋酸电离，导致醋酸中n(H＋)增大，盐酸溶液中n(H＋)基本不变，要使稀释后两种溶液的pH相同，则溶液体积关系为醋酸＞盐酸，m＞n，A正确。
16.【答案】(1)①2 ②4 ③接近7 (2)3.3 (3)11.7 (4)11.7
【解析】(1)①c(H＋)＝0.005 mol·L－1×2＝0.01 mol·L－1，pH＝－lg 10－2＝2。
②c(H＋)＝0.01 mol·L－1÷100＝10－4mol·L－1，pH＝－lg 10－4＝4。
③pH接近7(酸无限稀释后不会变成碱)。
(2) 两种酸混合后，可直接求出混合后c(H＋)，再求pH。混合后c(H＋)＝mol·L－1，二种酸提供H＋相差100倍，小的可近似忽略，c(H＋) ≈5×10－4mol·L－1，pH≈－lg(5×10－4)＝4－lg 5≈3.3。
(3)两种碱混合，一般先求出混合后的c(OH－)，后由水的离子积常数转换成c(H＋)，再求pH。强碱溶液混合，c(OH－)混＝(1 L×10－2mol·L－1＋1 L×10－4mol·L－1)/2 L，二种碱提供c(OH－)相差100倍，可将小的一方近似忽略，c(OH－)混≈5×10－3mol·L－1，c(H＋)混＝Kw/c(OH－)混≈2×10－12mol·L－1，pH＝－lg(2×10－12)＝12－lg 2＝11.7。
(4)NaOH溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1；HCl溶液中c(H＋)＝10－4mol·L－1，二者等体积反应，碱过量反应后溶液呈碱性，即c(OH－)＝mol·L－1≈5×10－3mol·L－1，c(H＋) ≈mol·L－1≈2×10－12mol·L－1，pH＝－lg(2×10－12)＝12－lg 2＝11.7。
17.【答案】大于 (1)乙 B (2)等于 甲 (3)乙 常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃
【解析】碳酸钠是强碱弱酸盐，能水解，碳酸是二元弱酸，第一步电离程度远远大于第二步电离，所以碳酸根离子的第一步水解程度远远大于第二步水解程度，导致碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠的水解程度。
(1)甲乙二种解释的不同点在于NaHCO3溶液中是否存在碳酸钠， ACD三种试剂和NaHCO3也能反应产生沉淀，不能用于验证是否存在碳酸钠，BaCl2只和碳酸钠反应，符合题意。如果产生沉淀，也就是溶液中存在碳酸钠，乙正确。
(2)若加热后碳酸氢钠不分解，溶液仍然是碳酸氢钠溶液，恢复到达原温度时溶液的pH也不变。若pH＝8.3时，说明甲是正确的， 若pH＞8.3，说明溶质有变化，NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，说明乙正确。
(3)常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃，乙解释不正确。
18.【答案】(1)2H2SO4＋(2) ＋HNO3＋H2SO4
【解析】(1)2H2OH3O＋＋OH－，水的自偶电离过程本质是氢离子的转移，H＋和水分子间依靠配位键结合成水合氢离子，由此推断纯硫酸自身电离方程式：2H2SO4＋。
(2)根据电荷守恒和元素守恒得到此反应中缺少的是。“纯硫酸的电离能力强于纯硝酸”说明混合酸中2H2SO4＋为主要电离方式，纯硝酸电离受到纯硫酸电离出的(H＋)抑制，电离能力进一步减小，存在的阴离子主要是；硫酸可以制备硝酸，在混合酸中必然发生＋HNO3＋H2SO4的反应。
19.【答案】(1)C (2)B (3)D
【解析】(1) pH≥9.6时方能直接除去Fe2＋，此时Cu2＋也沉淀了，A错误；铜粉不能将Fe2＋还原出来，B错误； Fe2＋和H2S不反应，D错误，只能是C正确。
(2)NaClO具有强氧化性，能将Fe2＋氧化，反应为：2Fe2＋＋ClO－＋H2O===2Fe3＋＋Cl－＋2OH－，反应后pH会增大。
(3) Fe3＋、Al3＋等三价弱碱阳离子在水中能发生强烈水解形成沉淀，溶液呈酸性，工业上常加入与H＋反应的不溶性固体以促进水解，达到除杂目的。含有Fe3＋溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入和酸发生反应物质，促进水解，调节pH在3～4之间，同时又不引入新的杂质离子，最好用难溶性物质，只有D符合。
20.【答案】(1)Cu2＋＋S2－===CuS↓ 5.0×1018
(2)反应很难进行
(3)c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(S2－)>c(H＋) < HS－＋Cu2＋===CuS↓＋H＋
【解析】(1)由于c(Cu2＋)和c(Fe2＋)浓度相同且Ksp(FeS)>Ksp(CuS)。当加入Na2S溶液时先生成CuS沉淀，当同时产生CuS和FeS沉淀时，CuS和FeS均达到溶解平衡。所以＝＝＝5.0×1018。
(2)K＝＝
＝Ksp(CuS)×＝＝≈1.55×10－15<10－5
故反应很难进行。
(3)HS－水解能力大于电离能力，溶液中c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(S2－)>c(H＋)。CuSO4溶液与NaHS溶液发生反应离子方程式为Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋，故溶液pH<7。
21.【答案】(1)1 6 14H＋ 2 6 7
(2)80.0 mg·L－1
22.【答案】(1)量筒 22.80
(2)①0.6
②酚酞 无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色
③c(NaOH)＝
④B
【解析】(1)滴定管的刻度由上向下增大，量筒的刻度由下向上增大，且无0刻度，温度计0刻度上下都有刻度， A是量筒，B是滴定管，精确度为0.01，所示读数为22.80 mL。
(2)①天平是粗量器，精确到0.2 g；未用砝码，游码的读数即为邻苯二甲酸氢钾的质量，为0.6 g。
②滴定终点时溶液的pH约为9.1，酚酞的pH变色范围为8～10，滴定终点的pH要在指示剂的变色范围之内，应选酚酞作指示剂；当无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色，反应达到终点。
③COOHCOOK分子内有1个羧基，与NaOH按1∶1反应，即n(NaOH)＝n(COOHCOOK)，c(NaOH)＝
④c(待测)＝，滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高；标准液体积用量减少，待测液浓度偏低。在此实验中标准液在锥形瓶中，待测液在滴定管内，故c×V(标准)为定值。滴定管未用所盛装液体进行润洗，滴定管壁残留的水将待测液稀释，V(NaOH溶液)增大，c(NaOH溶液)偏小，A不符合题意；
滴定前平视，滴定后俯视读数，V(NaOH溶液)减小，c(NaOH溶液)偏高，B正确；气泡体积被记录为NaOH溶液体积，V(NaOH溶液)增大，c(NaOH溶液)偏小， C不符合题意；不得用标准液或待测液润洗锥形瓶，操作正确， D不符合题意。
23.【答案】＝ <
【解析】Na2CO3与盐酸反应时，可能生成NaHCO3，溶液呈碱性；也可能生成CO2，溶液呈酸性。根据甲基橙及酚酞的变色范围，推断出终点时的pH范围，进而推测反应的生成物，确定出具体的化学反应，这是解决问题的关键。甲基橙变色范围为3.1～4.4，说明反应后溶液呈酸性，即反应为
2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O，Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O；假如0.002 5 mol NaOH全部变质成0.001 25 mol Na2CO3，此时消耗0.002 5 mol HCl；而没变质的NaOH也消耗0.002 5 mol HCl，VA＝VB。酚酞变色范围约为8～10之间，说明反应后溶液呈碱性，即反应为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，假如0.002 5 mol NaOH全部变质成0.001 25 mol Na2CO3，此时消耗0.001 25 mol HCl，若没有完全变质，消耗的HCl的物质的量会大于0.001 25 mol，但小于0.002 5 mol，VB＞VA。
24.【答案】Ka＝1.8×10－5 c(H＋)＝4.24×10－4mol·L－1
