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文档介绍
2020届高考化学一轮复习水溶液中的离子平衡图像高考真题作业
1.(2018·江苏高考)根据下列图示所得出的结论不正确的是( ) A.图甲是CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的ΔH<0 B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2)随反应时间变化的曲线,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小 C.图丙是室温下用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸 D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(SO)的关系曲线,说明溶液中c(SO)越大c(Ba2+)越小 答案 C 解析 根据图甲,升高温度,lg K减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,该反应的ΔH<0,A正确,根据图乙,随着时间的推移,c(H2O2)变化趋于平缓,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小,B正确;根据图丙,没有滴入NaOH溶液时,0.1000 mol·L-1HX溶液的pH>1,HX为一元弱酸,C错误;根据图丁可见横坐标越小,纵坐标越大,-lg c(SO)越小,-lg c(Ba2+)越大,说明c(SO)越大,c(Ba2+)越小,D正确。 2.(2018·天津高考)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO 的分布分数δ随pH的变化如图2所示[δ=],下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ) A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO C.随c初始(H2PO)增大,溶液的pH明显变小 D.用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 答案 D 解析 溶液中存在H2PO的电离平衡和水解平衡,存在HPO的电离平衡,存在水的电离平衡等,所以至少存在4个平衡,A错误。含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4,B错误。从图1中得到随着c初始(H2PO)增大,溶液的pH大约从5.5减小到4.66,谈不上明显变小,同时达到4.66以后就不变了,C错误。由图2得到,pH=4.66的时候,δ=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2PO占99.4%,所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D正确。 3.(2018·江苏高考)(双选)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A.0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000 mol·L-1+c(C2O)+c(OH-)-c(H2C2O4) B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O)>c(H+) C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000 mol·L-1+c(C2O)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)= 2c(H2C2O4)+c(HC2O) 答案 AD 解析 H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液中0.1000 mol·L-1=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),两式整理得c(H+)=0.1000 mol·L-1-c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH-),A正确;c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2OH2C2O4+OH-,HC2O水解常数Kh= ===≈1.85×10-13≪Ka2(H2C2O4),HC2O的电离程度大于水解程度,则c(C2O)>c(H2C2O4),B错误;滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),室温pH=7即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(总)+c(C2O)-c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)<0.1000 mol·L-1,c(Na+)<0.1000 mol·L-1+c(C2O)-c(H2C2O4),C错误;c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),物料守恒为c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)],两式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O),D正确。 4.(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( ) A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+===Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全 答案 C 解析 当-lg=0时,lg约为-7,即c(Cl-)=1 mol·L-1,c(Cu+)=10-7 mol·L-1,因此Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;分析生成物CuCl的化合价可知,Cl元素的化合价没有发生变化,Cu元素由0价和+2价均变为+1价,因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2+和Cl- ,生成物为CuCl,则反应的离子方程式为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl,B正确;铜为固体,只要满足反应用量,Cu的量对除Cl-效果无影响,C错误;2Cu+===Cu2++Cu的平衡常数K=,可取图像中的c(Cu+)=c(Cu2+)=1×10-6 mol·L-1代入平衡常数的表达式中计算,即 K==1×106 L·mol-1>105,因此平衡常数很大,反应趋于完全,D正确。 5.(2017·江苏高考)(双选)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是( ) A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) 答案 AD 解析 相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,水解程度NH大于HCOO-,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可比较c(Na+)+c(H+)和c(Cl-)+c(OH-),c(Na+)=c(Cl-),又根据NH和HCOO-的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH-),所以阳离子浓度之和,前者大于后者,A正确;用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH,CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大,B错误;根据电荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(Na+)>c(HCOOH),C错误;反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液,溶液显酸性,c(CH3COO-)>0.05 mol·L-1,c(CH3COOH)<0.05 mol·L-1,c(Cl-)=0.05 mol·L-1,c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),D正确。 6.(2016·天津高考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是( ) A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 答案 C 解析 浓度均为0.1 mol·L-1的HA、HB和HD三种酸溶液的pH不同,pH越小,则酸的电离常数越大,A正确;滴定至P点时,所得溶液为等物质的量浓度的HB与NaB的混合溶液,溶液显酸性,说明HB的电离程度强于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B正确;pH=7时,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-),C错误;根据质子守恒知D正确。 7.(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题: (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验: 试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 (2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下: ①溶液配制:称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的________中,加蒸馏水至________。 ②滴定:取0.00950 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O+6I-+14H+===3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O===S4O+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液________,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为________%(保留一位小数)。 答案 (1)③加入过量稀盐酸 ④出现乳黄色浑浊 ⑤(吸)取上层清液,滴入BaCl2溶液 ⑥产生白色沉淀 (2)①烧杯 容量瓶 刻度线 ②蓝色褪去 95.0 解析 (1)检验样品中的硫酸根离子,应该先加入稀盐酸,再加入氯化钡溶液。但是本题中,硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应,所以应该排除其干扰,具体过程应该为先将样品溶解,加入稀盐酸酸化(反应为S2O+2H+===SO2↑+S↓+H2O),静置,(吸)取上层清液,滴入氯化钡溶液,观察到白色沉淀,证明存在硫酸根离子。 (2)①配制一定物质的量浓度的溶液,应该先称量质量,在烧杯中溶解,再转移至容量瓶,最后定容即可。 ②淡黄绿色溶液中有单质碘,加入淀粉作为指示剂,溶液显蓝色,用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘,到滴定终点时溶液的蓝色褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式:Cr2O~3I2~6S2O,则配制的100 mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度c= mol·L-1≈0.04597 mol·L-1,含有的硫代硫酸钠为0.004597 mol,所以样品纯度为×100%≈95.0%。 8.(2018·天津高考)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13,CO2主要转化为________(写离子符号);若所得溶液c(HCO)∶c(CO)=2∶1,溶液pH=________。(室温下,H2CO3的K1=4×10-7;K2=5×10-11) 答案 CO 10 解析 CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13,因为得到溶液的碱性较强,所以CO2主要转化为碳酸根离子(CO)。若所得溶液c(HCO)∶c(CO)=2∶1,则根据第二步电离平衡常数K2===5×10-11,所以氢离子浓度为1×10-10 mol/L,pH=10。 9.(2018·江苏高考) 碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝溶液中加入一定量的碳酸钙粉末,反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液,反应方程式为(2-x)Al2(SO4)3+3xCaCO3+3xH2O=== 2[(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑ 生成物(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中x值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。 (1)制备碱式硫酸铝溶液时,维持反应温度和反应时间不变,提高x值的方法有________________________。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收SO2过程中,溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (3)通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定x的值,测定方法如下: ①取碱式硫酸铝溶液25.00 mL,加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应,静置后过滤、洗涤,干燥至恒重,得固体2.3300 g。 ②取碱式硫酸铝溶液2.50 mL,稀释至25 mL,加入0.1000 mol·L-1 EDTA标准溶液25.00 mL,调节溶液pH约为4.2,煮沸,冷却后用0.08000 mol·L-1 CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点,消耗CuSO4标准溶液20.00 mL(已知Al3+、Cu2+与EDTA反应的化学计量比均为1∶1)。 计算(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中的x值(写出计算过程)。 答案 (1)适当增加CaCO3的量或加快搅拌速率 (2)减小 (3)25 mL溶液中:n(SO)=n(BaSO4)==0.0100 mol,2.5 mL溶液中:n(Al3+)=n(EDTA)-n(Cu2+)=0.1000 mol·L-1×25.00 mL×10-3L·mL-1-0.08000 mol·L-1×20.00 mL×10-3 L·mL-1=9.000×10-4 mol,25 mL溶液中:n(Al3+)=9.000×10-3 mol,1 mol (1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中n(Al3+)=(2-x)mol,n(SO)=3(1-x)mol,==,x≈0.41。 解析 (1)制备碱式硫酸铝溶液,维持反应温度和反应时间不变,提高x的值,即促进Al3+的水解和CaSO4的生成,可以采取的方法是:适当增加CaCO3的量、加快搅拌速率。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收SO2,溶液碱性减弱,pH减小。 10.(2018·北京高考)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下: 已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有 Ca5(PO4)3F和有机碳等。 溶解度:Ca5(PO4)3(OH)查看更多
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