2019届二轮复习单科标准练(二)作业（全国通用）

2019届二轮复习单科标准练(二)作业（全国通用）

单科标准练(二)‎ ‎(分值：100分，建议用时：50分钟)‎ 可能用到的相对原子质量：H 1　C 12　N 14　O 16　S 32　Cl 35.5　K 39　Ti 48　Fe 56　I 127‎ 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共7小题，每小题6分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。‎ ‎7．化学与生产、生活密切相关。下列与化学有关的事实及其相关化学方程式的书写都正确的是(　　)‎ 选项 事实 化学方程式 A 家庭用的“84”消毒液与洁厕灵不能同时混合使用 HClO＋H＋＋Cl－===Cl2↑＋H2O B 可用生石灰作工业废气脱硫剂 ‎2CaO＋2SO2＋O2===2CaSO4‎ C 可用蘸硫酸的玻璃棒检验输送氨气的管道是否漏气 H＋＋NH3===NH D 侯德榜用饱和食盐水、氨气、CO2制备纯碱 ‎2NaCl＋2NH3＋CO2＋H2O===2NH4Cl＋Na2CO3‎ B　[生石灰作工业废气脱硫剂时，CaO与SO2反应生成CaSO3，CaSO3可被氧气氧化为CaSO4，B项正确；“‎84”‎消毒液的主要成分为NaClO，洁厕灵的主要成分为盐酸，二者混合使用发生反应：ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，A项错误；硫酸没有挥发性，硫酸与氨气接触不产生白烟，不能用来检验输送氨气的管道是否漏气，可以用浓盐酸或浓硝酸，C项错误；侯德榜制碱法的原理是NaCl＋NH3＋H2O＋CO2===NH4Cl＋NaHCO3↓，D项错误。]‎ ‎8．下列关于有机物的叙述不正确的是(　　)‎ A．乙酸的分子模型可表示为 B．糖类、油脂、蛋白质都是高分子化合物 C．新制的氢氧化铜可以鉴别乙酸、葡萄糖和乙醇 D．丁酸和乙酸乙酯互为同分异构体 B　[乙酸的结构简式为CH3COOH，其分子模型可表示为 ‎，A项正确；糖类中单糖(如葡萄糖和果糖)和双糖(如蔗糖和麦芽糖)、油脂不是高分子化合物，而糖类中的淀粉和纤维素、蛋白质是高分子化合物，B项错误；新制氢氧化铜溶于乙酸，溶液呈蓝色，新制氢氧化铜与葡萄糖在加热时产生砖红色沉淀，新制氢氧化铜不与乙醇反应，故可以用新制氢氧化铜区分乙酸、葡萄糖和乙醇，C项正确；丁酸(CH3CH2CH2COOH)和乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)的分子式均为C4H8O2，二者互为同分异构体，D项正确。]‎ ‎9．下列实验操作中，对应的实验现象以及实验结论都正确且两者具有因果关系的是(　　)‎ 实验操作 实验现象 实验结论 A 向碳酸钠溶液中先滴入酚酞，再滴加稀盐酸 溶液先变红，后溶液红色变浅直至消失 非金属性Cl＞C B 将氯化铝溶液蒸干 析出白色固体 白色固体是氯化铝 C 取少量某无色溶液，先滴加氯水，再加入少量苯，振荡、静置 溶液分层，下层呈紫红色 原无色溶液中一定有I－‎ D 将铜片放入浓硫酸中，加热 产生大量气体，溶液变为蓝色 浓硫酸具有强氧化性和酸性 D　[根据实验现象可知Na2CO3与HCl发生了反应，则酸性：HCl＞H2CO3，但元素的非金属性强弱可根据元素的最高价含氧酸的酸性强弱来判断，不能根据HCl的酸性强于H2CO3来判断，A项错误；AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，将该溶液蒸干，HCl挥发，水解平衡不断正向进行，析出的白色固体为Al(OH)3，B项错误；苯的密度比水小，加入到该无色溶液中，溶液分层时，苯层位于上层，应该是上层呈紫红色，C项错误；溶液变为蓝色，说明Cu转化为Cu2＋，产生大量气体，说明有SO2生成，该反应为Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，体现了浓硫酸的氧化性和酸性，D项正确。]‎ ‎10．阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是(　　)‎ A．0.01 mol乙烯气体被浓溴水完全吸收，反应伴随0.02NA个碳碳共价键断裂 B．实验室用电解熔融NaOH制取金属钠，制得‎2.3 g 钠电路上至少转移0.1NA个电子 C．标准状况下，‎44.8 L HCl气体溶于‎1.0 L水中，所得溶液每毫升中含2×10－3NA个H＋‎ D．密闭容器中1 mol N2与3 mol H2反应制备NH3，生成6NA个N—H键 B　[乙烯与溴单质发生加成反应时，一个碳碳双键中仅断开一个π键，故0.01 mol乙烯气体被浓溴水完全吸收，断裂的碳碳共价键为0.01NA，A项错误；电解熔融NaOH发生反应：4NaOH4Na＋O2↑＋2H2O，反应中转移4e－，则制得‎2.3 g(0.1 mol)钠电路上至少转移0.1NA个电子，B项正确；标准状况下，‎44.8 L HCl溶于‎1.0 L水中完全电离，所得溶液体积大于‎1 L，c(H＋)＜2 mol·L－1，所得溶液每毫升中H＋数目小于2×10－3NA，C项错误；N2与H2反应为可逆反应，生成的N—H键小于6NA个，D项错误。]‎ ‎11．氨硼烷(NH3·BH3)电池可在常温下工作，装置如图所示。该电池工作时的总反应为NH3·BH3＋3H2O2===NH4BO2＋4H2O。下列说法正确的是(　　)‎ A．正极附近溶液的pH减小 B．电池工作时，H＋通过质子交换膜向负极移动 C．消耗‎3.1 g氨硼烷，理论上通过内电路的电子为0.6 mol D．负极电极反应为NH3·BH3＋2H2O－6e－===NH＋BO＋6H＋‎ D　[根据电池总反应，正极上H2O2发生还原反应：H2O2＋2e－＋2H＋===2H2O，正极附近c(H＋)减小，溶液pH增大，A项错误；原电池工作时，阳离子向正极移动，故H＋通过质子交换膜向正极移动，B项错误；NH3·BH3转化为NH4BO2，N的化合价不变，B的化合价升高，根据NH3·BH3NH4BO2，消耗‎3.1 g氨硼烷(0.1 mol)，反应中转移0.6 mol电子，但电子不通过内电路，C项错误；根据电池总反应，负极上氨硼烷发生氧化反应为NH3·BH3＋2H2O－6e－===NH＋BO＋6H＋，D项正确。]‎ ‎12．短周期元素X、Y、Z、R的原子序数依次增大，X与R位于同主族，这四种元素的原子最外层电子数之和等于13，X和Y的原子序数之和等于Z的原子序数，Y、Z能组成一种呈红棕色气体(常温常压下)。下列叙述正确的是(　　)‎ A．X、Z都能和R组成离子化合物，且与水反应都放出气体 B．X、Y、Z三种元素可以组成含两种化学键的化合物 C．Y、Z的气态氢化物中Y的稳定性较强 D．Y、Z、R的简单离子的半径大小排序：R＞Y＞Z B　[由题设可知短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，Y、Z能组成一种红棕色的气体，则Y为N元素，Z为O元素；它们的原子最外层电子数之和为13，则X为H元素，R为Na元素。A项，X和R形成的离子化合物NaH和水反应生成H2，Z和R形成的离子化合物Na2O2和水反应生成O2，但形成离子化合物Na2O和水反应没有气体放出，错误；B项，H、N、O可以形成NH4NO3，含极性共价键和离子键，正确；C项，非金属性：O＞N，非金属性越强气态氢化物越稳定，故稳定性：H2O＞NH3，错误；D项，元素Y、Z、R中，简单离子的电子结构相同，核电荷数大的离子半径小，离子半径：N3－＞O2－＞Na＋，错误。]‎ ‎13．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K‎2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。下列叙述正确的是(　　)‎ A．Ksp(Ag‎2C2O4)的数量级等于10－7‎ B．n点表示AgCl的不饱和溶液 C．向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag‎2C2O4沉淀 D．Ag‎2C2O4＋2Cl－2AgCl＋C2O的平衡常数为109.04‎ D　[根据Ksp(Ag‎2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O)，可得lgKsp(Ag‎2C2O4)＝2 lg eq f(c(Ag＋),mol·L－1)＋lg，由题图可知，－lg＝4时，lg＝－2.46，则lgKsp(Ag‎2C2O4)＝2×(－4)－2.46＝－10.46，Ksp(Ag‎2C2O4)＝10－10.46＝100.54×10－11，故Ksp(Ag‎2C2O4)的数量级为10－11，A项错误；通过n点向纵轴作垂线，该垂线与AgCl的沉淀溶解平衡曲线的交点为沉淀溶解平衡状态，即为AgCl的饱和溶液，而n点与该交点相比，纵坐标相同，横坐标大于该交点的横坐标，即n点c(Cl－)大于该交点的c(Cl－)，故n点Qc＞Ksp(AgCl)，有沉淀产生，B项错误；由题图可知当lg与lg相等时，达到饱和溶液时，AgCl对应的－lg大，即c(Ag＋)小，因此要使Qc＞Ksp，即产生沉淀时，AgCl对应的c(Ag＋)小，故滴入AgNO3溶液时先产生AgCl沉淀，C项错误；该反应的平衡常数K＝，两边取对数，lg K＝lg－2lg当－lg＝4时，lg＝－5.75，lg＝－2.46，lg K＝－2.46－2×(－5.75)＝9.04，故K＝109.04，D项正确。]‎ 第Ⅱ卷 二、非选择题(包括必考题和选考题两部分。第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。第35～36题为选考题，考生根据要求作答。)‎ ‎(一)必考题(3题，共43分)‎ ‎26．(15分)硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一。某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O。‎ ‎(1)利用吸硫装置A制取Na2S2O3。‎ ‎①写出吸硫装置A中发生反应的化学方程式__________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎②装置B的作用是检验装置中SO2的吸收效率，B中试剂是____________________________________________________________，‎ 表明SO2吸收效率低的实验现象是B中溶液________。‎ ‎③为了使SO2尽可能吸收完全，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是____________________________________________________________‎ ‎(写出一条即可)。‎ ‎(2)从反应液中获得Na2S2O3·5H2O的方法是______________________、减压抽滤、洗涤干燥。‎ ‎(3)实验制得的Na2S2O3·5H2O产品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。请设计实验检测Na2S2O3·5H2O产品中是否存在Na2SO4杂质，简要说明实验操作现象和结论：____________________________________________________________‎ ‎____________________________________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(4)①Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：‎ 第一步：准确称取a g KIO3(相对分子质量为214)固体配成溶液；‎ 第二步：加入过量KI固体和H2SO4溶液，滴加指示剂；‎ 第三步：用Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。‎ 则c(Na2S2O3)＝________mol·L－1。(列出算式即可)‎ ‎(已知：IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O,2S2O＋I2===S4O＋2I－)‎ ‎②在滴定过程中下列实验操作会造成实验结果偏低的是________。‎ A．滴定管未用Na2S2O3溶液润洗 B．滴定终点时仰视读数 C．锥形瓶用蒸馏水润洗后未进行干燥处理 D．滴定管尖嘴处滴定前无气泡，达滴定终点时发现有气泡 ‎【解析】　(1)①根据图示及原子守恒可知，装置A中Na2S和Na2CO3溶液吸收SO2生成Na2S2O3和CO2，其发生反应的化学方程式为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。②装置B中可用品红、溴水或酸性KMnO4溶液等检验装置中SO2的吸收效率，注意不能用NaOH溶液等碱性溶液，因为装置A中有CO2生成，会干扰SO2的检验。若吸收效率较低，则进入装置B的气体中SO2的浓度较大，现象是B中溶液颜色很快褪去。③为了使SO2尽可能吸收完全，还可采取控制SO2的流速或增大反应物的浓度等措施。(2)从反应液中获得Na2S2O3·5H2‎ O的方法是蒸发浓缩、降温结晶、减压抽滤、洗涤干燥。(3)欲检验制得的Na2S2O3·5H2O中是否含有Na2SO4杂质，需取少量制得的Na2S2O3·5H2O产品加水溶解，再加入稀盐酸充分反应，至不再有气体产生时，静置，取上层清液，加入BaCl2溶液，看是否有白色沉淀生成，即可判断是否含有Na2SO4杂质。(4)①根据题述离子方程式可得关系式：KIO3～3I2～6Na2S2O3，则有＝，解得c(Na2S2O3)＝mol·L－1。②滴定管未用Na2S2O3溶液润洗，导致消耗Na2S2O3溶液的体积增大，则测得的Na2S2O3溶液浓度偏低，A项正确；滴定终点时仰视读数，导致读取的溶液体积偏大，则测得的Na2S2O3溶液浓度偏低，B项正确；锥形瓶用蒸馏水润洗后未经干燥处理，对实验结果无影响，C项错误；滴定前尖嘴处无气泡，而达滴定终点时有气泡，导致读取的溶液体积偏小，则测得的Na2S2O3溶液浓度偏高，D项错误。‎ ‎【答案】　(1)①2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2(2分)　②品红、溴水或酸性KMnO4溶液(1分)　颜色很快褪去(其他合理答案也可，2分)　③控制SO2的流速或增大反应物的浓度(其他合理答案也可，2分)‎ ‎(2)蒸发浓缩、降温结晶(2分)　(3)取少量制得的Na2S2O3·5H2O产品于试管中，加水溶解再加入稀盐酸调至酸性，静置片刻，再取上层清液于试管中，加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，则证明含Na2SO4杂质，否则不含Na2SO4(2分)　(4)①或(2分)　②AB(2分)‎ ‎27．(14分)电解精炼铜的阳极泥中主要含Ag、Au等贵重金属。以下是从精炼铜的阳极泥中回收银、金的流程图：‎ ‎(1)氯金酸(HAuCl4)中Au的化合价为________。‎ ‎(2)铜阳极泥氧化时，采用低温焙烧而不采用高温焙烧的原因是____________________________________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(3)“焙烧渣”在“①酸浸”‎ 时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(4)“②浸金”反应中，H2SO4的作用为______________________________，‎ 该步骤的分离操作中，需要对所得的AgCl进行水洗。简述如何判断AgCl已经洗涤干净？___________________________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(5)氯金酸(HAuCl4)在pH为2～3的条件下被草酸还原为Au，同时放出二氧化碳气体，则该反应的化学方程式为__________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(6)室温时，甲醛还原法沉积银，通常在搅拌下和弱碱性条件下进行，甲醛被氧化为碳酸氢根离子，则该反应的离子方程式为_________________________。‎ 电解法精炼银，用‎10 A的电流电解30 min，若电解效率(通过一定电量时阴极上实际沉积的金属质量与通过相同电量时理论上应沉积的金属质量之比)为80%，此时可得到银单质的质量为________(保留1位小数，法拉第常数为96 ‎485 C·mol－1)。‎ ‎【解析】　(1)HAuCl4中H为＋1价，Cl为－1价，根据化学式中正负化合价的代数和为0，可推知Au为＋3价。(2)根据工艺流程图可知，铜阳极泥焙烧时，只有Ag与氧气反应，而Au与氧气不反应，故焙烧的目的是将Ag转化为氧化物，而高温焙烧时生成的Ag2O又分解为Ag和O2。(3)“焙烧渣”的主要成分为Ag2O、Au，在“①酸浸”时，Ag2O与H2SO4、NaCl反应转化为AgCl，故离子方程式为Ag2O＋2H＋＋2Cl－===2AgCl＋H2O。(4)“②浸金”时Au转化为HAuCl4，Au被氧化，作还原剂，显然作氧化剂的为NaClO3，硫酸的作用是提供H＋，增强NaClO3的氧化性。“②浸金”时硫酸提供酸性环境，SO不参与离子反应，故检验AgCl是否洗涤干净，可以检查最后一次洗涤液中是否含有SO，其实验操作为取最后一次洗涤液少许于试管中，滴入Ba(NO3)2溶液，若没有白色沉淀产生，则证明已经洗涤干净，反之，则需要继续洗涤。(5)先根据得失电子守恒，可知HAuCl4、H‎2C2O4的化学计量数之比为2∶3，再根据原子守恒，确定其他物质及其化学计量数。(6)先根据得失电子守恒，可知Ag(SO3)、HCHO的化学计量数之比为4∶1，再根据电荷守恒和原子守恒配平离子方程式为4Ag(SO3)＋HCHO＋5OH－===4Ag↓＋8SO＋3H2O＋HCO。电解30 min，输出电量为 ‎10 A‎×30×60 s＝18 ‎000 C，则实际转移电子的物质的量为18 ‎000 C×80%÷96 ‎485 C·mol－1≈0.149 mol，根据Ag＋＋e－===Ag，则阴极上析出0.149 mol Ag，其质量为0.149 mol×‎108 g·mol－1≈‎16.1 g。‎ ‎【答案】　(1)＋3(1分)　(2)高温焙烧时，生成的Ag2O又分解为Ag和O2(或2Ag2O4Ag＋O2↑)(2分)　(3)Ag2O＋2H＋＋2Cl－===2AgCl＋H2O(2分)　(4)提供H＋，增强NaClO3的氧化性(1分)　取最后一次洗涤液少许于试管中，滴入Ba(NO3)2溶液，若没有白色沉淀产生，则证明已经洗涤干净，反之，则需要继续洗涤(2分)　(5)2HAuCl4＋3H‎2C2O4===2Au＋8HCl＋6CO2↑(2分)　(6)4Ag(SO3)＋HCHO＋5OH－===4Ag↓＋8SO＋3H2O＋HCO(2分)　‎16.1 g(2分)‎ ‎28．(14分)二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。‎ 图1‎ ‎(1)科学家提出由CO2制取C的太阳能工艺如图1所示。若“重整系统”发生的反应中＝6，则FexOy的化学式为________，“热分解系统”中每分解1 mol FexOy，转移电子的物质的量为________。‎ ‎(2)二氧化碳催化加氢合成低碳烯烃是目前研究的热门课题。在一个‎1 L密 图2‎ 闭恒容容器中分别投入1.5 mol CO2、5.0 mol H2，发生反应：2CO2(g)＋6H2(g)C2H4(g)＋4H2O(g)ΔH；在不同温度下，用传感技术测出平衡时H2的物质的量变化关系如图2所示。‎ ‎①该反应的ΔH________0(填“＞”“＜”或“不能确定”)。‎ ‎②在TA温度下的平衡常数K＝________。‎ ‎③提高CO2的平衡转化率，除改变温度外，还可采取的措施是____________________________________________________________(列举1项)。‎ ‎④在TA温度下，其他条件不变，起始时若按1 mol CO2、2 mol H2、1 mol C2H4(g)、2 mol H2O(g)进行投料，此时v(正)________v(逆)。(填“＞”“＜”或“＝”)‎ ‎(3)用氨水吸收CO2制化肥(NH4HCO3)。‎ ‎①已知：NH3·H2O(aq)NH(aq)＋OH－(aq)　ΔH1＝a kJ·mol－1‎ CO2(g)＋H2O(l)H2CO3(aq)　ΔH2＝b　kJ·mol－1‎ H2CO3(aq)＋OH－(aq)HCO(aq)＋H2O(l)　ΔH3＝c kJ·mol－1‎ 则利用NH3·H2O吸收CO2制备NH4HCO3的热化学方程式为____________________________。‎ ‎②已知常温下相关数据如表：‎ Kb(NH3·H2O)‎ ‎2×10－5‎ Ka1(H2CO3)‎ ‎4×10－7‎ Ka2(H2CO3)‎ ‎4×10－11‎ 则反应NH＋HCO＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常数K＝________。‎ ‎【解析】　(1)“重整系统”中FeO和CO2反应生成FexOy和C，若＝6，配平化学方程式为6FeO＋CO22Fe3O4＋C，故FexOy为Fe3O4。“热分解系统”中Fe3O4分解生成FeO和O2，根据Fe3O4→3FeO可知，每分解1 mol Fe3O4，转移电子的物质的量为(－2)×3 mol＝2 mol。(2)①根据图示，升高温度，n(H2)增大，说明平衡向逆反应方向移动，根据平衡移动原理，升温时平衡向吸热反应方向移动，故逆反应为吸热反应，则正反应为放热反应，ΔH＜0。②TA温度下反应达到平衡时n(H2)＝2.0 mol，根据化学方程式，可以计算出达到平衡时n(CO2)＝0.5 mol，n(C2H4)＝0.5 mol，n(H2O)＝2.0 mol，则该温度下的平衡常数K＝＝＝0.5。③‎ 该反应为气体分子数减小的反应，增大压强，平衡正向移动，CO2的转化率增大；或增大反应物H2的浓度，平衡正向移动，CO2的转化率增大。④起始时浓度商Qc＝＝＝0.25＜K，故该可逆反应向正反应方向进行，v(正)＞v(逆)。(3)①根据盖斯定律，由第一个反应＋第二个反应＋第三个反应，可得：NH3·H2O(aq)＋CO2(g)NH(aq)＋HCO(aq)，则ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3＝(a＋b＋c)kJ·mol－1。②该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝1.25×10－3。‎ ‎【答案】　(1)Fe3O4(2分)　2 mol(2分)‎ ‎(2)①＜(1分)　②0.5(2分)　③通过缩小容器容积增大压强(1分，合理即可)　④＞(2分)‎ ‎(3)①NH3·H2O(aq)＋CO2(g)NH(aq)＋HCO(aq)　ΔH1＝(a＋b＋c)kJ·mol－1(2分)　②1.25×10－3(2分)‎ ‎(二)选考题(请考生从所给出的2道题中任选一道作答)‎ ‎35．[化学—选修3：物质结构与性质](15分)‎ 铁、钴、镍均为第Ⅷ族元素，其单质及化合物在磁性材料、炼钢、电传输等领域有广泛应用。‎ ‎(1)基态镍原子的电子排布式为___________________________________；‎ 与其同周期的基态原子的M层电子全充满的元素位于元素周期表的________区；基态原子变成激发态原子产生的光谱叫________光谱。‎ ‎(2)钴可以形成CoCl3·xNH3(x＝3、4、5、6)等一系列配位数为6的配合物。‎ ‎①NH3分子的立体构型是________。‎ ‎②热稳定性：NH3________(填“强于”或“弱于”)PH3，原因是____________________________________________________________。‎ ‎③向上述某物质的溶液中加入足量AgNO3溶液，有沉淀生成过滤后，充分加热滤液有氨气逸出，且又有沉淀生成，两次沉淀的物质的量之比为1∶2。则该溶液中溶质的化学式为________。‎ ‎(3)单质铁可以与氧形成多种氧化物。‎ ‎①关于单质铁及金属键的说法正确的是________。‎ A．铁导电是因为在外加电场作用下产生自由电子 B．铁具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光 C．金属键具有方向性与饱和性 D．金属键是金属阳离子与自由电子间的吸引作用 ‎②Fe3O4晶胞中，O2－围成正四面体空隙(1、3、6、7号氧围成)和正八面体空隙(3、6、7、8、9、12号氧围成)，Fe3O4中有一半的Fe3＋填充在正四面体空隙中，Fe2＋和另一半Fe3＋填充在正八面体空隙中。晶体中正四面体空隙数与正八面体空隙数之比为________，有________%的正八面体空隙没有填充阳离子。‎ ‎【解析】　(1)基态Ni原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2，与其同周期的基态原子的M层电子全充满的元素位于ds区和p区；基态原子变成激发态原子产生的光谱叫吸收光谱。‎ ‎(2)①NH3分子的立体构型为三角锥形。②N原子半径小，N—H键键长短、键能大，故NH3的热稳定性强于PH3。③两次沉淀的物质的量之比为1∶2，则两次反应的Cl－的物质的量之比为1∶2，再由题给条件钴可以形成“配位数为6的配合物”可知该溶液中溶质的化学式为[CoCl2(NH3)4]Cl。(3)①铁导电是因为在外加电场作用下自由电子定向移动，A项错误；铁具有光泽是因为自由电子吸收并放出可见光，B项错误；由于电子的自由运动，金属键没有固定的方向，因而没有方向性，且金属键没有饱和性，C项错误；金属键是自由电子与金属阳离子之间的静电吸引作用，D项正确。②由题图知该晶胞中有8个正四面体空隙，正八面体空隙数为1＋12/4＝4，二者之比为2∶1。Fe3O4可看成一种混合型氧化物，可改写成FeO·Fe2O3，该晶胞中含O2－的个数为8/8＋6/2＝4，可知该晶胞中有1个Fe2＋，2个Fe3＋，该晶胞中有4个正八面体空隙，其中已经有一个放Fe3＋，Fe2＋占据一个正八面体空隙，所以有50%的正八面体空隙没有被填充。‎ ‎【答案】　(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2(1分)　ds和p(2分)　吸收(1分)　(2)①三角锥形(1分)　②强于(1分)　N原子半径小，N—H键键长短、键能大，故NH3的热稳定性强于PH3(2分)　③[CoCl2(NH3)4]Cl(2分)　(3)①D(1分)　‎ ‎②2∶1(2分)　50(2分)‎ ‎36．[化学—选修5：有机化学基础](15分)‎ 酯类化合物H是一种医药中间体，常用作防晒霜中紫外线的吸收剂，实验室由化合物A和E制备H的一种合成路线如图：‎ 已知：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)经测定E的相对分子质量为28，常用来测定有机物相对分子质量的仪器为________。F中只有一种化学环境的氢原子，其结构简式为________。G中只有一种官能团，F→G的反应类型为________。‎ ‎(2)(CH3)2SO4是一种酯，其名称为________。‎ ‎(3)A能与Na2CO3溶液及浓溴水反应，且1 mol A最多可与2 mol Br2反应。核磁共振氢谱表明A的苯环上有四种不同化学环境的氢原子。A的结构简式为______。C中含氧官能团的名称为________。‎ ‎(4)D＋G―→H的化学方程式为_________________________________‎ ‎____________________________________________________________。‎ ‎(5)C的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种。(不含立体异构)‎ ‎①遇FeCl3溶液发生显色反应　②能发生水解反应 ‎(6)参照上述合成路线，请设计一条由和(CH3)3CCl为起始原料制备的合成路线(其他试剂任选)‎ ‎【解析】　(1)常用来测定有机物相对分子质量的仪器为质谱仪。经测定E的相对分子质量为28，应该为乙烯，乙烯氧化生成F，F中只有一种化学环境的氢原子，分子式为C2H4O，则F为环氧乙烷，其结构简式为。F与水反应生成G，G中只有一种官能团，根据G的分子式可知G为乙二醇，故F→G的反应类型为水解反应或加成反应。(2)(CH3)2SO4是一种酯，由甲醇与硫酸发生酯化反应而得，其名称为硫酸二甲酯。(3)A能与Na2CO3溶液及浓溴水反应，则A为酚，根据已知反应①和B的分子式可推知A为甲基苯酚；酚羟基的邻、对位上的氢能被溴取代，1 mol A最多可与2 mol Br2反应，说明甲基在邻位或对位上；核磁共振氢谱表明A的苯环上有四种不同化学环境的氢原子，则甲基在邻位(若在对位，则苯环上只有两种不同化学环境的氢原子)。故A的结构简式为。在碱性条件下与(CH3)2SO4反应生成B，B为被酸性高锰酸钾氧化生成C，C为，含氧官能团的名称为羧基、醚键。(4)C在浓HI溶液中反应生成D，D为与HOCH2CH2OH在催化剂及加热条件下反应生成H和水，H的同分异构体满足：①含有酚羟基；②含有酯基。结合C的结构简式可推知，若苯环上有2个取代基，则取代基可以是酚羟基和HCOOCH2—或CH3COO—或CH3OOC—，2个取代基有邻、间、对3种位置关系，则有3×3＝9种；若取代基有3个，则为—CH3‎ ‎、HCOO—、酚羟基，先定2个取代基，再定第3个取代基，则甲基和酚羟基在邻位时HCOO—有4种位置，甲基和酚羟基在间位时HCOO—有4种位置，甲基和酚羟基在对位时HCOO—有2种位置，共10种。故符合条件的同分异构体有19种。(6)根据已知反应②知，和(CH3)3CCl在AlCl3、加热条件下反应生成，根据已知反应①知，在碱性条件下与(CH3)2SO4反应生成在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生硝化反应生成在浓HI溶液中反应生成，依此可设计出合成路线。‎ ‎【答案】　(1)质谱仪(1分)　 (1分)　水解反应或加成反应(1分)　(2)硫酸二甲酯(1分)‎ ‎(3) (2分)　羧基、醚键(2分)‎ ‎(4) ＋H2O(2分)‎ ‎(5)19(2分)‎