江苏省南京市南京师范大学附属中学2019-2020学年高二下学期期中考试化学试题 Word版含解析
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南京师大附中 2019-2020 学年度第 2 学期高二年级期中考试
化学试卷
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Ba 137
Ⅰ卷(选择题 共 44 分)
选择题:每小题只有一个选项符合题意,每小题 2 分,共计 20 分)
1.下列说法不正确的是
A. 明矾能水解生成Al(OH)3 胶体,可用作净水剂
B. 水解反应NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+达到平衡后,升高温度平衡逆向移动
C. 草木灰与铵态氮肥不宜混合使用
D. 盐类水解反应的逆反应是中和反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.明矾能水解生成Al(OH)3 胶体,胶体表面积大,吸附能力强,可用作净水剂,故A正确;
B.水解反应为吸热反应,NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+达到平衡后,升高温度平衡正向移动,故B错误;
C.草木灰水溶液呈碱性,铵态氮肥在碱性条件下不稳定,不宜混合使用,故C正确;
D.盐类水解反应从逆反应来看是酸碱中和反应,通常情回况下我们把中和反应看作不可逆反应,但是可逆反应是绝对的,不可逆反应是相对的,故D正确;
故选B。
2. 下列各组物质中,都是由极性键构成为极性分子的一组的是
A. CH4和H2O B. CO2和HCl C. NH3和H2S D. HCN和BF3
【答案】C
【解析】
【详解】CH4是由极性键构成的非极性分子,H2S是由极性键构成的极性分子,BF3是由极性键构成的非极性分子,CO2是由极性键构成的非极性分子,HCl是由极性键构成的极性分子。
3.向含有MgCO3固体的浊液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是
A. c(Mg2+) B. Ksp(MgCO3) C. c(H+) D. c(CO32-)
【答案】D
- 22 -
【解析】
【分析】
MgCO3固体的浊液中存在溶解平衡,MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32-(aq),从平衡移动的角度分析滴加少许浓盐酸后引起的各种变化。
【详解】A.滴加少许浓盐酸后,碳酸根离子浓度减小,平衡正向移动,镁离子浓度增大,故A不选;
B.Ksp(MgCO3)是温度的函数,温度不变,Ksp(MgCO3)不变,故B不选;
C.滴加少许浓盐酸后,酸性增强,氢离子浓度增大,故C不选;
D.滴加少许浓盐酸后,碳酸根离子与盐酸反应,生成碳酸氢根离子,c(CO32-)变小,故选D;
故选D。
4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 0.1mol·L-1 NaOH 溶液:Na+、K+、CO32-、AlO2-
B. 0.1mol·L-1 FeCl2 溶液:K+、Mg2+、SO42-、MnO4-
C. 0.1mol·L-1 KHCO3 溶液:Na+、Fe2+、ClO-、NO3-
D. 0.1mol·L-1 H2SO4 溶液:K+、NH4+、NO3-、HSO3-
【答案】A
【解析】
【详解】A.0.1mol·L-1 NaOH 溶液:Na+、K+、CO32-、AlO2-四种离子之间不反应,在碱性条件下可大量共存,故A选;
B.0.1mol·L-1 FeCl2 溶液中亚铁离子能被MnO4-氧化成铁离子,故B不选;
C.Fe2+能被ClO-氧化生成Fe3+,故C不选;
D.0.1mol·L-1 H2SO4 溶液中H+、NO3-、HSO3-之间发生氧化还原反应,生成SO42-和NO,故D不选;
故选A。
5.下列实验操作能达到实验目的的是
- 22 -
A. 用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH
B. 将4.0 g NaOH固体置于100 mL容量瓶中,加水至刻度,配制1.000 mol·L−1NaOH溶液
C. 用装置甲蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体
D. 用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO2
【答案】D
【解析】
【分析】
此题考查基本实验操作,根据溶液pH的测量、物质的量浓度溶液的配制、盐类水解的应用、物质除杂的原则作答。
【详解】A.用水湿润的pH试纸测量溶液的pH所测为稀释液的pH,不是原溶液的pH,实验操作错误,不能达到实验目的,A项错误;
B.配制物质的量浓度的溶液的实验步骤为:计算、称量(或量取)、溶解(或稀释)、冷却、转移及洗涤、定容、摇匀、装液,由于容量瓶上有容积、温度和唯一刻度线,若将氢氧化钠直接置于容量瓶中,加水后氢氧化钠溶于水会放热引起容量瓶的容积发生变化,引起实验误差,B项错误;
C.在AlCl3溶液中存在水解平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,若用甲装置蒸干氯化铝溶液,由于HCl的挥发,加热后水解平衡正向移动,最终AlCl3完全水解成氢氧化铝固体,不能得到AlCl3固体,C项错误;
D.SO2属于酸性氧化物,能被NaOH溶液吸收,乙烯与NaOH溶液不反应且乙烯难溶于水,可通过盛有NaOH溶液的洗气瓶除去乙烯中少量的SO2,D项正确;
故选D。
【点睛】本题易错选C项,盐溶液蒸干后能否得到原溶质与溶质的性质有关,一般溶质为挥发性酸形成的强酸弱碱盐、不稳定性的盐、具有强还原性的盐,加热蒸干不能得到原溶质。
6.下列说法不正确是
- 22 -
A. HClO、H2CO3、HNO3、HClO4 的酸性依次增强
B. 苹果酸()含有 1 个手性碳原子
C. HCl、NH3、C2H5OH 均易溶于水的原因之一是与H2O之间均能形成氢键
D. [Cu(H2O)4]2+中配位原子为氧原子
【答案】C
【解析】
【详解】A.同种元素不同价态的含氧酸,化合价越高,酸性越强,故HClO、HClO4酸性增强,NaClO能与CO2 和H2O反应,说明 HClO
c(OH-) = c(H+)
- 22 -
D. 据下图,若除去CuSO4 溶液中的 Fe3+可向溶液中加入适量CuO 至 pH 在 5.8 左右
【答案】C
【解析】
【详解】A.醋酸存在电离平衡,同浓度同体积盐酸和醋酸,开始时盐酸溶液pH小于醋酸,所以虚线表示的是滴定盐酸的曲线,故A错误;
B.依据图象分析可知,硫化铜溶度积小于硫化亚铁,同浓度Fe2+和Cu2+溶液中滴加硫化钠溶液,先析出的沉淀是硫化铜,故B错误;
C.反应后溶液pH=7,依据溶液中电荷守恒分析,用0.1mol·L-1CH3COOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1NaOH溶液,反应生成醋酸钠,溶液呈中性,溶液中存在电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c(Na+),得到当pH=7时:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+),故C正确;
D.分析图象可知铁离子完全沉淀的pH为3.7,加入氧化铜会调节溶液pH,到pH=5.5时铜离子会沉淀,应调节溶液pH小于5.5,故D错误;
故选C。
【点睛】本题考查了弱电解质电离平衡,盐类水解应用,溶液中电荷守恒的分析计算沉淀溶解平衡的数值理解,掌握图象分析方法是关键,难点C,利用电荷守恒进行分析。
13.下列有关原子核外电子的能量与运动状态的说法正确的是
A. 在同一原子中,2p、3p、4p……能级的电子轨道数依次增多
B. 在同一能级上运动的电子,其能量一定相同
C. 在同一能级上运动的电子,其运动状态有可能相同
- 22 -
D. 在同一原子中,1s、2s、3s、4s……能级的原子轨道的平均半径相同
【答案】B
【解析】
【详解】A.同一原子中,不同能层,相同能级的轨道数相同,故A错误;
B.原子的最外层同一能级的电子能量相同,则在同一能级上运动的电子,其能量一定相同,故B正确;
C.在同一能级上运动的电子,其运动状态不同,故C错误;
D.在同一原子中,1s、2s、3s、4s……能级的原子轨道的平均半径增大,故D错误;
故选B。
14.下列说法正确的是
A. 反应2N2O(g) = 2N2(g)+O2(g) ∆H>0,高温下该反应可自发进行
B. 电解法精炼粗铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极
C. 反应KIO3+6HI = KI+3I2+3H2O,每消耗1mol KIO3转移的电子数目为6mol
D. 恒温恒容密闭容器中进行的反应C(s)+2NO(g) ⇌ N2(g)+CO2(g),当压强不再发生变化,反应达到平衡
【答案】AB
【解析】
【详解】A.由化学计量数可知△S>0,分解反应是吸热反应,即反应的△H>0,△S>0,要△H-T△S<0,高温下该反应可自发进行,故A正确;
B.根据电解原理的应用:电解法精炼粗铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,故B正确;
C.反应KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O,碘元素的化合价变化,转移电子是5mol,每消耗1molKIO3转移的电子数目为5mol,故C错误;
D.恒温恒容闭密容器中进行的反应C(s)+2NO(g) ⇌ N2(g)+CO2(g)始终是一个压强不会发生变化的反应,压强不再发生变化时,反应不一定达到平衡状态,故D错误;
故选AB。
15.下表中各粒子对应的立体构型及杂化方式均正确的是
选项
粒子
立体构型
杂化方式
A
SO3
平面三角形
S原子采取sp2杂化
- 22 -
B
SO2
V形
S原子采取sp3杂化
C
CO32-
三角锥形
C原子采取sp2杂化
D
BeCl2
直线性
Be原子采取sp杂化
A. A B. B C. C D. D
【答案】AD
【解析】
【详解】A.SO3 分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+(6-3×2)=3,所以硫原子采用sp2杂化,为平面三角形结构,故A正确;
B.SO2的价层电子对个数=2+(6-2×2)=3,硫原子采取sp2杂化,该分子为V形结构,故B错误;
C.碳酸根离子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+(4+2-3×2)=3,所以原子杂化方式是sp2,为平面三角形结构,故C错误;
D.BeCl2分子中每个Be原子含有2个σ键,价层电子对个数是2,没有孤电子对,为sp杂化,为直线型,故D正确;
故选AD。
16.S2Cl2是橙黄色液体,少量泄漏会产生窒息性气体,喷水雾可减慢其挥发,并产生酸性悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S2Cl2的说法中错误的是( )
A. S2Cl2为非极性分子
B. 分子中既含有极性键又含有非极性键
- 22 -
C 与S2Br2结构相似,熔、沸点S2Br2>S2Cl2
D. 与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O===SO2↑+3S↓+4HCl
【答案】A
【解析】
【详解】A、根据S2Cl2的结构,S2Cl2不是对称结构,S2Cl2为极性分子,故A说法错误;
B、S和Cl之间形成共价键为极性键,S和S之间形成共价键为非极性键,故B说法正确;
C、S2Cl2与S2Br2结构相似,通过分子间作用力或范德华力进行分析,S2Br2相对分子质量大于S2Cl2的相对分子质量,S2Br2分子间的范德华力大于S2Cl2分子间的范德华力,即S2Br2的熔沸点高于S2Cl2,故C说法正确;
D、S2Cl2与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,故D说法正确。
17.室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向X溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量KSCN溶液,溶液变为红色
X溶液中一定含有Fe2+
B
向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成
Ksp(AgI)> Ksp(AgCl)
C
向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL淀粉溶液,溶液显蓝色
Br2的氧化性比I2的强
D
用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为
9,NaNO2溶液的pH约为8
HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.先滴加氯水,再加入KSCN溶液,溶液变红,说明加入KSCN溶液前溶液中存在Fe3+,而此时的Fe3+是否由Fe2+氧化而来是不能确定的,所以结论中一定含有Fe2+
- 22 -
是错误的,故A错误;
B. 黄色沉淀为AgI,说明加入AgNO3溶液优先形成AgI沉淀,AgI比AgCl更难溶,AgI与AgCl属于同种类型,则说明Ksp(AgI)c(NH4+)>c(OH−)>c(H+)
B. 0.2mol·L−1NH4HCO3溶液(pH>7):c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
C. 0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)
D. 0.6mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH3·H2O)+c(CO32-)+c(OH−)=0.3mol·L−1+c(H2CO3)+c(H+)
【答案】BD
【解析】
【详解】A.NH3∙H2O属于弱电解,部分电离,氨水中存在的电离平衡有:NH3∙H2ONH4++OH-,H2OH++OH-,所以c(OH-)>c(NH4+),选项A错误;
B.NH4HCO3溶液显碱性,说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解,所以c(NH4+)>c(HCO3-),HCO3-水解:H2O+HCO3-H2CO3+OH-,NH4+水解:NH4++H2ONH3∙H2O+H+,前者水解程度大,则c(H2CO3)>c(NH3∙H2O),选项B正确;
C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1,则有c(NH4+)+c(NH3∙H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)],选项C错误;
D.由物料守恒,n(N):n(C)=4:1,则有c(NH4+)+c(NH3∙H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①;电荷守恒有:c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②;结合①②消去c(NH4+)得:c(NH3∙H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-
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)③,0.2mol/LNH4HCO3与氨水等体积混合后,c(NH4HCO3)=0.1mol/L,由碳守恒有,c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④,将③等式两边各加一个c(CO32-),则有c(NH3∙H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-),将④带入③中得,c(NH3∙H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+3c(H2CO3)+0.3mol/L,选项D正确;
答案选BD。
第Ⅱ卷(填空题)
二、填空题
19.(1)A、B、C为同一短周期金属元素。依据下表数据分析,A、B、C三种元素的离子半径由大到小的顺序是_____。(用离子符号表示)
电离能/kJ•mol-1
I1
I2
I3
I4
A
500
4600
6900
9500
B
740
1500
7700
10500
C
580
1800
2700
11600
(2)已知H2O2分子的空间结构如图所示,H2O2分子中氧原子采取____________杂化;H2O2分子是______(填“极性分子”或“非极性分子”)。
(3)R是第4周期元素中未成对电子数最多的原子。R3+在溶液中存在如下转化:
R3+R(OH)3[R(OH)4]-
①基态R原子的价电子排布式为_____。
②[R(OH)4]-中存在的化学键是_____;1mol[R(OH)4]-离子中含有σ键的数目为_______mol。
A.离子键 B.极性键 C.非极性键D .配位键
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【答案】 (1). Na>Mg>Al (2). sp3 (3). 极性分子 (4). 3d54s1 (5). BD (6). 8
【解析】
【详解】(1)由表中数据可知,C的第四电离能剧增,故C表现+3价,为金属Al元素,由表中数据可知,A第二电离能剧增,故A表现+1价,为Na元素,B的第三电离能剧增,表现+2价,为Mg元素,同周期自左而右原子半径减小,故原子半径:Na>Mg>Al,故答案为:Na>Mg>Al;
(2)由H2O2的结构可知,O原子形成1个O-H键、1个O-O键,含有2对孤对电子,杂化轨道数为4,杂化方式为sp3,H2O2分子的正负电荷中心不重叠,是极性分子;
故答案为:sp3;极性分子;
(3)①R是1~36号元素中未成对电子数最多的原子,则R原子外围电子排布为3d54s1,故答案为:3d54s1;
②R为Cr元素,[Cr(OH)4]-与[Al(OH)4]-结构相似,Cr3+与OH-之间形成配位键,氧原子与氢原子之间形成极性键,故选BD;又因为该离子中化学键均为σ键,1mol[R(OH)4]-离子中含有σ键的数目为4mol+4mol=8mol。
故答案为:BD;8。
【点睛】本题考查电离能、化学键与杂化轨道、原子半径比较、核外电子排布规律等,难点(1)注意理解第一电离能与化合价关系。
20.合成氨是人类科学技术上的一项重大突破。合成氨工业中,用空气、水和焦炭为原料制得原料气(N2、H2以及少量CO、NH3的混合气),常用铁触媒作催化剂。
(1)C、N、O三种元素中第一电离能最大的元素是_____,电负性最大的元是______。
(2)26Fe在周期表中的位置是_____,Fe2+具有较强的还原性,请用物质结构理论进行解释:_____。
(3)与CO互为等电子体的阴离子是_____,阳离子是_____。(填化学式)
(4)NH3可用于制用硝酸。稀硝酸吸收NOx,得到HNO3和HNO2(弱酸)的混合溶液,用惰性电极电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应_____。
【答案】 (1). N (2). O (3). 第四周期VIII族 (4). Fe2+的价电子排布式为 3d6 ,3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构,根据洪特规则,这种结构能量较低,较稳定,所以Fe2+容易失去一个电子,易被氧化为Fe3+,具有较强的还原性 (5). CN-(或C22-) (6). NO+ (7). HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+
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【解析】
【详解】(1)同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素,所以这三种元素第一电离能大小顺序是N>O>C;同一周期元素,元素电负性随着原子序数增大而呈增大,电负性最大的元是O,故答案为:N;O;
(2) Fe是26号元素,在周期表的第四行第八列,也就是第四周期,VIII族,Fe2+的价电子排布式为 3d6 ,3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构,根据洪特规则,这种结构能量较低,较稳定,所以Fe2+容易失去一个电子,易被氧化为Fe3+,Fe2+具有较强的还原性,故答案为:第四周期,VIII族;Fe2+的价电子排布式为 3d6 ,3d轨道再失去一个电子后就成了半充满的结构,根据洪特规则,这种结构能量较低,较稳定,所以Fe2+容易失去一个电子,易被氧化为Fe3+,具有较强的还原性;
(3)等电子体是指具有相同价电子数目和原子数目的分子或离子,与CO互为等电子体的阴离子是CN-(或C22-),阳离子是NO+。故答案为:CN-(或C22-);NO+;
(4)根据电解原理,阳极发生失电子的氧化反应,阳极反应为HNO2失去电子生成HNO3,1molHNO2反应失去2mol电子,结合原子守恒和溶液呈酸性,电解时阳极电极反应式为HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。故答案为:HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。
21.铝及铝的化合物有着极为广泛的用途。
(1)金属铝的生产是以Al2O3为原料,在熔融状态下用石墨做阴极和阳极进行电解:
2Al2O34Al+3O2↑,则电解时不断消耗的电极是_____(填“阳极”或“阴极”)
(2)铝片、石墨、空气和海水构成的原电池可用于航标供电,该原电池正极的电极反应是_____。
(3)泡沫灭火器中NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液发生反应的离子方程式是______。
(4)在配制AlCl3溶液时,防止溶液出现浑浊现象,溶液中应加入_____。
(5)Mg(OH)2固体能除去镁盐溶液中Al3+,原因是_____。(用离子方程式表示)
【答案】 (1). 阳极 (2). O2+2H2O+4e-=4OH- (3). Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑ (4). 盐酸 (5). 3Mg(OH)2+2Al3+2Al(OH)3+3Mg2+
【解析】
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【详解】(1)金属铝的生产是以Al2O3为原料,在熔融状态下用石墨做阴极和阳极进行电解:2Al2O34Al+3O2↑,阳极上氧离子失电子生成氧气,高温下不断与石墨反应,则电解时不断消耗的电极是阳极,故答案为:阳极;
(2)铝片、石墨、空气和海水构成的原电池可用于航标供电, 铝和石墨构成的原电池,铝做负极,在负极发生的反应是Al-3e-=Al3+,在正极反应是O2+2H2O+4e-=4OH-,故答案为:O2+2H2O+4e-=4OH-;
(3)泡沫灭火器中NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液发生反应, HCO3-和Al3+均可发生水解,且相互促进,产生气体CO2和沉淀Al(OH)3,离子方程式为Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑,故答案为:Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑;
(4)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+由于Al3+的水解,产生Al(OH)3 会出现浑浊现象,要消除浑浊现象,又不污染药品,可加入适量的盐酸,抑制Al3+水解。故答案为:盐酸;
(5)氢氧化铝溶解度更小,Mg(OH)2固体能除去镁盐溶液中Al3+,用离子方程式表示:3Mg(OH)2+2Al3+2Al(OH)3+3Mg2+。故答案为:3Mg(OH)2+2Al3+2Al(OH)3+3Mg2+。
22.“盐泥”是氯碱工业中产生的。盐泥中含 NaCl(15%~20%)、Mg(OH)2(15%~20%)、
CaCO3(15%~20%)和BaSO4 等不溶于酸的物质。用“盐泥”生产七水硫酸镁,设计了如下工艺流程:
(1)电解食盐水前,为除去粗食盐水中的 Mg2+、Ca2+、SO42-等杂质离子,下列试剂加入的先后顺序合理的是_____(填序号)。
A.碳酸钠溶液 B.氢氧化钠溶液 C.氯化钡溶液 D.盐酸
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]=6.0×10-12。设食盐水中 Mg2+的浓度为 0.06 mol·L-1,则加入氢氧化钠溶液后使溶液的 pH≥_____才可能产生 Mg(OH)2 沉淀。
(3)氯碱工业上电解食盐水阴极发生的反应是_____。
(4)三种化合物的溶解度(S)随温度变化曲线见下图
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在“过滤Ⅰ” 中需要趁热过滤,其主要原因是_________;滤渣的主要成分有不溶于酸的物质、_________。
(5)检验 MgSO4·7H2O 中杂质是否洗涤干净的操作是_____。
【答案】 (1). BACD或ABCD或ACBD (2). 9 (3). 2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-) (4). 温度较高时钙盐与镁盐分离更彻底(或高温下CaSO4·2H2O溶解度小) (5). 硫酸钡(BaSO4)、硫酸钙(CaSO4或CaSO4·2H2O) (6). 取最后洗涤液少许于试管中,滴加Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置,向上层清液滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,无沉淀产生。
【解析】
【详解】(1)加入的钡离子可以由碳酸钠除去,故最后加碳酸钠,钡试剂与氢氧化钠先后都可,故加入试剂的顺序为先加NaOH,后加钡试剂,再加Na2CO3或先加钡试剂,后加NaOH,再加Na2CO3,BACD或ABCD或ACBD;
故答案为:BACD或ABCD或ACBD;
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]=6.0×10-12。设食盐水中 Mg2+的浓度为 0.06 mol·L-1,c(OH-)= ,氢离子浓度为10-9mol·L-1,则加入氢氧化钠溶液后使溶液的 pH≥9才可能产生 Mg(OH)2 沉淀。故答案为:9;
(3)H+比Na+容易得到电子,因而H+不断地从阴极获得电子被还原为氢原子,并结合成氢分子从阴极放出,氯碱工业上电解食盐水阴极发生的反应是2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-)。故答案为:2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-);
(4)在蒸发浓缩的过程中,温度大于40℃时随温度升高CaSO4·2H2O晶体溶解度降低,故会析出CaSO4·2H2O晶体,且应该趁热过滤,防止温度降低CaSO4·2H2O的溶解度变大,又重新溶解,不利于钙盐和镁盐的分离;同时温度降低硫酸镁晶体会析出,造成产量损失;滤渣的主要成分有不溶于酸的物质、盐泥中含有的硫酸钡,蒸发酒精出来的硫酸钙,
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故答案为:温度较高时钙盐与镁盐分离更彻底(或高温下CaSO4·2H2O溶解度小);硫酸钡(BaSO4)、硫酸钙(CaSO4或CaSO4·2H2O);
(5)滤液中的硫酸根离子会影响氯离子的干扰,应该先除去硫酸根离子,再检验氯离子,方法为:取最后洗涤液少许于试管中,滴加Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置,向上层清液滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,无沉淀产生。
故答案为:取最后洗涤液少许于试管中,滴加Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置,向上层清液滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,无沉淀产生。
【点睛】本题主要考查了盐的性质、除杂的方法和原则,注意除去多种杂质时,要考虑加入试剂的顺序,为了保证将杂质除尽,所加试剂必须过量,因此为了不引进新的杂质,后面加入的试剂要能够除去前面所进入的过量试剂,难点(5)滤液中的硫酸根离子会影响氯离子的干扰,应该先除去硫酸根离子,再检验氯离子。
23.绿矾(FeSO4·7H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。下面是以市售铁(含少量锡、氧化铁等杂质)为原料生产纯净绿矾的一种方法:
已知:室温下饱和H2S溶液的pH约为3.9,SnS沉淀完全时溶液的pH为1.6;FeS开始沉淀时溶液的pH为3.0,沉淀完全时的pH为5.5。
(1)工业上若用过量稀硝酸溶解铁屑,则会产生污染性气体,其反应离子方程式是_____。
(2)操作II中,通入硫化氢至饱和的目的是_________;在溶液中用硫酸酸化至pH=2的目的是_____。
(3)常温下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,则Fe3+的水解常数为_____。
(4)操作IV得到的绿矾晶体用少量冰水洗涤,其目的是:①除去晶体表面附着的硫酸等杂质;②_____。
(5)久置的绿矾(FeSO4·7H2O)被空气中O2部分氧化,生成Fex(OH)y(SO4)z·wH2O。现测定其组成,步骤如下(假设杂质不参与反应,且每步反应均完全进行):
称取三等份固体样品。
第一份样品经足量稀硫酸溶解后,用250mL容量瓶中定容,量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中,用0.03mol/LKMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4
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溶液体积为20.00mL(滴定时反应的离子方程式为:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O)。滴定后溶液经控制pH沉淀Fe3+、过滤、洗涤、烘干并灼烧,最终得到0.32gFe2O3。(Fe2O3式量160)
第二份样品经足量稀盐酸溶解后,再加入过量BaCl2溶液,经过滤、洗涤、烘干,得9.32gBaSO4沉淀。(BaSO4式量233)
第三份样品经高温充分灼烧后,共收集到4.05gH2O。试推导该物质(Fex(OH)y(SO4)z·wH2O)的化学式(写出计算过程,x、y、z、w为最简整数比)______________________________________________________。
【答案】 (1). 3Fe+8H+ +2NO3-=3Fe2+ +2NO+4H2O (2). 沉淀锡离子,防止亚铁离子被氧化 (3). 除去杂质离子Sn2+; (4). 2.5×10-5; (5). 降低洗涤过程中FeSO4·7H2O的损耗 (6). 4:1:4:22
【解析】
【分析】
铁屑加入稀硫酸生成硫酸亚铁、硫酸锡,过滤后得到滤液,将滤液加入稀硫酸酸化,并通入硫化氢,可生成SnS沉淀并防止亚铁离子被氧化,过滤后得到滤液为硫酸亚铁,经蒸发浓硫酸、冷却结晶、过滤可得到FeSO4·7H2O
【详解】(1)工业上若用过量稀硝酸溶解铁屑,则会产生污染性气体,其反应离子方程式是 3Fe+8H+ +2NO3-=3Fe2+ +2NO+4H2O 。故答案为:3Fe+8H+ +2NO3-=3Fe2+ +2NO+4H2O;
(2)依据流程关系图分析,通入硫化氢制饱和,硫化氢是强还原剂,目的是沉淀锡离子,防止亚铁离子被氧化;在H2S饱和溶液中,SnS沉淀完全时溶液的pH为1.6;FeS开始沉淀时溶液的pH为3.0,操作Ⅱ加入稀硫酸调节溶液PH=2为了除去杂质离子Sn2+;故答案为:沉淀锡离子,防止亚铁离子被氧化;除去杂质离子Sn2+;
(3) 常温下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+则Fe3+的水解常数为
=2.5×10-5;故答案为:2.5×10-5;。
(4)操作IV得到的绿矾晶体用少量冰水洗涤,其目的是:①除去晶体表面附着的硫酸等杂质;②冰水温度低,物质溶解度减小,可以洗去沉淀表面的杂质离子,避免绿矾溶解带来的损失,故答案为:降低洗涤过程中FeSO4·7H2O的损耗;
(5)第一份样品:n(Fe2+)= =0.03mol,n(Fe3+)=
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=0.04mol-0.03mol=0.01mol;第二份样品n(SO42-)= =0.04mol;第三份样品:n(H2O)= =0.225mol,根据电荷守恒:n(OH-)=0.01×3+0.03×2-0.04×2=0.01mol,结晶水为0.225mol-0.01mol× =0.22mol,x:y:z:w=(0.01+0.03):0.01:0.04:0.22=4:1:4:22。
故答案为:4:1:4:22。
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