2019届高考化学二轮复习专题四 氧化还原反应学案

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2019届高考化学二轮复习专题四 氧化还原反应学案

专题四 氧化还原反应 ‎[考试标准]‎ 知识条目 必考要求 加试要求 ‎1.氧化还原反应中电子转移的方向和数目 b c ‎2.根据氧化还原反应判断物质的氧化性、还原性强弱 c ‎3.氧化还原反应方程式的配平 c 考点一 基于“双线桥”理解氧化还原反应的概念 基于“双线桥”理解氧化还原反应的概念之间的关系 概括为“升失氧、降得还,剂性一致、其他相反”。‎ 用“双线桥”标出下列反应的电子转移的方向和数目。‎ ‎(1)4HCl(浓)+MnO22H2O+Cl2↑+MnCl2‎ ‎(2)3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O ‎(3)3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O ‎(4)KClO3+6HCl===KCl+3Cl2↑+3H2O 答案 (1)‎ ‎(2) ‎ ‎(3) ‎ ‎(4)‎ 氧化还原反应中的电子转移 ‎(1)双线桥法 注意事项:‎ ‎①箭头必须由反应物指向生成物,且两端对准同种元素。‎ ‎②箭头方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化。‎ ‎③在“桥”上标明电子的“得”与“失”,且得失电子总数应相等。‎ ‎(2)单线桥法 注意事项:‎ ‎①箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。‎ ‎②箭头方向表示电子转移的方向。‎ ‎③在“桥”上标明转移的电子总数。‎ 如用“单线桥”法标出上述(4)的电子转移为 题组一 氧化还原反应概念的判断 ‎1.(2018·金华市十校高三上学期期末联考)下列反应中,非金属单质只作氧化剂的是(  )‎ A.Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O B.2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑‎ C.C+2CuO2Cu+CO2↑‎ D.4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3‎ 答案 D 解析 Br2在反应中化合价由0价→+1价和-1价,即Br2既是氧化剂又是还原剂,故A错误;反应物中没有非金属单质,故B错误;C的化合价由0价→+4价,化合价升高,C为还原剂,故C错误;O2的化合价由0价→-2价,化合价降低,O2为氧化剂,故D正确。‎ ‎2.(2018·嘉兴市第一中学高三上学期期末考试)下列转化必须要通过加氧化剂才能发生的是(  )‎ A.NaHCO3→Na2CO3‎ B.KClO3→O2‎ C.KI→I2‎ D. Cl2→HClO 答案 C 解析 NaHCO3→Na2CO3变化过程中,没有元素化合价发生变化,不需要加入氧化剂,故A错误;由KClO3生成O2,可以利用KClO3在催化剂作用下受热分解实现,不需要另外加入氧化剂,故B错误;KI→I2变化过程中,碘元素的化合价从-1价升高到0价,KI是还原剂,需要加入氧化剂才能实现,故C正确;由Cl2生成HClO,可以利用Cl2和水反应实现,在该反应中,Cl2既是氧化剂又是还原剂,水既不是氧化剂也不是还原剂,故D错误。‎ ‎3.(2018·浙江4月选考模拟)下列关于氧化还原化学反应的说法正确的是(  )‎ A.CH3CHO既有氧化性,又有还原性 B.反应BaO+H2O2===BaO2+H2O中,H2O2作氧化剂,BaO2为氧化产物 C.反应CH4+Cl2―→CH3Cl+HCl,既是取代反应、置换反应,也是氧化还原反应 D.反应3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶3‎ 答案 A 解析 CH3CHO既可以被还原为乙醇,也可以被氧化为乙酸,则CH3CHO既有氧化性,又有还原性,A正确;该反应中元素化合价保持不变,属于非氧化还原反应(复分解反应),所以既没有氧化剂,也没有氧化产物,B错误;该反应生成物均为化合物,不属于置换反应,C错误;8 mol HNO3参与反应,但只有2 mol作氧化剂,即该反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶3,D错误。‎ 题组二 基于“双线桥”分析复杂氧化还原反应 ‎4.(2017·杭州市西湖高级中学高一12月月考)ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制ClO2: 2KClO3+H2C2O4+H2SO4===2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O,下列说法正确的是(  )‎ A.KClO3在反应中失去电子 B.H2SO4是还原剂 C.1 mol KClO3参加反应有2 mol电子转移 D.H2C2O4在反应中被氧化 答案 D 解析 该反应KClO3中的Cl元素化合价由+5价降低到+4价,在反应中得到电子,作氧化剂,A项错误;硫酸中的化合价没有变化,硫酸既不是氧化剂,也不是还原剂,B项错误;KClO3中Cl元素的化合价由+5价降低为+4价,1个氯原子转移1个电子,所以1 mol KClO3参加反应,转移1 mol电子,C项错误;该反应草酸中C元素的化合价由+3价升高到+4价,所以H2C2O4是还原剂,在反应中被氧化,D项正确。‎ ‎5.(2017·诸暨中学高一上学期第二阶段考)已知有一反应:3Fe2++2S2O+O2+xOH-===Fe3O4+S4O+2H2O,下列说法中不正确的是(  )‎ A.x=4‎ B.1 mol Fe2+被氧化时,被Fe2+还原的O2的物质的量为 mol C.Fe2+和S2O都是还原剂 D.每生成1 mol Fe3O4,反应转移的总电子数为4NA 答案 B 解析 根据H原子守恒可知x=4,选项A正确;反应中1 mol Fe2+被氧化时,失去1 mol电子,则被Fe2+还原的O2的物质的量为 mol,选项B不正确; 反应中Fe和S元素的化合价升高,被氧化,Fe2+和S2O都是还原剂,选项C正确;反应中Fe和S元素的化合价升高,被氧化,O2为氧化剂,每生成1 mol Fe3O4,需要氧气1 mol,故反应转移的电子总数为4NA,选项D正确。‎ 走好关键第一步——正确标出元素化合价 正确分析氧化还原反应中电子转移的数目,其前提是确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆:一价氢钾钠氟氯溴碘银;二价氧钙钡镁锌;三铝四硅五价磷;说变价也不难,二三铁二四碳二四六硫都齐全;铜汞二价最常见。‎ 近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断:‎ CuFeS2 Cu+2 Fe+2 S-2 K2FeO4 Fe+6‎ Li2NH N-3 LiNH2 N-3 AlN N-3‎ Na2S2O3 S+2 MO M+5 C2O C+3‎ HCN C+2 N-3 CuH Cu+1 H-1‎ FeO Fe+(8-n) Si3N4 Si+4 N-3‎ 考点二 氧化性、还原性强弱与先后规律 ‎1.氧化性、还原性的判断 ‎(1)氧化性是指得电子的性质(或能力);还原性是指失电子的性质(或能力)。‎ ‎(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。如:Na-e-===Na+,Al-3e-===Al3+,但根据金属活动性顺序表,Na比Al活泼,更易失去电子,所以Na比Al的还原性强。‎ 从元素的价态考虑:最高价态——只有氧化性,如:Fe3+、H2SO4、KMnO4等;最低价态——只有还原性,如:金属单质、Cl-、S2-等;中间价态——既有氧化性又有还原性,如:Fe2+、S、Cl2等。‎ ‎2.物质氧化性、还原性强弱判断的常用方法 ‎(1)根据元素活动性顺序(常见元素)判断 ‎①金属活动性顺序 ‎②非金属活动性顺序(常见元素)‎ ‎(2)根据元素在周期表中的位置判断 ‎①同主族元素(从上到下)‎ 如: ‎②同周期主族元素(从左到右)‎ ‎(3)根据元素最高价氧化物对应的水化物的酸碱性强弱判断 例如,酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3,可判断氧化性:Cl>S>P>C。‎ ‎(4)根据氧化还原反应的方向判断 氧化剂+还原剂===还原产物+氧化产物 氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物。‎ ‎(5)根据氧化产物的价态高低判断 当含有变价元素的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时,可根据氧化产物价态的高低判断氧化剂氧化性的强弱。‎ 如:2Fe+3Cl22FeCl3,Fe+SFeS,可以判断氧化性:Cl2>S。‎ ‎(6)根据反应所需条件判断 当不同的氧化剂作用于同一还原剂时,如果氧化产物价态相同,可根据反应条件的高、低进行判断。例如:‎ ‎16HCl(浓)+2KMnO4===2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑①‎ ‎4HCl(浓)+MnO2MnCl2+2H2O+Cl2↑②‎ ‎4HCl(浓)+O22H2O+2Cl2③‎ 上述三个反应中,还原剂都是浓盐酸,氧化产物都是Cl2,而氧化剂分别是KMnO4、MnO2、O2。①式中KMnO4常温时可把浓盐酸中的Cl-氧化;②式需要在加热条件下才能完成;③式不仅需要加热,而且还需要CuCl2作催化剂才能完成。由此我们可以得出氧化性:KMnO4>MnO2>O2。‎ ‎(7)根据物质的浓度大小判断 具有氧化性(或还原性)的物质浓度越大,其氧化性(或还原性)越强,反之,其氧化性(或还原性)越弱。如氧化性:HNO3(浓)>HNO3(稀);MnO2能与浓盐酸反应,却不能被稀盐酸还原。‎ ‎3.氧化还原反应的先后规律 在浓度相差不大的溶液中:‎ ‎(1)同时含有几种还原剂时还原性强的优先被氧化。‎ ‎(2)同时含有几种氧化剂时氧化性强的优先被还原。‎ 题组一 强弱规律的应用 ‎1.已知常温下,在溶液中可发生如下反应:Ce4++Fe2+===Fe3++Ce3+,Sn2++2Fe3+===2Fe2++Sn4+。由此推断Fe2+、Ce3+、Sn2+的还原性由强到弱的顺序是(  )‎ A.Sn2+、Fe2+、Ce3+ B.Fe2+、Ce3+、Sn2+‎ C.Fe2+、Sn2+、Ce3+ D.Ce3+、Fe2+、Sn2+‎ 答案 A 解析 根据氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性,由两个方程式可以得到还原性强弱顺序:Fe2+>Ce3+,Sn2+>Fe2+。故A项正确。‎ ‎2.铋(Bi)位于元素周期表中第ⅤA族,其价态为+3时较稳定,铋酸钠(NaBiO3)溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰(MnSO4)溶液,向其中依次滴加下列溶液,对应的现象如表所示:‎ 加入溶液 ‎①适量铋酸钠溶液 ‎②过量的双氧水 ‎③适量KI-淀粉溶液 实验现象 溶液呈紫红色 溶液紫红色消失,产生气泡 溶液变成蓝色 则NaBiO3、KMnO4、I2、H2O2的氧化性由强到弱的顺序为(  )‎ A.I2、H2O2、KMnO4、NaBiO3‎ B.H2O2、I2、NaBiO3、KMnO4‎ C.NaBiO3、KMnO4、H2O2、I2‎ D.KMnO4、NaBiO3、I2、H2O2‎ 答案 C 解析 由①中现象可知,NaBiO3把Mn2+氧化生成MnO,则NaBiO3(氧化剂)的氧化性强于KMnO4(氧化产物)的氧化性;由②中现象可知,KMnO4氧化H2O2产生O2,自身被还原为Mn2+,则KMnO4(氧化剂)的氧化性强于H2O2的氧化性;由③中现象可知:碘离子被双氧水氧化成单质碘,则双氧水(氧化剂)的氧化性强于碘单质(氧化产物)的氧化性,综上所述,NaBiO3、KMnO4、I2、H2O2的氧化性由强到弱的顺序是NaBiO3>KMnO4>H2O2>I2。‎ 题组二 先后规律的应用 ‎3.向一定量的FeBr2溶液中分别通入①少量Cl2、②过量Cl2、③等量Cl2、④n(FeBr2)∶n(Cl2)=4∶5。‎ 答案 ①2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-‎ ‎②2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-‎ ‎③2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-‎ ‎④4Fe2++6Br-+5Cl2===4Fe3++3Br2+10Cl-‎ ‎4.向含有Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁粉:①只有红色物质析出、②有气泡冒出。‎ 答案 ①2Fe3++Fe===3Fe2+,Cu2++Fe===Cu+Fe2+‎ ‎②2Fe3++Fe===3Fe2+,Cu2++Fe===Fe2++Cu,‎ ‎2H++Fe===Fe2++H2↑‎ ‎5.(2017·温州市高三模拟)在含a mol FeCl3溶液中加入含b mol Fe和b mol Cu的混合粉末充分反应(忽略离子的水解),下列说法中,不正确的是(  )‎ A.当a≤2b时,发生的离子反应为2Fe3++Fe===3Fe2+‎ B.当2b≤a≤4b时,反应中转移电子的物质的量n(e-)为2b mol≤n(e-)≤4b mol C.当2a=5b时,发生的总离子反应为10Fe3++4Fe+Cu===14Fe2++Cu2+‎ D.当2bCu,所以当a≤2b时(即Fe过量),发生离子反应为2Fe3++Fe===3Fe2+;B项,根据2Fe3++Fe===3Fe2+,2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+,反应转移电子的物质的量为2b mol≤n(e-)≤4b mol;C项,=时,发生的离子反应为5Fe3++2Fe+Cu===7Fe2++Cu2+,即10Fe3++4Fe+Cu===14Fe2++Cu2+;‎ D项,2Fe3++Fe===3Fe2+‎ ‎  2b   b  3b ‎2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+‎ a-2b    a-2b  所以n(Fe2+)∶n(Cu2+)=(3b+a-2b)∶=(a+b)∶。‎ ‎6.已知还原性:SO>I-,向含a mol KI和a mol K2SO3混合溶液中通入b mol Cl2,按要求书写离子方程式:‎ ‎(1)≥1时,______________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________;‎ ‎(2)=时,______________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________;‎ ‎(3)≤<1时,___________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)Cl2+SO+H2O===SO+2H++2Cl-‎ ‎(2)5Cl2+4SO+2I-+4H2O===4SO+I2+8H++10Cl-‎ ‎(3)bCl2+aSO+aH2O+2(b-a)I-===(b-a)I2+aSO+2aH++2bCl-‎ ‎ 判断离子反应顺序的方法 氧化还原型离子反应。同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应,解此类题应抓住两点:‎ ‎(1)确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性:I->Fe2+>Br->Cl-,氧化性:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+>Zn2+等。‎ ‎(2)根据强弱规律判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应,还原性强的还原剂优先发生反应;同一还原剂与多种氧化剂反应,氧化性强的氧化剂优先发生反应。‎ 考点三 氧化还原反应的守恒规律及应用 守恒规律的思维模型 氧化还原反应的实质是反应过程中发生了电子转移,而氧化剂得电子总数(或元素化合价降低总数)必然等于还原剂失电子总数(或元素化合价升高总数),即得失电子守恒。基于这种思想,可以对氧化还原反应进行配平和计算。‎ 题组一 根据“守恒规律”计算 ‎1.向某FeBr2溶液中通入1.12 L(标准状况)的Cl2,测得溶液中c(Br-)=3c(Cl-)=0.3 mol·L-1。反应过程中溶液的体积变化不计。则下列说法中正确的是(  )‎ A.原溶液的浓度为0.1 mol·L-1‎ B.反应后溶液中c(Fe3+)=0.1 mol·L-1‎ C.反应后溶液中c(Fe3+)=c(Fe2+)‎ D.原溶液中c(Br-)=0.4 mol·L-1‎ 答案 B 解析 该题解题的关键是明确Cl2与Fe2+和Br-的反应顺序。还原性:Fe2+>Br-,向FeBr2溶液中通入Cl2时,反应顺序为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-、2Br-+Cl2===Br2+2Cl-,测得溶液中含有Br-,说明Cl2完全反应转化为Cl-,1.12 L(标准状况)Cl2的物质的量为0.05 mol,根据氯原子守恒可知n(Cl-)=0.1 mol,则溶液的体积为1 L,溶液中n(Br-)=3n(Cl-)=0.3 mol。若溶液中Br-参加反应,令溶液中FeBr2物质的量为x mol,则根据电子转移守恒,x+(2x-0.3)=0.1,解得x= mol, mol Fe2+提供的电子为 mol,大于0.05 mol Cl2能够获得的电子(0.1 mol),且(2x-0.3)<0,不符合题意。若溶液中Br-未参加反应,则原溶液中的Fe2+物质的量为0.15 mol,0.15 mol Fe2+能够提供的电子为 0.15 mol,0.05 mol Cl2能够获得电子为0.1 mol,Fe2+有剩余,符合题意,所以原溶液含有FeBr2 0.15 mol,根据电子转移守恒,被氧化的Fe2+为0.05 mol×2=0.1 mol,生成Fe3+为0.1 mol,剩余Fe2+为0.15 mol-0.1 mol=‎ ‎0.05 mol。A项,原溶液含有FeBr2 0.15 mol,则原溶液的浓度为 0.15 mol·L-1,错误;B项,反应后溶液中生成的Fe3+为0.1 mol,则反应后溶液中c(Fe3+)=0.1 mol·L-1,正确;C项,反应后溶液中c(Fe2+)=0.05 mol·L-1,错误;D项,原溶液中含有FeBr2 0.15 mol,则原溶液中c(Br-)=0.3 mol·L-1,错误。‎ ‎2.3个SO恰好将2个XO还原,则X元素在还原产物中的化合价是(  )‎ A.+1 B.+2 C.+3 D.+4‎ 答案 D 解析 XO中X的化合价为+7价,SO被氧化生成SO,S元素化合价由+4价→+6价,设XO中X在还原产物中的化合价为n,根据得失电子数目相等,则有:2×(7-n)=3×(6-4),解得:n=+4,故选D。‎ 步骤1 找物质 找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物;‎ 步骤2 定得失 确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数);‎ 步骤3 列等式 根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式;‎ 步骤4 找关系 对于多步连续进行的氧化还原反应,只要中间各步反应过程中没有损耗,可直接找出起始物和最终产物,删去中间产物,建立二者之间的电子守恒关系,快速求解。‎ 题组二 根据“守恒规律”配平方程式 ‎3.(1)配平下列离子方程式。‎ Fe(OH)3+ClO-+OH-===FeO+Cl-+H2O ‎(2)自然界中Cr主要以+3价和+6价存在。+6价的Cr能引起细胞的突变,可以用亚硫酸钠将其还原为+3价的铬。完成并配平下列离子方程式:‎ Cr2O+____SO+____===____Cr3++____SO+____H2O ‎(3)完成NaClO3 氧化FeCl2 的离子方程式:‎ ClO+Fe2++____===Cl-+Fe3++______。‎ ‎(4)某反应体系中的物质有:NaOH、Au2O3、Na2S4O6、Na2S2O3、Au2O、H2O。写出下列方框中对应的物质:‎ ++―→++ ‎(5)实验室中可用已知浓度的酸性高锰酸钾溶液滴定含Fe2+的溶液,从而测定溶液中Fe2+的浓度,离子反应方程式如下,请在空格内填上缺少的反应物,并配平:‎ Fe2++____MnO+____===____Fe3++____Mn2++____H2O 答案 (1)2 5-n 2n 2 5-n 3+n ‎(2)1 3 8H+ 2 3 4‎ ‎(3)1 6 6 H+ 1 6 3 H2O ‎(4)Na2S2O3 H2O Na2S4O6 Au2O NaOH ‎(5)5 1 8H+ 5 1 4‎ 氧化还原反应方程式的配平可依据“得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒”顺利解答,有关氧化还原反应化学方程式的配平应掌握:‎ ‎(1)配平步骤 标变价→列变化→求总数→配系数→细检查。‎ ‎(2)配平方法 ‎①正向配平法:如果被氧化、被还原的元素分别是两种不同的反应物,通常从方程式左边进行配平;‎ ‎②逆向配平法:对于自身氧化还原反应或反应物只有一种的氧化还原反应,一般从方程式右边配平较简便;‎ ‎③缺项配平法:这类方程式通常少写一种反应物或生成物(通常这种物质既不是氧化剂或还原剂,也不是氧化产物或还原产物)的化学式,要求确定其化学式。此类反应可先确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数,最后由质量守恒、电荷守恒确定所缺物质(分子或离子)的化学式和化学计量数。‎ 题组三 信息型氧化还原反应方程式的书写 ‎4.二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备 CeO2的一种工艺流程如下:‎ ‎“氧化”步骤的化学方程式为___________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案 2Ce(OH)3+NaClO+H2O===2Ce(OH)4+NaCl ‎5.碱式次氯酸镁具有强氧化性,是一种无机抗菌剂,难溶于水,不吸湿。以次氯酸钠和氯化镁制备碱式次氯酸镁固体的实验方案如图所示。‎ 步骤①发生反应的化学方程式为_________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案 2MgCl2+NaClO+3NaOH+H2O===Mg2ClO(OH)3·H2O↓+4NaCl ‎6.(1)H3PO2的工业制法是:将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2,后者再与H2SO4反应制得H3PO2,写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式:________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)①PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为__________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑‎ ‎(2)①PbO2+4HCl(浓)PbCl2+Cl2↑+2H2O ‎②PbO+ClO-===PbO2+Cl-‎ 解析 (1)根据题意和电子守恒、原子守恒,可得白磷与氢氧化钡溶液发生的氧化还原反应的化学方程式是2P4+3Ba(OH)3+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑。‎ ‎(2)①根据题意知,PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体氯气,联系教材中二氧化锰与浓盐酸的反应MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O知,反应的化学方程式为PbO2+4HCl(浓)PbCl2+Cl2↑+2H2O。②根据题给信息知,PbO与次氯酸钠溶液反应生成PbO2,铅元素化合价升高,发生氧化反应,则次氯酸中氯元素的化合价降低,发生还原反应,生成氯化钠,反应的离子方程式为PbO+ClO-===PbO2+Cl-。‎ 信息型氧化还原反应方程式的书写涉及元素化合价的变化。虽参加反应的物质比较陌生,但可依据氧化还原的得失电子守恒思想,写出主要反应物和生成物,再根据溶液的性质,补上适当的反应物或生成物。具体步骤如下:‎ ‎(1)根据题中信息,确定氧化剂和还原剂,氧化产物和还原产物。‎ ‎(2)运用电子守恒和元素守恒快速配平。‎ ‎1.(2016·浙江10月选考,4)下列反应中,水作氧化剂的是(  )‎ A.C+H2OCO+H2‎ B.H2+CuOCu+H2O C.Cl2+H2OHCl+HClO D.SO3+H2O===H2SO4‎ 答案 A 解析 B项,H2还原CuO,H2作还原剂,H2O是氧化产物;C项,Cl2和H2O反应,水既不是氧化剂也不是还原剂;D项,SO3和H2O反应不是氧化还原反应。‎ ‎2.(2016·浙江10月选考,24)已知还原性:SO >I-。向含a mol KI和a mol K2SO3的混合液中通入b mol Cl2充分反应(不考虑Cl2与I2之间的反应)。下列说法不正确的是 (  )‎ A.当a≥b时,发生的离子反应为SO+Cl2+H2O===SO+2H++2Cl-‎ B.当5a=4b时,发生的离子反应为4SO+2I-+5Cl2+4H2O===4SO+I2+8H++10Cl-‎ C.当a≤b≤a时,反应中转移电子的物质的量n(e-)为a mol≤n(e-)≤3a mol D.当a<b<a时,溶液中SO、I-与Cl-的物质的量之比为a∶(3a-2b)∶2b 答案 C 解析 由于还原性:SO>I-,所以通入Cl2发生的反应依次为 SO+Cl2+H2O===SO+2H++2Cl-①‎ ‎2I-+Cl2===I2+2Cl-②‎ A项,当a≥b时,Cl2不足,只发生反应①,正确;B项,当5a=4b时,即=时,既发生反应①,又发生反应②,正确;C项,当b=a时,只发生反应①,转移电子的物质的量为2a mol,当b=a时,转移电子的物质的量为2a+a=3a mol,所以当a≤b≤a时,转移电子的物质的量为2a mol≤n(e-)≤3a mol,错误;D项,当a<b<a时,n(SO)=a mol,I-为[a-2(b-a)] mol=(3a-2b) mol,Cl-为2b mol,正确。‎ ‎3.(2015·浙江10月选考,25)已知氧化性:Br2>Fe3+。向含溶质a mol的FeBr2溶液中通入 b mol Cl2,充分反应。下列说法不正确的是(  )‎ A.离子的还原性强弱:Fe2+>Br->Cl-‎ B.当a≥2b时,发生的离子反应:‎ ‎2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-‎ C.当a=b时,反应后的离子浓度之比:‎ c(Fe3+)∶c(Br-)∶c(Cl-)=1∶2∶2‎ D.当3a≤2b时,发生的离子反应:‎ ‎2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-‎ 答案 C ‎4.(2017·浙江11月选考,29)取7.90 g KMnO4,加热分解后剩余固体7.42 g。该剩余固体与足量的浓盐酸在加热条件下充分反应,生成单质气体A,产物中锰元素以Mn2+存在。‎ 请计算:‎ ‎(1)KMnO4的分解率为________。‎ ‎(2)气体A的物质的量为________。‎ 答案 (1)60%(或0.60)‎ ‎(2)0.095 mol 解析 (1)KMnO4的分解率=。题目已知KMnO4共7.90 g,物质的量为0.05 mol。加热分解后剩余固体为7.42 g,损失的质量为O2的质量0.48 g,说明O2的物质的量为0.015 mol。由2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑,可知消耗KMnO4 0.03 mol。所以KMnO4的分解率为×100%=60.0%。‎ ‎(2)在整个反应过程前后,锰元素从+7价全部转化为+2价,说明整个反应过程中转移了0.05 mol ×5=0.25 mol电子。剩余固体与浓盐酸反应生成气体A,则A应为氯气。所以整个反应过程中只有氧元素和氯元素失电子。氧元素失电子产生氧气,转移了0.015 mol×4=0.06 mol电子。根据电子守恒得知,氯元素必然转移0.19 mol电子。每产生1 mol氯气就转移2 mol电子,所以会产生0.19 mol÷2=0.095 mol氯气。‎ 专题强化练 ‎1.(2018·温州市高三上学期期中考试)日常生活中的许多现象与化学反应有关,下列现象与氧化还原反应无关的是(  )‎ A.铜铸塑像上出现铜绿[Cu2(OH)2CO3]‎ B.铁制菜刀生锈 C.大理石雕像被酸雨腐蚀毁坏 D.利用铁槽车运输浓硫酸 答案 C 解析 铜铸塑像上出现铜绿[Cu2(OH)2CO3],是由于发生反应:2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3,该反应中有元素化合价的变化,因此该反应属于氧化还原反应,A错误;铁生锈是由于Fe与氧气发生反应产生Fe2O3,反应中有元素化合价的变化,因此该反应属于氧化还原反应,B错误;大理石雕像被酸雨腐蚀毁坏发生的是复分解反应,不是氧化还原反应,C正确;浓硫酸具有强氧化性,常温下铁在浓硫酸中钝化,可利用铁槽车运输浓硫酸,与氧化还原反应有关,D错误。‎ ‎2.(2017·温州市高一上学期期末考试)下列转化过程中必须加入还原剂的是(  )‎ A.Cl2→Cl- B.SO2→SO C.Fe3+→Fe2+ D.Cu→Cu2+‎ 答案 C 解析 还原剂中的元素在氧化还原反应中化合价升高,因此题给转变中的元素化合价要降低。Cl2 与水的反应、Cl2 与碱溶液的反应都能够实现Cl2 →Cl-,但反应中没有加入还原剂,而是自身发生歧化反应而实现的,故A错误;SO2 →SO时化合价没有变化,故B错误;‎ Fe3+→Fe2+时化合价降低,必须加入还原剂才能实现,故C正确;Cu→ Cu2+时化合价从0价升高为+2价,需要加入氧化剂才能实现,所以D错误。‎ ‎3.(2017·温州市高一上学期期末考试)下列反应中,水只作氧化剂的是(  )‎ A.NaH+H2O===NaOH + H2↑‎ B.Na2O+H2O===2NaOH C.HCl+NaOH===NaCl+H2O D.2F2+ 2H2O===4HF+O2‎ 答案 A 解析 NaH中的H元素从-1价升高为0价,NaH作还原剂,H2O中的H元素从+1价降低为0价,H2O作氧化剂,故A正确;B和C的反应中都没有化合价变化,是非氧化还原反应,则B、C错误;F元素从0价降低为-1价,则F2作氧化剂,H2O中的O元素从-2价升高为0价,H2O作还原剂,故D错误。‎ ‎4.(2018·杭州市西湖高级中学高三模拟)在下列反应中,HCl作还原剂的是(  )‎ A.NaOH+HCl===NaCl+H2O B.Zn+2HCl===ZnCl2+H2↑‎ C.MnO2+4HCl(浓)MnCl2+2H2O+Cl2↑‎ D.CuO+2HCl===CuCl2+H2O 答案 C 解析 A项,反应前后元素的化合价没有变化,为非氧化还原反应,HCl表现酸性;B项,Zn元素的化合价由0价升至+2价,Zn作还原剂,H元素的化合价由HCl中的+1价降至H2中的0价,HCl作氧化剂;C项,Mn元素的化合价由MnO2中的+4价降至MnCl2中的+2价,MnO2作氧化剂,Cl元素的化合价由HCl中的-1价升至Cl2中的0价,HCl作还原剂;D项,反应前后元素的化合价没有变化,为非氧化还原反应,HCl表现酸性。‎ ‎5.(2018·金华一中高三模拟)在反应C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O中,氧化产物是(  )‎ A.C B.H2SO4‎ C.CO2 D.SO2‎ 答案 C 解析 在反应C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O中,碳元素的化合价升高,被氧化成二氧化碳,所以氧化产物是CO2,C正确。‎ ‎6.(2017·诸暨市牌头中学高一上学期期中考试)在下列变化中,需要加入合适的氧化剂才能实现的是(  )‎ A.KMnO4→O2 B.CO2→CO C.Fe2O3→Fe D.Br-→Br2‎ 答案 D 解析 高锰酸钾可以分解生成氧气,不需要加入氧化剂,错误;二氧化碳到一氧化碳,碳元素化合价降低,作氧化剂,需要加入还原剂,错误;氧化铁到铁,化合价降低作氧化剂,需要加入还原剂,错误;溴离子到溴单质,化合价升高,作还原剂,需要加入氧化剂,正确。‎ ‎7.下列反应中,金属元素被氧化的是(  )‎ A.2FeCl2+Cl2===2FeCl3‎ B.H2+CuOCu+H2O C.Na2O+H2O===2NaOH D.2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑‎ 答案 A ‎8.三氟化氮(NF3)(氟只有两种价态:-1,0)是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体,它在潮湿的环境中能发生反应:3NF3+5H2O===2NO+HNO3+9HF。下列有关该反应的说法正确的是(  )‎ A.NF3是氧化剂,H2O是还原剂 B.若1 mol NF3被氧化,反应转移电子数为2NA C.若生成0.4 mol HNO3,则转移0.4 mol电子 D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2‎ 答案 B 解析 该反应中,N元素化合价由+3价变为+2价、+5价,其他元素化合价都不变,所以NF3既是氧化剂又是还原剂,A错误;若1 mol NF3被氧化,则反应转移电子数=1 mol×2×‎ NA mol-1=2NA,B正确;若生成0.4 mol HNO3,则转移电子的物质的量=0.4 mol×2=0.8 mol,C错误;3 mol NF3参加反应,有2 mol NF3被还原,有1 mol NF3被氧化,所以还原剂和氧化剂的物质的量之比为1∶2,D错误。‎ ‎9.(2018·绍兴一中高三10月月考)有Fe2+、NO、Fe3+、NH、H2O和H+六种粒子,分别属于同一氧化还原反应中的反应物和生成物,下列叙述错误的是(  )‎ A.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8‎ B.还原产物为NH C.若有1 mol NO参加还原反应,转移8 mol e-‎ D.在该反应中,HNO3只表现氧化性 答案 D 解析 Fe2+具有还原性,NO在酸性条件下具有强氧化性,由题意可以确定,铁元素的化合价升高,N元素的化合价降低,则发生反应8Fe2++NO+10H+===8Fe3++NH+3H2O。A项,由方程式可知该反应中氧化剂(NO)与还原剂(Fe2+)物质的量之比为1∶8,正确;B项,反应中N元素的化合价由NO中+5价降低为NH中-3价,NH是还原产物,正确;C项,反应中N元素的化合价由NO中+5价降低为NH中-3价,所以有1 mol NO 发生还原反应,转移电子数为1 mol×[5-(-3)]=8 mol,正确;D项,在该反应中,HNO3既表现氧化性又表现酸性,错误。‎ ‎10.下列反应中,被还原的物质和被氧化的物质的物质的量之比最大的是(  )‎ A.铜和稀硝酸3Cu+8HNO3(稀)===2NO↑+3Cu(NO3)2+4H2O B.二氧化锰和浓盐酸MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O C.二氧化氮和水3NO2+H2O===2HNO3+NO D.氯气和氨气3Cl2+8NH3===N2+6NH4Cl 答案 D 解析 A项,3Cu+8HNO3(稀)===2NO↑+3Cu(NO3)2+4H2O反应中铜是还原剂,硝酸是氧化剂,其中有2份硝酸被还原,因此被还原的物质和被氧化的物质物质的量之比为2∶3;B项,MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,反应中二氧化锰是氧化剂,氯化氢是还原剂,其中有2份氯化氢被氧化,因此被还原的物质和被氧化的物质物质的量之比为1∶2;C项,3NO2+H2O===2HNO3+NO反应中二氧化氮既是氧化剂,又是还原剂,被还原的物质和被氧化的物质物质的量之比为1∶2;D项,3Cl2+8NH3===N2+6NH4Cl反应中氯气是氧化剂,氨气是还原剂,其中有2份氨气被氧化,因此被还原的物质和被氧化的物质物质的量之比为3∶2;被还原的物质和被氧化的物质的物质的量之比最大的是D。‎ ‎11.(2018·金华十校期末调研)向100 mL FeI2溶液中逐渐通入Cl2,其中n(I2)、n(Fe3+)随通入n(Cl2)的变化如图所示,下列说法不正确的是(  )‎ A.氧化性强弱:I2Fe2+,所以氧化性大小关系为Fe3+>I2,A正确;根据图像可知,n(Cl2)=0.12 mol时,I-已完全转化为I2,Fe2+部分被氧化,所以溶液中含有的离子主要为Fe2+、Fe3+、Cl-,B正确;I-完全氧化需要消耗0.1 mol Cl2,根据电子守恒可知I-的物质的量为0.2 mol,FeI2的物质的量为0.1 mol,所以FeI2溶液的浓度为1 mol· L-1,C正确;n(Cl2)∶n(FeI2)=1∶2时,设Cl2为1 mol,提供2 mol电子,I-的还原性大于Fe2+的还原性,Cl2先与I-反应且可以氧化2 mol I-,I-未完全氧化,所以对应的离子方程式为2I-+Cl2===2Cl-+I2,D错误。‎ ‎12.(2017·浙江省名校协作体高三下学期考试)已知还原性:B->C->D-,下列方程式不正确的是(  )‎ A.2C-+D2===2D-+C2‎ B.2C-+B2===2B-+C2‎ C.2B-+D2===2D-+B2‎ D.2B-+C2===2C-+B2‎ 答案 B 解析 A项,还原性C->D-,则反应2C-+D2===2D-+C2 可以发生,正确;B项,还原性B->C-,所以反应2C-+B2===2B-+C2不能发生,错误;C项,还原性B->D-,则反应2B-+D2===2D-+B2能发生,正确;D项,根据B中分析可知D正确,答案选B。‎ ‎13.已知氧化性:Br2>Fe3+>I2,向含a mol FeI2的溶液中加入含b mol Br2的溴水,充分反应。下列说法不正确的是(  )‎ A.离子的还原性强弱:I->Fe2+>Br-‎ B.当a≥b时,发生的离子反应:2I-+Br2 ===I2 + 2Br-‎ C.当7a=5b时,反应后的离子浓度之比:c(Fe2+)∶c(Fe3+)∶c(Br-)=1∶2∶5‎ D.当4a=3b时,发生的离子反应:2Fe2++6I-+4Br2===2Fe3++3I2+8Br-‎ 答案 C 解析 依次发生的离子方程式:Br2+2I-===I2+2Br-,Br2+2Fe2+===2Fe3++2Br-。C项,当=时,离子方程式:10I-+4Fe2++7Br2===5I2+4Fe3++14Br-,所以c(Fe2+)∶c(Fe3+)∶c(Br-)=1∶4∶14。‎ ‎14.(2017·杭州萧山区命题比赛)已知氧化性:Fe3+>H+。向含a mol HCl和a mol FeCl3的混合液中加入b mol Fe单质,充分反应。下列说法不正确的是(  )‎ A.当b≥a时,发生的离子反应为2H++2Fe3++2Fe===4Fe2++H2↑‎ B.当2a=3b时,发生的离子反应为2H++6Fe3++4Fe===10Fe2++H2↑‎ C.当0.5a
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