2020届二轮复习无机化工流程作业（全国通用）

2020届二轮复习无机化工流程作业（全国通用）

无机化工流程 ‎1．(2019·莆田模拟)从工业废钒中回收金属钒既避免污染环境又有利于资源综合利用。某工业废钒的主要成分为V2O5、VOSO4和SiO2等，下图是从废钒中回收钒的一种工艺流程：‎ ‎(1)为了提高“酸浸”效率，可以采取的措施有________(填两种)。‎ ‎(2)“还原”工序中反应的离子方程式为______________________________ _____________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(3)“沉钒”得到NH4VO3沉淀，需对沉淀进行洗涤，检验沉淀完全洗净的方法是_______________________________________________________________ ___________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出流程中铝热反应的化学方程式________________________________ ___________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(5)电解精炼时，以熔融NaCl、CaCl2和VCl2为电解液(其中VCl2以分子形式存在)，粗钒应与电源的________(填“正”或“负”)极相连，阴极的电极反应式为_________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。‎ ‎(6)为预估“还原”工序加入H‎2C2O4的量，需测定“酸浸”液中VO的浓度。每次取25.00 mL“酸浸”液于锥形瓶用a mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液和苯代邻氨基苯甲酸为指示剂进行滴定(其中VO→VO2＋)，若三次滴定消耗标准液的体积平均为b mL，则VO的浓度为________g·L－1(用含a、b的代数式表示)。‎ 解析：(1)增大浸出效率的方法：将工业废钒粉碎，充分搅拌，适当提高温度；(2)“还原”工序中加入草酸为典型还原剂，可将V从＋5价还原为＋4价，对应的离子方程式为2VO＋H‎2C2O4＋2H＋===2VO2＋＋2CO2↑＋2H2O；(3)KClO3反应后被还原为Cl－，对沉淀进行洗涤即是为了除去Cl－‎ 等离子；(4)由铝热反应原理知10Al＋3V2O56V＋5Al2O3；(5)类比电解精炼铜，粗钒应作为阳极电解，即与正极相连；阴极上发生还原反应，电极反应式为VCl2＋2e－===V＋2Cl－；(6)由得失电子关系可知：VO ～(NH4)2Fe(SO4)2，故n(VO)＝n[(NH4)2Fe(SO4)2]＝ab×10－3mol，所以VO的浓度为＝ g·L－1。‎ 答案：(1) 将工业废钒粉碎；充分搅拌；适当提高温度 ‎(2)2VO＋H‎2C2O4＋2H＋===2VO2＋＋2CO2↑＋2H2O ‎(3)取最后一次洗涤液，加入用稀硝酸酸化的AgNO3溶液，若无沉淀，则已洗净 ‎(4)10Al＋3V2O56V＋5Al2O3‎ ‎(5)正　VCl2＋2e－===V＋2Cl－‎ ‎(6) ‎2．(2019·惠州调研)三氧化二镍(Ni2O3)是一种重要的电子元件材料和蓄电池材料。工业上利用含镍废料(镍、铁、钙、镁合金为主)制取草酸镍(NiC2O4·2H2O)，再高温煅烧草酸镍制取三氧化二镍。已知草酸的钙、镁、镍盐均难溶于水。工艺流程图如图所示：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)加入H2O2发生的主要反应的离子方程式为__________________________ ___________________________________________________________；加入碳酸钠溶液调pH至4.0～5.0，其目的为_______________________________________ _____________________________。‎ ‎(2)草酸镍(NiC2O4·2H2O)在热空气中干燥脱水后在高温下煅烧，可制得Ni2O3，同时获得混合气体，该混合气体的主要成分为(水除外)_____________。‎ ‎(3)工业上还可用电解法制取Ni2O3，用NaOH溶液调NiCl2溶液的pH至7.5，加入适量Na2SO4后利用惰性电极电解。电解过程中产生的Cl2有80%在弱碱性条件下生成ClO－，再把二价镍氧化为三价镍。ClO－氧化Ni(OH)2生成Ni2O3的离子方程式为________________________________________________________ ____________________________________________________________________。‎ a mol二价镍全部转化为三价镍时，外电路中通过电子的物质的量为________mol。‎ ‎(4)以Al和NiO(OH)为电极，NaOH溶液为电解液组成一种新型电池，放电时，NiO(OH)转化为Ni(OH)2，该电池总反应的化学方程式是________________ _____________________________________________，其放电时正极电极反应式为_________________________________________________________________。‎ 解析：(1)加入H2O2的目的是将Fe2＋氧化成Fe3＋，发生反应的离子方程式为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O，加入碳酸钠溶液调节pH至4.0～5.0，可促使Fe3＋水解，生成Fe(OH)3沉淀除去。‎ ‎(2)NiC2O4·2H2O在热空气中干燥脱水后在高温下煅烧可制得Ni2O3，Ni元素的化合价升高，则必有元素化合价降低，故生成CO，又生成的是混合气体，必有CO2生成。‎ ‎(3)ClO－具有强氧化性，将Ni(OH)2氧化成Ni2O3，自身被还原为Cl－，发生反应的离子方程式为ClO－＋2Ni(OH)2===Cl－＋Ni2O3＋2H2O，由离子方程式可知，a mol二价镍全部转化为三价镍时，消耗‎0.5a mol ClO－，再由Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O可知，电解产生的Cl2的物质的量为＝‎0.625a mol，再由2Cl－－2e－===Cl2↑可知，外电路中转移电子的物质的量为‎0.625a mol×2＝‎1.25a mol。(4)该电池放电时，NiO(OH)转化为Ni(OH)2，Ni由＋3价变为＋2价，故正极的电极反应式为NiO(OH)＋e－＋H2O===Ni(OH)2＋OH－，负极的电极反应式为Al－3e－＋4OH－===AlO＋2H2O，该电池总反应的化学方程式为Al＋3NiO(OH)＋NaOH＋H2O===3Ni(OH)2＋NaAlO2。‎ 答案：(1)2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O 促进Fe3＋水解，使沉淀完全 ‎(2)CO、CO2‎ ‎(3)ClO－＋2Ni(OH)2===Cl－＋Ni2O3＋2H2O　‎‎1.25a ‎(4)Al＋3NiO(OH)＋NaOH＋H2O===‎ ‎3Ni(OH)2＋NaAlO2‎ NiO(OH)＋H2O＋e－===Ni(OH)2＋OH－‎ ‎3．硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]广泛应用于电子、催化工业，其合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)(NH4)2Ce(NO3)6中铈(Ce)的化合价为________。‎ ‎(2)加热(NH4)2Ce(NO3)6发生反应：(NH4)2Ce(NO3)6CeO2·8OH＋‎8M↑；CeO2·8OH CeO2＋4H2O＋2O2↑。M的化学式为________；在空气中加热硝酸铈铵晶体除固体颜色发生变化外，还可能观察到的现象是________________________。‎ ‎(3)步骤Ⅰ的过程为将Ce(NO3)3·6H2O溶于水配成溶液，用氨水调pH在5～6，以H2O2使铈完全氧化沉淀出Ce(OH)4。写出制备氢氧化铈的总反应的离子方程式：________________________________________________________________。‎ ‎(4)(NH4)2Ce(NO3)6在水中的溶解度与温度、硝酸浓度的关系如图所示。下列说法正确的是________(填字母)。‎ A．硝酸浓度相同时，硝酸铈铵晶体的溶解度随温度降低而减小 B．温度相同时，硝酸浓度越大，硝酸铈铵晶体的溶解度越大 C．硝酸浓度越大，温度对硝酸铈铵晶体的溶解度影响越小 ‎(5)298 K时，Ksp[Ce(OH)4]＝1×10－29。在步骤Ⅰ中，为了使c(Ce4＋)≤1×10－5 mol·L－1，需控制溶液pH不低于________。‎ ‎(6)氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈，标准硫酸铈溶液常作Fe2＋‎ 的滴定剂。为了测定KMnO4溶液浓度，进行如下实验：‎ 取x mL KMnO4溶液于锥形瓶中，加入V1 mL c1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L－1标准Ce(SO4)2溶液滴定Fe2＋至终点，消耗V2 mL标准Ce(SO4)2溶液(滴定反应：Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋)。c(KMnO4)＝________mol·L－1(用代数式表示)；若盛装标准硫酸铈溶液的滴定管没有用待装液润洗，则测得的结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。‎ 解析：(2)根据原子守恒知，M为NO，在空气中NO迅速转化成NO2。(3)双氧水作氧化剂，氨水作沉淀剂，根据原子守恒、得失电子守恒和电荷守恒写出离子方程式。(4)从题图看出，硝酸浓度相同时，随着温度升高，硝酸铈铵晶体的溶解度增大，A项正确；温度相同时，硝酸铈铵晶体的溶解度随硝酸浓度的增大而减小，B项错误；从题图看出，硝酸浓度越小，曲线斜率越大，所以，硝酸浓度越小，温度对硝酸铈铵晶体的溶解度影响越大，C项正确。(5)c(OH－)＝≥ mol·L－1＝1×10－6 mol·L－1，c(H＋)＝≤1×10－8 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)≥8。(6)根据得失电子守恒有：c(KMnO4)·x×10－‎3 L×5＋c2V2×10－3 mol＝c1V1×10－3 mol，c(KMnO4)＝ mol·L－1。若滴定管未用待装液润洗，则V2偏大，测得的结果偏低。‎ 答案：(1)＋4　(2)NO　产生红棕色气体 ‎(3)2Ce3＋＋H2O2＋6NH3·H2O===2Ce(OH)4↓＋6NH ‎(4)AC　(5)8　(6)　偏低 ‎4．高铁酸钾(K2FeO4)是新型多功能水处理剂。其生产工艺如图1所示：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)反应①应在温度较低的情况下进行，因温度较高时NaOH与Cl2反应生成NaClO3，写出温度较高时反应的离子方程式：_____________________________ ___________________________________________。‎ ‎(2)在溶液Ⅰ中加入NaOH固体的目的是__________(填字母)。‎ A．与溶液Ⅰ中过量的Cl2继续反应，生成更多的NaClO B．NaOH固体溶解时会放出较多的热量，有利于提高反应速率 C．为下一步反应提供碱性的环境 D．使NaClO3转化为NaClO ‎(3)反应的温度、原料的浓度和配比对高铁酸钾的产率都有影响。图2为不同的温度下，不同质量浓度的Fe(NO3)3对K2FeO4生成率的影响；图3为一定温度下，Fe(NO3)3质量浓度最佳时，NaClO浓度对K2FeO4的生成率的影响。‎ 工业生产中最佳温度为________，Fe(NO3)3与NaClO两种溶液的最佳质量浓度之比为________。‎ ‎(4)反应③的离子方程式为_________________________________________；‎ 往溶液Ⅱ中加入饱和KOH溶液得到湿产品的原因是 ‎________________________________________________________________。‎ ‎(5)高铁酸钾作为水处理剂是能与水反应的，其离子反应是：‎ ‎4FeO＋10H2O===4Fe(OH)3(胶体)＋3O2↑＋8OH－‎ 则其作为水处理剂的原理是：①__________________________________________________________________；②__________________________________________________________________。‎ 解析：(1)温度较高时，NaOH与Cl2发生歧化反应，生成NaClO3、NaCl，根据化合价升降总数相等、电荷守恒、原子守恒配平离子方程式：3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO＋3H2O。(2)NaOH和Cl2反应生成NaClO，可除去溶液Ⅰ中未反应的Cl2，且只有在碱性条件下，Fe3＋才能和ClO－发生氧化还原反应生成FeO，所以加入NaOH固体的目的是除去Cl2且使溶液为碱性。(3)根据图2和图3知，工业生产中最佳温度为‎26 ℃‎，Fe(NO3)3、NaClO的最佳质量浓度分别为‎330 g·L－1、275 g·L－1，故Fe(NO3)3、NaClO两种溶液的最佳质量浓度之比为330‎ ‎∶275＝6∶5。(4)反应③为Fe3＋在碱性条件下被ClO－氧化为FeO，ClO－被Fe3＋还原为Cl－，配平离子方程式为2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O。溶液Ⅱ中含有Na2FeO4，往溶液Ⅱ中加入饱和KOH溶液，得到K2FeO4，发生反应：Na2FeO4＋2KOH===K2FeO4↓＋2NaOH，故得到湿产品的原因是高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小。(5)高铁酸钾能作为水处理剂，是因为K2FeO4中铁元素为＋6价，具有强氧化性，能起到杀菌消毒的作用，其对应还原产物为Fe3＋，Fe3＋水解生成的氢氧化铁胶体具有吸附性，可除去水中的悬浮物质，从而起到净化水的作用。‎ 答案：(1)6OH－＋3Cl2ClO＋5Cl－＋3H2O ‎(2)AC　(3)‎26 ℃‎　6∶5(或1.2∶1)‎ ‎(4)2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O　高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小 ‎(5)①高铁酸钾中的铁为＋6价，具有强氧化性，能杀菌消毒　②还原产物Fe3＋水解产生的氢氧化铁胶体具有吸附作用而净水 ‎5．(2019·开封模拟)氧化材料具有高硬度、高强度、高韧性、极高的耐磨性及耐化学腐蚀性等优良的物化性能。以锆英石(主要成分为 ZrSiO4，含有少量Al2O3、SiO2、Fe2O3等杂质)为原料通过碱熔法制备氧化锆(ZrO2)的流程如下：‎ ‎25℃‎时，有关离子在水溶液中沉淀时的pH数据：‎ Fe(OH)3‎ Zr(OH)4‎ Al(OH)3‎ 开始沉淀时pH ‎1.9‎ ‎2.2‎ ‎3.4‎ 沉淀完全时pH ‎3.2‎ ‎3.2‎ ‎4.7‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)流程中旨在提高化学反应速率的措施有___________。‎ ‎(2)操作Ⅰ的名称是___________，滤渣2的成分为___________。‎ ‎(3)锆英石经“高温熔融”转化为Na2ZrO3‎ ‎，写出该反应的化学方程式：____________________________________________________________________。‎ ‎(4)“调节pH”时，合适的pH范围是___________。为了得到纯的ZrO2，Zr(OH)4需要洗涤，检验Zr(OH)4是否洗涤干净的方法是____________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出“高温煅烧”过程的化学方程式_________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 根据ZrO2的性质，推测其两种用途___________。‎ 解析：(1) 锆英石状态为固态，为提高反应速率，可以通过将矿石粉碎，以增大接触面积；或者通过加热升高反应温度的方法加快反应速率；(2)操作Ⅰ是分离难溶于水的固体与可溶性液体物质的方法，名称是过滤；Fe2O3是碱性氧化物，不能与碱发生反应，所以水浸后过滤进入滤渣1中，Na2ZrO3、Na2SiO3、NaAlO2能溶于水，水浸、过滤进入滤液1中；向滤液中加入足量盐酸，HCl会与Na2ZrO3、Na2SiO3、NaAlO2发生反应，生成NaCl、H2SiO3(或H4SiO4)、AlCl3、ZrCl4，其中H2SiO3(或H4SiO4)难溶于水，过滤时进入滤渣2中，其余进入滤液2中，因此滤渣2的成分为H2SiO3(或H4SiO4)；(3)将粉碎的锆英石与NaOH在高温下发生反应：ZrSiO4＋4NaOHNa2ZrO3＋Na2SiO3＋2H2O；Al2O3＋2NaOH===2NaAlO2＋H2O；SiO2＋2NaOH===Na2SiO3＋H2O；(4)向滤液2中加入氨水，发生复分解反应，调节溶液的pH至大于Zr(OH)4沉淀完全时的pH，而低于开始形成Al(OH)3沉淀的pH，即3.2

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