通用版五年2016_2020高考化学真题专题点拨专题15有机化学基础含解析

通用版五年2016_2020高考化学真题专题点拨专题15有机化学基础含解析

专题15 有机化学基础 ‎【2020年】‎ ‎1.（2020·新课标Ⅰ）有机碱，例如二甲基胺()、苯胺()，吡啶()等，在有机合成中应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F的合成路线：‎ 已知如下信息：‎ ‎①H2C=CH2‎ ‎②+RNH2‎ ‎③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为________。‎ ‎（2）由B生成C的化学方程式为________。‎ ‎（3）C中所含官能团的名称为________。‎ ‎（4）由C生成D的反应类型为________。‎ ‎（5）D的结构简式为________。‎ ‎（6）E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有________种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为________。‎ ‎【答案】 （1）. 三氯乙烯 （2）. +KOH+KCl+H2O ‎ 75‎ ‎（3）. 碳碳双键、氯原子 （4）. 取代反应 （5）. （6）. 6 ‎ ‎【解析】由合成路线可知，A为三氯乙烯，其先发生信息①的反应生成B，则B为；B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C，则C为；C与过量的二环己基胺发生取代反应生成D；D最后与E发生信息②的反应生成F。‎ ‎（1）由题中信息可知，A的分子式为C2HCl3，其结构简式为ClHC=CCl2，其化学名称为三氯乙烯。‎ ‎（2） B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C（），该反应的化学方程式为+KOH+KCl+H2O。‎ ‎（3）由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。‎ ‎（4） C（）与过量的二环己基胺发生生成D，D与E发生信息②的反应生成F，由F的分子结构可知，C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C生成D的反应类型为取代反应。‎ ‎（5） 由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为。‎ 75‎ ‎（6） 已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E（）的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，则其分子中也有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1的有、、、、、，共6种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为。‎ ‎2.（2020·新课标Ⅱ）维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。‎ 已知以下信息：a) ‎ b) ‎ 75‎ c) ‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为_____________。‎ ‎（2）B的结构简式为______________。‎ ‎（3）反应物C含有三个甲基，其结构简式为______________。‎ ‎（4）反应⑤的反应类型为______________。‎ ‎（5）反应⑥的化学方程式为______________。‎ ‎（6）化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_________个(不考虑立体异构体，填标号)。‎ ‎(ⅰ)含有两个甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有环状结构。‎ ‎(a)4 (b)6 (c)8 (d)10‎ 其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为____________。‎ ‎【答案】 （1）. 3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) （2）. （3）. （4）. 加成反应 ‎ ‎（5）. （6）. c ‎ ‎ CH2=CHCH(CH3)COCH3()‎ ‎【解析】结合“已知信息a”和B的分子式可知B为；结合“已知信息b”和C的分子式可知C为；结合“已知信息c”和D的分子式可知D为 75‎ ‎，据此解答。‎ ‎（1）A为，化学名称3-甲基苯酚（或间甲基苯酚）；‎ ‎（2）由分析可知，B的结构简式为；‎ ‎（3）由分析可知，C的结构简式为；‎ ‎（4）反应⑤为加成反应，H加在羰基的O上，乙炔基加在羰基的C上；‎ ‎（5）反应⑥为中的碳碳三键和H2按1:1加成，反应的化学方程式为：；‎ ‎（6）C为，有2个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮羰基，外加2个甲基，符合条件的有8种，如下：CH3CH=CHCOCH2CH3、CH3CH=CHCH2COCH3、CH3CH2CH=CHCOCH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、CH2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3、CH2=CHCOCH(CH3)2，其中，含有手性碳的为CH2=CHCH(CH3)COCH3()。‎ ‎3.（2020·新课标Ⅲ）苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下：‎ 75‎ 已知如下信息：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称是___________。‎ ‎（2）B的结构简式为___________。‎ ‎（3）由C生成D所用的试别和反应条件为___________；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C8H8O2的副产物，该副产物的结构简式为________。‎ ‎（4）写出化合物E中含氧官能团的名称__________；E中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为___________。‎ ‎（5）M为C的一种同分异构体。已知：1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为__________。‎ ‎（6）对于，选用不同的取代基R'，在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究，R'对产率的影响见下表：‎ R'‎ ‎—CH3‎ ‎—C2H5‎ ‎—CH2CH2C6H5‎ 产率/%‎ ‎91‎ ‎80‎ ‎63‎ 75‎ 请找出规律，并解释原因_________________________________________________________________。‎ ‎【答案】 （1）. 2−羟基苯甲醛(水杨醛) （2）. （3）. 乙醇、浓硫酸/加热 ‎ ‎ （4）. 羟基、酯基 2 （5）. ‎ ‎ （6）. 随着R'体积增大，产率降低；原因是R'体积增大，位阻增大 ‎【解析】根据合成路线分析可知，A()与CH3CHO在NaOH的水溶液中发生已知反应生成B，则B的结构简式为，B被KMnO4氧化后再酸化得到C()，C再与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D()，D再反应得到E()，据此分析解答问题。‎ ‎（1）A的结构简式为，其名称为2-羟基苯甲醛(或水杨醛)；‎ ‎（2）根据上述分析可知，B的结构简式为；‎ 75‎ ‎（3）C与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D()，即所用试剂为乙醇、浓硫酸，反应条件为加热；在该步反应中，若反应温度过高，根据副产物的分子式可知，C发生脱羧反应生成；‎ ‎（4）化合物E的结构简式为，分子中的含氧官能团为羟基和酯基，E中手性碳原子共有位置为的2个手性碳；‎ ‎（5）M为C的一种同分异构体，1molM与饱和NaHCO3溶液反应能放出2mol二氧化碳，则M中含有两个羧基(—COOH)，又M与酸性高锰酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸，则M分子苯环上只有两个取代基且处于对位，则M的结构简式为；‎ ‎（6）由表格数据分析可得到规律，随着取代基R′体积的增大，产物的产率降低，出现此规律的原因可能是因为R′体积增大，从而位阻增大，导致产率降低。‎ ‎4.（2020·江苏卷）化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：‎ ‎（1）A中的含氧官能团名称为硝基、__________和____________。‎ ‎（2）B的结构简式为______________。‎ 75‎ ‎（3）C→D的反应类型为___________。‎ ‎（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式________。‎ ‎①能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1且含苯环。‎ ‎（5）写出以CH3CH2CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)________。‎ ‎【答案】 （1）. 醛基 (酚)羟基 （2）. （3）. 取代反应 ‎ ‎ （4）. （5）. ‎ ‎【解析】本题从官能团的性质进行分析，利用对比反应前后有机物不同判断反应类型；‎ ‎（1）根据A的结构简式，A中含氧官能团有硝基、酚羟基、醛基；‎ ‎（2）对比A和C的结构简式，可推出A→B：CH3I中的－CH3取代酚羟基上的H，即B的结构简式为；‎ ‎（3）对比C和D的结构简式，Br原子取代－CH2OH中的羟基位置，该反应类型为取代反应；‎ ‎（4）①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能发生水解反应，说明含有酯基或肽键，水解产物之一是α－氨基酸，该有机物中含有“‎ 75‎ ‎”，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目之比为1：1，且含有苯环，说明是对称结构，综上所述，符合条件的是；‎ ‎（5）生成,根据E生成F，应是与H2O2发生反应得到，按照D→E，应由CH3CH2CH2Br与反应得到，CH3CH2CHO与H2发生加成反应生成CH3CH2CH2OH，CH3CH2CH2OH在PBr3作用下生成CH3CH2CH2Br，合成路线是CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br。‎ ‎5.（2020·山东卷）化合物F是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：‎ 知：Ⅰ. ‎ Ⅱ. ‎ Ⅲ. ‎ Ar为芳基；X=Cl，Br；Z或Z′=COR, CONHR,COOR等。‎ 回答下列问题：‎ 75‎ ‎（1）实验室制备A的化学方程式为 ，提高A产率的方法是 ；A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为 。‎ ‎（2）C→D的反应类型为 ；E中含氧官能团的名称为 。‎ ‎（3）C的结构简式为 ，F的结构简式为 。‎ ‎（4）Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线（其它试剂任选）。‎ ‎【答案】（1）‎ 及时蒸出产物（或增大乙酸或乙醇的用量）；‎ ‎（2）取代反应；羰基、酰胺基 ‎（3）CH3COCH2COOH；‎ ‎（4）‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据B的结构和已知条件Ⅰ可知R=H、R’=CH2H5，故A为CH3COOC2H5（乙酸乙酯），有机物B 75‎ 经过碱性条件下水解再酸化形成有机物C（），有机物C与SOCl2作用通过已知条件Ⅱ生成有机物D（），有机物D与邻氯苯胺反应生成有机物E（），有机物E经已知条件Ⅲ发生成环反应生成有机物F（），据此分析。‎ ‎【详解】‎ ‎（1）根据分析，有机物A为乙酸乙酯，在实验室中用乙醇和乙酸在浓硫酸的催化下制备，反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O；该反应为可逆反应，若想提高乙酸乙酯的产率需要及时的将生成物蒸出或增大反应的用量；A的某种同分异构体只有1种化学环境的C原子，说明该同分异构体是一个对称结构，含有两条对称轴，则该有机物的结构为；‎ ‎（2）根据分析，C→D为和SOCl2‎ 75‎ 的反应，反应类型为取代反应；E的结构为，其结构中含氧官能团为羰基、酰胺基；‎ ‎（3）根据分析，C的结构简式为CH3COCH2COOH；F的结构简式为；‎ ‎（4）以苯胺和H5C2OOCCH2COCl为原料制得目标产物，可将苯胺与溴反应生成2,4,6—三溴苯胺，再将2,4,6—三溴苯胺与H5C2OOCCH2COCl反应发生已知条件Ⅱ的取代反应，再发生已知条件Ⅲ的成环反应即可得到目标产物，反应的流程为 75‎ ‎6.（2020·天津卷）天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。‎ 已知：(Z=—COOR，—COOH等)‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构： 。‎ ‎（2）在核磁共振氢谱中，化合物B有 组吸收峰。‎ ‎（3）化合物X的结构简式为 。‎ ‎（4）D→E的反应类型为 。‎ ‎（5）F的分子式为 ，G所含官能团的名称为 。‎ ‎（6）化合物H含有手性碳原子的数目为 ，下列物质不能与H发生反应的是_________________(填序号）。‎ a．CHCl3‎ b．NaOH溶液 75‎ c．酸性KMnO4溶液 d．金属Na ‎（7）以和为原料，合成，在方框中写出路线流程图（无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选）。‎ ‎【答案】（1）‎ ‎（2）4‎ ‎（3）‎ ‎（4）加成反应 ‎（5）‎ 羰基，酯基 ‎（6）1‎ a ‎（7）‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据所给信息分析同分异构体结构并写出可能的同分异构体；根据有机物结构分析有机物中H原子的化学环境；根据反应前后有机物结构和分子式推断反应前反应的结构；根据已知条件判断有机反应类型；根据有机物结构判断有机物可能发生的反应；根据题目所给的合成流程和已知条件选择合适的反应路线制备目标物质。‎ ‎【详解】‎ ‎（1） A的链状同分异构体可发生银镜反应说明该同分异构体中含有醛基，故可能的结构为 75‎ ‎、、、；故答案为：、、、。‎ ‎（2）根据B的结构，有机物B中含有4种不同化学环境的H原子，故在核磁共振氢谱中有4组峰；故答案为：4。‎ ‎（3）根据有机物C和有机物D的结构，有机物C与有机物X发生酯化反应生成有机物D，则有机物D的结构简式为；故答案为：。‎ ‎（4） D→E为已知条件的反应，反应类型为加成反应；故答案为：加成反应。‎ ‎（5）根据F的结构简式，有机物F的分子式为C13H12O3，有机物G中含有的官能团名称是酯基、羰基；故答案为：C13H12O3；酯基、羰基。‎ ‎（6）根据有机物H的结构，有机物H中含有1个手性碳原子，为左下角与羟基相邻的碳原子；‎ 有机物H中含有羟基，可以与金属Na发生反应；有机物H中含有碳碳双键，可以与酸性高锰酸钾溶液反应；有机物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有机物H中不含与CHCl3反应的基团，故不与CHCl3反应，故选择a；故答案为：1；a。‎ ‎（7）利用和反应制得，可先将环己醇脱水得环己烯，将环己烯（）与溴发生加成反应再发生消去反应制得1,3-环己二烯（），将1,3-环己二烯与发生已知条件的反应制得，反应的具体流程为：‎ 75‎ ‎；故答案为：。‎ ‎7.（2020·浙江卷）某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎（1）下列说法正确的是________。‎ 75‎ A．反应Ⅰ的试剂和条件是和光照 B．化合物C能发生水解反应 C．反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应 D．美托拉宗的分子式是 ‎（2）写出化合物D的结构简式_________。‎ ‎（3）写出的化学方程式____________。‎ ‎（4）设计以A和乙烯为原料合成C的路线（用流程图表示，无机试剂任选）__________。‎ ‎（5）写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式___________。‎ 谱和谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2种；②有碳氧双键，无氮氧键和。‎ ‎【答案】（1）BC ‎（2）‎ ‎（3）‎ ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 75‎ 结合邻硝基甲苯、C的结构简式以及B的分子式，可以推测出A的结构简式为、B的结构简式为，被酸性的高锰酸钾溶液氧化为D，D的结构简式为，D分子中含有肽键，一定条件下水解生成E，结合E的分子式可知，E的结构简式为，结合E的结构简式、美托拉宗的结构简式、F的分子式、题给已知可知，F的结构简式为。‎ ‎【详解】‎ ‎（1）A．由→，与甲基对位的苯环上的氢原子被氯原子代替，故反应Ⅰ试剂是液氯、FeCl3，其中FeCl3作催化剂，A错误；‎ B．化合物C中含有肽键，可以发生水解，B正确；‎ C．结合F的结构简式和CH3CHO、美托拉宗的结构简式以及已知条件，反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应，C正确；‎ D．美托拉宗的分子式为C16H16ClN3O3S，D错误；‎ 答案选BC。‎ ‎（2）由分析知化合物D的结构简式为；‎ ‎（3）由分析可知，B的结构简式为，E的结构简式为，‎ 75‎ F的结构简式为，B和E发生取代反应生成F，其反应方程式为：+→+H2O；‎ ‎（4）乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，在一定条件下被还原为，乙酸与发生取代反应生成，流程图为；‎ ‎（5）分子中有4种氢原子并且苯环上有2种，分子中含有碳氧双键，不含—CHO和氮氧键，故分子中苯环上含有两个取代基，满足条件的它们分别为。‎ ‎【点睛】‎ 本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。‎ 75‎ ‎【2019年】‎ ‎1．[2019·新课标Ⅰ] 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A中的官能团名称是 。‎ ‎（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳 。‎ ‎（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构，只需写出3个)‎ ‎（4）反应④所需的试剂和条件是 。‎ ‎（5）⑤的反应类型是 。‎ ‎（6）写出F到G的反应方程式 。‎ ‎（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。‎ ‎【答案】（1）羟基 ‎（2）‎ ‎（3）‎ ‎（4）C2H5OH/浓H2SO4、加热 75‎ ‎（5）取代反应 ‎（6） ‎ ‎（7）‎ ‎【解析】有机物A被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B与甲醛发生加成反应生成C，C中的羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则D的结构简式为。D与乙醇发生酯化反应生成E，E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成F，则F的结构简式为，F首先发生水解反应，然后酸化得到G，据此解答。‎ ‎（1）根据A的结构简式可知A中的官能团名称是羟基。‎ ‎（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳原子可表示为。‎ ‎（3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为。‎ ‎（4）反应④是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。‎ ‎（5）根据以上分析可知⑤的反应类型是取代反应。‎ ‎（6）F到G的反应分两步完成，方程式依次为：‎ 75‎ ‎、‎ ‎。‎ ‎（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备，可以先由甲苯合成，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根据题中反应⑥的信息由合成产品。具体的合成路线图为： ，。‎ ‎2．[2019·新课标Ⅱ] 环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：‎ 75‎ 已知以下信息：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A是一种烯烃，化学名称为__________，C中官能团的名称为__________、__________。‎ ‎（2）由B生成C的反应类型为__________。‎ ‎（3）由C生成D的反应方程式为__________。‎ ‎（4）E的结构简式为__________。‎ ‎（5）E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式__________、__________。‎ ‎①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。‎ ‎（6）假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于__________。‎ ‎【答案】（1）丙烯 氯原子、羟基 ‎（2）加成反应 ‎（3）‎ 75‎ ‎（或）‎ ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎（6）8‎ ‎【解析】根据D的分子结构可知A为链状结构，故A为CH3CH=CH2；A和Cl2在光照条件下发生取代反应生成B为CH2=CHCH2Cl，B和HOCl发生加成反应生成C为 ，C在碱性条件下脱去HCl生成D；由F结构可知苯酚和E发生信息①的反应生成F，则E为；D和F聚合生成G，据此分析解答。‎ ‎（1）根据以上分析，A为CH3CH=CH2，化学名称为丙烯；C为，所含官能团的名称为氯原子、羟基，故答案为：丙烯；氯原子、羟基；‎ ‎（2）B和HOCl发生加成反应生成C，故答案为：加成反应；‎ ‎（3）C在碱性条件下脱去HCl生成D，化学方程式为：，故答案为：；‎ ‎（4）E的结构简式为。‎ ‎（5）E的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1，说明分子中有3种类型的氢原子，且个数比为3：2：1。则符合条件的有机物的结构简式为 75‎ ‎；‎ ‎（6）根据信息②和③，每消耗1molD，反应生成1molNaCl和H2O，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，生成NaCl和H2O的总物质的量为=10mol，由G的结构可知，要生成1 mol单一聚合度的G，需要(n+2)molD，则(n+2)=10，解得n=8，即G的n值理论上应等于8，故答案为：8。‎ ‎3．[2019·新课标Ⅲ]氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为___________。‎ ‎（2）中的官能团名称是___________。‎ ‎（3）反应③的类型为___________，W的分子式为___________。‎ ‎（4）不同条件对反应④产率的影响见下表：‎ 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/%‎ ‎1‎ KOH DMF Pd(OAc)2‎ ‎22.3‎ ‎2‎ K2CO3‎ DMF Pd(OAc)2‎ ‎10.5‎ ‎3‎ Et3N DMF Pd(OAc)2‎ ‎12.4‎ ‎4‎ 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2‎ ‎31.2‎ ‎5‎ 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2‎ ‎38.6‎ ‎6‎ 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2‎ ‎24.5‎ 上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究________‎ 75‎ 等对反应产率的影响。‎ ‎（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________________。‎ ‎①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。‎ ‎（6）利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线________________。（无机试剂任选）‎ ‎【答案】（1）间苯二酚（1，3-苯二酚）‎ ‎（2）羧基、碳碳双键 ‎ ‎（3）取代反应 C14H12O4‎ ‎（4）不同碱 不同溶剂 不同催化剂（或温度等）‎ ‎（5）‎ ‎（6）‎ ‎【解析】首先看到合成路线：由A物质经反应①在酚羟基的邻位上了一个碘原子，发生了取代反应生成了B物质，B物质与丙烯酸在催化剂的作用下生成了C物质，那C物质就是将丙烯酸中的羧基去掉取代了碘原子的位置；由D反应生成E就是把HI中的H连在了O上，发生的是取代反应；最后Heck反应生成W物质。‎ ‎（1）A物质所含官能团是两个酚羟基，且苯环上有两个是间位的取代基，那物质的命名就是间苯二酚或1，3-苯二酚；‎ ‎（2）物质中含有的官能团是碳碳双键和羧基 75‎ ‎（3）D物质到E物质没有双键的消失，且在O原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所以属于取代反应，W物质中可以轻松数出共有14个C原子，4个氧原子，氢原子的个数可以通过不饱和度来推断出，14个碳的烷应该有30个氢，现在该分子有9个不饱和度，其中一个苯环4个，一个双键1个，一个不饱和度少2个氢，所以30-9×2=12，因此有12个氢原子，即分子式为C14H12O4。‎ ‎（4）可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验1，2，3探究了不同碱对反应的影响；实验4，5，6探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对实验的影响。‎ ‎（5）D的分子式为：C8H9O2I，要求含苯环，那支链最多含两个C，且1molX与足量Na反应可生成2g氢气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢6:2:1，那一定是有两个甲基和两个酚羟基，因为醇羟基没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为。‎ ‎（6）由题意中的Heck反应可知需要一个反应物中含双建，一个反应物中含I；从苯出发可以经过溴乙烷和溴化铁的反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应引入氯原子，卤代烃在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应产生双键，得到苯乙烯；可以仿照反应①通过相同条件在苯环上引入一个碘原子，因此合成路线图为。‎ ‎4．[2019·天津卷] 我国化学家首次实现了膦催化的环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。‎ 已知环加成反应：‎ ‎（、可以是或）‎ 75‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为____________。‎ ‎（2）化合物B的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为______。‎ ‎①分子中含有碳碳三键和乙酯基 ‎②分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。‎ ‎（3）的反应类型为____________。‎ ‎（4）的化学方程式为__________________，除外该反应另一产物的系统命名为____________。‎ ‎（5）下列试剂分别与和反应，可生成相同环状产物的是______（填序号）。‎ a． b． c．溶液 ‎（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。‎ ‎【答案】（1） 碳碳双键、羟基 3‎ 75‎ ‎（2）2 5 和 ‎（3）加成反应或还原反应 ‎（4）‎ ‎2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇 ‎（5）b ‎（6）‎ ‎（写成等合理催化剂亦可）‎ ‎【解析】由有机物的转化关系可知，与CH3C≡CCOOC（CH3）3发生题给信息反应生成，与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成，与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反应生成，一定条件下脱去羰基氧生成，与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成，一定条件下反应生成茅苍术醇。‎ ‎（1）茅苍术醇的结构简式为，分子式为C15H26‎ 75‎ O，所含官能团为碳碳双键、羟基，含有3个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子；‎ ‎（2）化合物B的结构简式为CH3C≡CCOOC（CH3）3，分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳叁键和—COOCH2CH3，且分子中连续四个碳原子在一条直线上，则符合条件的B的同分异构体有、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、CH3CH2C≡C—CH2COOCH2CH3、CH3—C≡C—CH2CH2COOCH2CH3和等5种结构，碳碳叁键和—COOCH2CH3直接相连的为、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；‎ ‎（3）C→D的反应为与氢气在催化剂作用下发生加成反应（或还原反应）生成，故答案为：加成反应（或还原反应）；‎ ‎（4）与甲醇与浓硫酸共热发生酯基交换反应生成，反应的化学方程式为，HOC（CH3）3的系统命名法的名称为2—甲基—2—丙醇；‎ ‎（5）和均可与溴化氢反应生成，故答案为：b；‎ ‎（6）由题给信息可知，CH3C≡CCOOCH2CH3与CH2=COOCH2CH3反应生成，‎ 75‎ 与氢气发生加成反应生成，故答案为：。‎ ‎5．[2019·江苏卷] 化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：‎ ‎（1）A中含氧官能团的名称为________和________。‎ ‎（2）A→B的反应类型为________。‎ ‎（3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式：________。‎ ‎（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。‎ ‎①能与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。‎ ‎（5）已知：‎ 75‎ ‎（R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢），写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。________________________‎ ‎【答案】（1）（酚）羟基 羧基 （2）取代反应 ‎（3） （4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】有机物A和SOCl2在加热条件下发生取代反应生成B，B和甲醇发生取代反应生成C，C和CH3OCH2Cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D，D和CH3I在K2CO3条件下发生取代反应生成E，E在LiAlH4条件下发生还原反应生成F，据此解答。‎ ‎（1）由A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、羧基；‎ ‎（2）根据以上分析可知，A→B的反应中-COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应；‎ ‎（3）观察对比C、D的结构可知，C→D的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D，根据副产物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为；‎ ‎（4）C为，C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②‎ 75‎ 碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为；‎ ‎（5）根据逆合成法，若要制备，根据题给已知可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，参考题中E→F的反应条件， 在LiAlH4条件下发生还原反应生成，和HCl发生取代反应生成，在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成，和CH3CH2CHO在一定条件下反应生成，所以合成路线设计为：‎ CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO，，。‎ ‎6．[2019·北京卷] 抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。‎ 已知：‎ ⅰ． ‎ ⅱ．有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为 75‎ ‎（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是___________，反应类型是___________________________。‎ ‎（2）D中含有的官能团：__________________。‎ ‎（3）E的结构简式为__________________。‎ ‎（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为__________________。‎ ‎（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是__________________。‎ ‎①包含2个六元环 ‎②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH ‎（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是__________________。‎ ‎（7）由K合成托瑞米芬的过程：‎ 托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是__________________。‎ ‎【答案】（1）‎ 取代反应（或酯化反应）‎ ‎（2）羟基、羰基 ‎（3）‎ ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎（6）还原（加成）‎ ‎（7）‎ ‎【解析】有机物A能与碳酸钠溶液反应产生CO2‎ 75‎ ‎，其钠盐可用于食品防腐，A为苯甲酸；有机物B能与碳酸钠反应，但不产生CO2，且B加氢得环己醇，则B为苯酚；苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为；C发生信息中的反应生成D为；D发生信息中的反应生成E为；F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；由G和J的结构可推知F为C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K，据此解答。‎ ‎（1）根据以上分析，A为苯甲酸，B为苯酚，苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为，化学方程式为，‎ 故答案为：取代反应；；‎ ‎（2）D为，D中含有的官能团为羰基、羟基；‎ ‎（3）D发生信息中的反应生成E，其结构简式为；‎ ‎（4）F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；‎ ‎（5）J为，分子式为C9H8O2，不饱和度为6，其同分异构体符合条件的M，①包含两个六元环，则除苯环外还有一个六元环，②M可水解，与氢氧化钠溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH，说明含有酚酯的结构，则M的结构简式为；‎ ‎（6）由合成路线可知，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K；‎ ‎（7）由合成路线可知，托瑞米芬分子中含有碳碳双键，两个苯环在双键两侧为反式结构，则其结构简式为：。‎ ‎7．[2019·浙江4月选考] 某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。‎ 75‎ 已知信息：①＋RCOOR′‎ ‎②RCH2COOR′＋R′′COOR′′′‎ ‎（1）下列说法正确的是________。‎ A．化合物B到C的转变涉及到取代反应 B．化合物C具有两性 C．试剂D可以是甲醇 D．苯达松的分子式是C10H10N2O3S ‎（2）化合物F的结构简式是________。‎ ‎（3）写出E＋G→H的化学方程式________。‎ ‎（4）写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式________。‎ ‎①分子中有一个六元环，且成环原子中最多含2个非碳原子；‎ ‎②1H−NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子。有N－O键，没有过氧键(－O－O－)。‎ ‎（5）设计以CH3CH2OH和原料制备X()的合成路线(无机试剂任选，合成中须用到上述①②两条已知信息，用流程图表示)________。‎ ‎【答案】（1）BC （2）(CH3)2CHNH2 ‎ ‎（3）＋(CH3)2CHNHSO2Cl＋HCl ‎（4）　　 ‎ ‎（5）CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3‎ CH3COCH2COOCH2CH3‎ 75‎ ‎【解析】以A和F为原料制备苯达松，观察苯达松结构简式，易知A中有苯环，便可推出A为，根据A到B的反应条件（HNO3和H2SO4）可知该反应为硝化反应，继续观察苯达松可知其苯环上为邻位二取代侧链，因而B为，继续观察苯达松侧链有羰基和亚氨基，说明B到C的两步反应为甲基被氧化为羧基和硝基被还原为氨基，C为，根据反应条件易知C和D反应为酯化反应，然后结合E的分子式可推出D是甲醇，E为，最后结合苯达松右侧碳链部分和F的分子式可知氨基接在碳链中的2号碳上，F为，从而G为。‎ ‎（1）A、B到C的两步反应分别是甲基的氧化反应和硝基的还原反应，不涉及取代反应，A项错误；‎ B、C为邻氨基苯甲酸，其官能团为氨基和羧基，氨基具有碱性，羧基具有酸性，因而C有两性，B项正确；‎ C、C和D发生酯化反应生成E，结合C和E的分子式，易推出D为甲醇，C项正确；‎ D、苯达松的分子式是C10H12N2O3S，D项错误。‎ 故答案选BC。‎ ‎（2）结合苯达松右侧杂环上的碳链可知，氨基接在碳链中2号碳的位置，F的结构简式为(CH3)2CHNH2。‎ ‎（3）G的氯原子和E氨基上的氢原子偶联脱去HCl生成H，因而化学方程式为＋(CH3)2CHNHSO2Cl＋HCl。‎ ‎（4）根据分子式C6H13NO2算出不饱和度为1，结合信息，说明存在一个六元环，无不饱和键（注意无硝基）。结合环内最多含有两个非碳原子，先分析六元环：①六元环全为碳原子；②六元环中含有一个O;③六元环中含有一个N;④‎ 75‎ 六元环中含有一个N和一个O；若六元环中含有2个O，这样不存在N-O键，不符合条件。同时核磁共振氢谱显示有4中氢原子，该分子具有相当的对称性，可推知环上最少两种氢，侧链两种氢，这种分配比较合理。最后注意有N-O键，无O-O键。那么基于上述四种情况分析可得出4种同分异构体，结构简式分别为、 、 和 。‎ ‎（5）基于逆合成分析法，观察信息①，X可从肽键分拆得和CH3COCH2COOR，那么关键在于合成CH3COCH2COOR，结合信息②可知利用乙酸某酯CH3COOR做原料合成制得。另一个原料是乙醇，其合成乙酸某酯，先将乙醇氧化为乙酸，然后乙酸与乙醇反应，可得乙酸乙酯。以上分析便可将整个合成路线设计为：CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3 。‎ ‎【2018年】‎ ‎1. （2018·全国卷Ⅰ）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为________。‎ ‎（2）②的反应类型是__________。‎ ‎（3）反应④所需试剂，条件分别为________。‎ ‎（4）G的分子式为________。‎ ‎（5）W中含氧官能团的名称是____________。‎ 75‎ ‎（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。‎ ‎（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。‎ ‎【答案】 （1）. 氯乙酸 （2）. 取代反应 （3）. 乙醇/浓硫酸、加热 （4）. C12H18O3 （5）. 羟基、醚键 （6）. 、 （7）. ‎ ‎【解析】A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。‎ ‎（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸；‎ ‎（2）反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。‎ ‎（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；‎ ‎（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；‎ ‎（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；‎ ‎（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；‎ 75‎ ‎（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。‎ ‎2. （2018·全国卷II）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）葡萄糖的分子式为__________。‎ ‎（2）A中含有的官能团的名称为__________。‎ ‎（3）由B到C的反应类型为__________。‎ ‎（4）C的结构简式为__________。‎ ‎（5）由D到E的反应方程式为______________。‎ ‎（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_________。‎ ‎【答案】 （1）. C6H12O6 （2）. 羟基 （3）. 取代反应 （4）. （5）. （6）. 9 ‎ ‎【解析】葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B，B与乙酸发生酯化反应生成C，根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E，据此解答。‎ ‎（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6。‎ 75‎ ‎（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，因此A中含有的官能团的名称为羟基。‎ ‎（3）由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应。‎ ‎（4）根据B的结构简式可知C的结构简式为。‎ ‎（5）由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为。‎ ‎（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），说明F分子中含有羧基，7.30 g F的物质的量是7.3g÷146g/mol＝0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种（不考虑立体异构），即、、、、、、、、。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为。‎ ‎3. （2018年全国卷Ⅲ）近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：‎ 75‎ 已知：‎ 回答下列问题： ‎ ‎（1）A的化学名称是________________。‎ ‎（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。‎ ‎（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。‎ ‎（4）D的结构简式为________________。‎ ‎（5）Y中含氧官能团的名称为________________。‎ ‎（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。‎ ‎（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。‎ ‎【答案】（1）. 丙炔 （2）. （3）. 取代反应 ‎ ‎ 加成反应 （4）. （5）. 羟基、酯基 （6）. （7）.、、、、、‎ ‎【解析】根据A的结构，第一步进行取代得到B，再将B中的Cl取代为CN，水解后酯化得到D；根据题目反应得到F的结构，进而就可以推断出结果。A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，根据C的分子式确定B到C是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水解应该得到 75‎ ‎，与乙醇酯化得到D，所以D为，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。‎ ‎（1）A的名称为丙炔。‎ ‎（2）B为，C为，所以方程式为：。‎ ‎（3）有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。‎ ‎（4）D为。‎ ‎（5）Y中含氧官能团为羟基和酯基。‎ ‎（6）E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。‎ ‎（7）D为，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：‎ ‎4. （2018·北京卷）8−羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8−羟基喹啉的合成路线。‎ 75‎ 已知：i. ‎ ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。‎ ‎（1）按官能团分类，A的类别是__________。‎ ‎（2）A→B的化学方程式是____________________。‎ ‎（3）C可能的结构简式是__________。‎ ‎（4）C→D所需的试剂a是__________。‎ ‎（5）D→E的化学方程式是__________。‎ ‎（6）F→G的反应类型是__________。‎ ‎（7）将下列K→L的流程图补充完整：____________‎ ‎（8）合成8−羟基喹啉时，L发生了__________（填“氧化”或“还原”）反应，反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为__________。‎ ‎【答案】 （1）. 烯烃 （2）. CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl （3）. HOCH2CHClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl （4）. NaOH，H2O （5）. HOCH2CH(OH)CH2OH ‎ 75‎ ‎ CH2=CHCHO+2H2O （6）. 取代反应 （7）. （8）. 氧化 3∶1‎ ‎【解析】A的分子式为C3H6，A的不饱和度为1，A与Cl2高温反应生成B，B与HOCl发生加成反应生成C，C的分子式为C3H6OCl2，B的分子式为C3H5Cl，B中含碳碳双键，A→B为取代反应，则A的结构简式为CH3CH=CH2；根据C、D的分子式，C→D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii，C中两个Cl原子连接在两个不同的碳原子上，则A与Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B的结构简式为CH2=CHCH2Cl、C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl、D的结构简式为HOCH2CH（OH）CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2个“H2O”生成E；根据F→G→J和E+J→K，结合F、G、J的分子式以及K的结构简式，E+J→K为加成反应，则E的结构简式为CH2=CHCHO，F的结构简式为、G的结构简式为、J的结构简式为；K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K→L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为。‎ A的分子式为C3H6，A的不饱和度为1，A与Cl2高温反应生成B，B与HOCl发生加成反应生成C，C的分子式为C3H6OCl2，B的分子式为C3H5Cl，B中含碳碳双键，A→B为取代反应，则A的结构简式为CH3CH=CH2；根据C、D的分子式，C→D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii，C中两个Cl原子连接在两个不同的碳原子上，则A与Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B的结构简式为CH2=CHCH2Cl、C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl、D的结构简式为HOCH2CH（OH）CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2个“H2O”生成E；根据F→G→J和E+J→K，结合F、G、J的分子式以及K的结构简式，E+J→K为加成反应，则E的结构简式为CH2=CHCHO，F的结构简式为、G的结构简式为、J的结构简式为；K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9‎ 75‎ NO，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K→L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为。‎ ‎（1）A的结构简式为CH3CH=CH2，A中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A的类别是烯烃。‎ ‎（2）A→B为CH3CH=CH2与Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl。‎ ‎（3）B与HOCl发生加成反应生成C，由于B关于碳碳双键不对称，C可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl。‎ ‎（4）C→D为氯原子的水解反应，C→D所需的试剂a是NaOH、H2O，即NaOH水溶液。‎ ‎（5）D→E为消去反应，反应的化学方程式为HOCH2CH（OH）CH2OHCH2=CHCHO+2H2O。‎ ‎（6）F的结构简式为、G的结构简式为，F→G的反应类型为取代反应。‎ ‎（7）K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，对比K和L的分子式，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K先发生加成反应生成，发生消去反应生成L，补充的流程图为：。‎ ‎（8）根据流程L+G→J+8-羟基喹啉+H2O，即+++H2O，对比L和8-羟基喹啉的结构简式，L发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒，反应过程中L与G物质的量之比为3:1。 ‎ ‎5. （2018·天津卷）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：‎ 75‎ ‎（1）A的系统命名为____________，E中官能团的名称为____________。‎ ‎（2）A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。‎ ‎（3）C→D的化学方程式为________________________。‎ ‎（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________。‎ ‎（5）F与G的关系为（填序号）____________。‎ a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构 ‎（6）M的结构简式为____________。‎ ‎（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。‎ 该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；‎ 试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。‎ ‎【答案】 （1）. 1,6-己二醇 碳碳双键，酯基 （1）. 取代反应 减压 75‎ 蒸馏（或蒸馏） ‎ (3) ‎. ‎ (4) ‎. 5 （5）. c （6）. ‎ ‎ （7）. HBr，△ O2/Cu或Ag，△ ‎ ‎【解析】‎ ‎（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。‎ ‎（2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。‎ ‎（3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为。注意反应可逆。‎ ‎（4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应（不能是羧基，因为只有两个O）；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯（HCOO－）结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2－有2种可能：，每种可能上再连接－CH2Br，所以一共有5种：‎ 75‎ ‎。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是。‎ ‎ ‎ ‎（5）F为，G为，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。‎ ‎（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M，所以M为。‎ ‎（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将取代为，X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将氧化为，所以Y为。‎ ‎6. （2018·江苏卷）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：‎ 已知：‎ ‎（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。‎ 75‎ ‎（2）DE的反应类型为__________________。‎ ‎（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________。‎ ‎（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。‎ ‎①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；‎ ‎②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。‎ ‎（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。‎ ‎【答案】‎ ‎（1）碳碳双键 羰基 ‎（2）消去反应 ‎（3）‎ ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。‎ ‎（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。‎ ‎（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。‎ 75‎ ‎（4）的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为。‎ ‎（5）对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：。‎ ‎【2017年】‎ ‎1．【2017·新课标1卷】化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下： ‎ 已知：‎ 75‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为为__________。‎ ‎（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别为__________、_________。‎ ‎（3）E的结构简式为____________。‎ ‎（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。‎ ‎（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶2∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。‎ ‎（6）写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。‎ ‎【答案】 （1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3） ‎ ‎（4）（5） 、、、（任写两种） ‎ ‎（6）‎ ‎【解析】‎ 75‎ 已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H左侧圈内结构来源于G，G为，F为，E与乙醇酯化反应生成F，E为，根据反应条件，D→E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为，所以C为，B为，再结合已知反应①，A为。（1）根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；（3）E的结构简式为。‎ ‎（4）F生成H的化学方程式为。‎ ‎（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶2∶1的有机物结构简式为、、、‎ 75‎ ‎。（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2—丁炔进行加成就可以首先连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：。‎ ‎2．【2017新课标2卷】化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。‎ ‎②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1mol NaOH或2mol Na反应。‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为____________。‎ ‎（2）B的化学名称为____________。‎ ‎（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。‎ ‎（4）由E生成F的反应类型为____________。‎ ‎（5）G是分子式为____________。‎ ‎（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1mol的L可与2mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。‎ 75‎ ‎【答案】（1） （2）2-丙醇 ‎ ‎ （3）‎ ‎ ‎ ‎（4）取代反应 （5） C18H31NO4 （6） 6 ‎ ‎【解析】A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，说明对称结构；1molD可与1mol NaOH或2mol Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为；‎ ‎（1）根据上述分析，A的结构简式为；‎ ‎（2）根据上述分析B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，依据醇的命名，其化学名称为2-丙醇；‎ ‎（3）HOCH2CH2OCH(CH3)2和发生反应生成E的化学方程式为：‎ ‎；‎ ‎（4）和发生取代反应生成F；‎ ‎（5）根据有机物成键特点，有机物G的分子式为C18H31NO4；‎ ‎（6）L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1mol的L可与2mol的Na2CO3‎ 75‎ 反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，只满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为、。‎ ‎3．【2017·新课标3卷】氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。‎ ‎（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。‎ ‎（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。‎ ‎（4）G的分子式为______________。‎ ‎（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。‎ ‎（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。‎ ‎【答案】（1） 三氟甲苯 （2）浓硝酸、浓硫酸，并加热 取代反应 ‎ 75‎ ‎（3） 吸收反应产物的HCl，提高反应转化率 （4） C11H11O3N2F3 （5）9种 （6）‎ ‎【解析】（1）反应①发生取代反应，应取代苯环取代基上的氢原子，根据B的结构简式，A为甲苯，即结构简式为：，C的化学名称为三氟甲苯；‎ ‎（2）反应③是C上引入－NO2，且在对位，C与浓硝酸、浓硫酸，并且加热得到，此反应类型为取代反应；（3）根据G的结构简式，反应⑤发生取代反应，Cl取代氨基上的氢原子，即反应方程式为：；吡啶的作用是吸收反应产物的HCl，提高反应转化率；‎ ‎（4）根据有机物成键特点，G的分子式为：C11H11O3N2F3；‎ ‎（5）－CF3和－NO2处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF3和－NO2处于间位，另一取代基在苯环上有4种位置，－CF3和－NO2属于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构；‎ ‎（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：‎ ‎。‎ ‎4．【2017·北京卷】羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：‎ 75‎ 已知：‎ RCOOR'+R''OH RCOOR''+ R'OH（R、R'、R''代表烃基）‎ ‎（1）A属于芳香烃，其结构简式是_______________。B中所含的官能团是___________。‎ ‎（2）C→D的反应类型是________________。‎ ‎（3）E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：______________________________。‎ ‎（4）已知：2E F+C2H5OH。F所含官能团有和___________。‎ ‎（5）以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：_______。‎ ‎【答案】（1） 硝基 （2）取代 （3）2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O； 2CH3CHO+O22CH3COOH；CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O （4） ‎ ‎（5） D：，F ：CH3CH2OOCCH2COCH3，‎ 75‎ 中间产物1为：，中间产物2：‎ ‎【解析】（1）A是芳香烃，根据C的结构简式，推出A中应含6个碳原子，即A为苯，结构简式为：。 A→B发生取代反应，引入－NO2，因此B中官能团是硝基。（2）根据C和D的分子式，C→D是用两个羟基取代氨基的位置，发生的反应是取代反应。（3）E属于酯，一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通过氧化制备乙酸，再和另一部分乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯。（4）结合已知转化，根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，还含有。（5）根据羟基香豆素的结构简式，以及（2）的分析，C、D的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为、。F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，F与D发生已知第一个反应生成中间产物1，中间产物1的结构简式为：，再发生已知②的反应生成中间产物2：，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。‎ ‎5．【2017·天津卷】2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流程图如下：‎ 75‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）分子中不同化学环境的氢原子共有_______种，共面原子数目最多为_______。‎ ‎（2）B的名称为_________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式_______。‎ a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应 ‎（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是__________。‎ ‎（4）写出⑥的化学反应方程式：_________，该步反应的主要目的是____________。‎ ‎（5）写出⑧的反应试剂和条件：_______________；F中含氧官能团的名称为__________。‎ ‎（6）在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。____‎ ‎……目标化合物 ‎【答案】 （1） 4 13 （2） 2-硝基甲苯或邻硝基甲苯 ‎ （3） 避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位） ‎ （4） ‎ 保护甲基 ‎ （5） Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe） 羧基 ‎ 75‎ ‎（6）‎ ‎【解析】甲苯在浓硫酸作用下生成对甲基苯磺酸，在与混酸发生硝化反应，反应③将磺酸基水解去掉得B，B再与酸性高锰酸钾发生氧化反应得邻硝基苯甲酸；再与Fe/HCl发生还原反应将B中的硝基转化为氨基，即C为邻氨基苯甲酸；再发生反应⑥保护氨基，反应⑦引入磺酸基，将羧基的一个间位位置占住；反应⑧发生取代反应引入Cl原子；反应⑨再将氨基转化回来即可。‎ ‎（1）甲苯分子中不同化学环境的氢原子共有4种，共面原子数目最多为13个。‎ ‎（2）B的名称为邻硝基甲苯（或2-硝基甲苯）；‎ B的同分异构体中能发生银镜反应的有醛基或者甲酸酯结构，又能发生水解反应，说明含有酯基结构或者肽键结构。由此可得B的同分异构体有：。‎ ‎（3）若甲苯直接硝化，所得副产物较多，即可能在甲基的对位发生硝化反应，或者生成三硝基甲苯等。‎ ‎（4）反应⑥为邻氨基苯甲酸与乙酰氯发生取代反应，方程式为：‎ ‎。结合F的结构可知，该步骤的目的是保护氨基，防止氨基被氧化。‎ ‎（5）结合D、F的结构可知，反应⑧引入Cl原子，苯环上引入Cl原子的方法是在Fe或者FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应；F中的含氧官能团为羧基。‎ ‎（6）根据步骤⑨及缩聚反应可得流程如下：‎ ‎。‎ ‎6．【2017·江苏卷】(15分) ‎ 化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下:‎ 75‎ ‎（1）C中的含氧官能团名称为_______和__________。‎ ‎（2）D→E 的反应类型为__________________________。‎ ‎（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:_____________________。 ①含有苯环,且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。‎ ‎（4）G 的分子式为C12H14N2O2 ,经氧化得到H,写出G的结构简式:__________________。‎ ‎（5）已知: (R代表烃基,R'代表烃基或H) 请写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干) __________________。‎ ‎【答案】（1） 醚键 酯基 （2） 取代反应 （3） ‎ ‎（4） （5） ‎ ‎【解析】（1） C中的含氧官能团名称为醚键和酯基 。‎ ‎(2由 D→E 75‎ ‎ 的反应中，D分子中的亚氨基上的氢原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反应 。‎ ‎（3）分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个O、1个N和1个不饱和度。C的同分异构体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二酚；另一种水解产物是α-氨基酸，则该α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的同分异构体为 。‎ ‎（4） 由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G 的分子式C12H14N2O2 ，可以写出G的结构简式为 。‎ ‎（5）以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到。具体的合成路线流程图如下：‎ ‎。‎ ‎【2016年】‎ ‎1．【2016·新课标Ⅲ卷】端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。‎ ‎2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2‎ 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：‎ 75‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）B的结构简式为______，D 的化学名称为______，。‎ ‎（2）①和③的反应类型分别为______、______。‎ ‎（3）E的结构简式为______。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。‎ ‎（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。‎ ‎（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_______________________________。‎ ‎（6）写出用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。‎ ‎【答案】（1） ；苯乙炔；（2）取代；消去；（3），4；‎ ‎（4）+(n-1)H2；‎ ‎（5）、、、；（6）‎ ‎。‎ ‎【解析】‎ 75‎ ‎（1）A与氯乙烷发生取代反应生成B，则根据B分子式可知A是苯，B是苯乙烷，则B的结构简式为；根据D的结构简式可知D 的化学名称为苯乙炔。‎ ‎（2）①是苯环上氢原子被乙基取代，属于取代反应；③中产生碳碳三键，是卤代烃的消去反应。‎ ‎（3）D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol。‎ ‎（4）根据原子信息可知化合物（）发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方 程式为。‎ ‎（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，结构简式为、、、。‎ ‎（6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线为。‎ ‎2．【2016·海南卷】富马酸（反式丁烯二酸）与Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：‎ 75‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为_____由A生成B的反应类型为_____。‎ ‎（2）C的结构简式为_____。‎ ‎（3）富马酸的结构简式为_____。‎ ‎（4）检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是_____。‎ ‎（5）富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出____L CO2（标况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。‎ ‎【答案】‎ ‎（1）环己烷 取代反应 （每空2分，共4分）‎ ‎（2） （2分）‎ ‎（3） （2分）‎ ‎（4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3+；反之，则无。 （2分）‎ ‎（5）44.8 （每空2分，共4分）‎ ‎【解析】‎ ‎（1）A的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应，生成1-氯环己烷。‎ ‎（2）环己烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成C，C的结构简式为。‎ ‎（3）丁二烯酸钠酸化得富马酸，其结构简式为。‎ ‎（4）考查Fe3＋的检验。检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3+；反之，则无。‎ 75‎ ‎（5）富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应生成2molCO2，标准状况的体积为44.8LCO2；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有。‎ ‎3．【2016·上海卷】M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）：‎ 完成下列填空：‎ ‎（1）反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。‎ ‎（2）除催化氧化法外，由A得到所需试剂为___________。‎ ‎（3）已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，_______________。‎ ‎（4）写出结构简式，C________________ D________________‎ ‎（5）D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。_____________‎ ‎（6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________‎ ‎①不含羰基 ②含有3种不同化学环境的氢原子 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。‎ ‎【答案】‎ ‎（1）消除反应；浓硫酸，加热 ‎（2）银氨溶液，酸（合理即给分）‎ ‎（3）碳碳双键比羰基易还原（合理即给分）‎ ‎（4）CH2=CHCHO； ‎ ‎（5）（合理即给分）‎ 75‎ ‎ （6）（合理即给分）‎ ‎ 【解析】‎ ‎（1）根据题意可知合成M的主要途径为：丙烯CH2=CHCH3在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成，其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消除反应。A经过两次连续加氢得到的Y为醇，C3H6经连续两次氧化得到的D为羧酸，则反应④的条件为浓硫酸，加热，生成的M为酯。‎ ‎（2）除催化氧化法外，由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。故答案为：银氨溶液，酸（其他合理答案亦可）。‎ ‎（3）化合物A（C8H14O）与H2发生加成反应生成B（C8H16O），由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原。故答案为：碳碳双键比醛基（羰基）易还原（其他合理答案亦可）。‎ ‎（4）丙烯CH2=CHCH3在催化剂作用下被O氧化为C（分子式为C3H4O），结构简式为：CH2=CHCHO；CH2=CHCHO进一步被催化氧化生成D（分子式为C3H4O2），D的结构简式为：CH2=CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为：。‎ ‎（5）D为CH2=CHCOOH，与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：（其他合理答案亦可）。‎ ‎（6）丁醛的结构简式为：CH3CH2CH2CHO，Ω=1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子 中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为：（其他合理答案亦可）。‎ ‎4． 【2016·四川卷】高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）：‎ 75‎ ‎ ‎ 请回答下列问题：‎ ‎ （1）试剂I的名称是________，试剂II中官能团的名称是_______，第② 步的反应类型是_______。‎ ‎（2）第①步反应的化学方程式是_____________。‎ ‎（3）第⑥步反应的化学方程式是_____________。‎ ‎（4）第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。‎ ‎（5）C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________。‎ ‎【答案】（1）甲醇；溴原子；取代反应。‎ ‎（2） 。‎ ‎（3） 。‎ ‎（4）CH3I ‎（5）‎ ‎ 【解析】‎ ‎（1）试剂Ⅰ的结构简式为CH3OH，名称为甲醇；试剂Ⅱ的结构简式为BrCH2CH2CH2Br，所含官能团的名称为溴原子；根据和的结构及试剂Ⅱ判断第②步的反应类型为取代反应。‎ 75‎ ‎（2）根据题给转化关系知第①步反应为CH3CH(COOH)2和CH3OH在浓硫酸、加热的条件下发生酯化反应生成CH3CH(COOCH3)2和水，化学方程式为。‎ ‎（3）根据题给转化关系推断C为，结合题给信息反应知在加热条件下反应生成，化学方程式为 ‎。‎ ‎（4）试剂Ⅲ为单碘代烷烃，根据和的结构推断，试剂Ⅲ的结构简式是CH3I。‎ ‎（5）C的分子式为C15H20O5，其同分异构体在酸性条件下水解，含有酯基，生成X、Y和CH3(CH2)4OH，生成物X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱均只有两种类型的吸收峰，则X为对二苯甲酸，Y为CH2OHCH2OH，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是。‎ ‎5．【2016·天津卷】反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：‎ 已知：RCHO+R＇OH+R＂OH ‎（1）A的名称是__________；B分子中共面原子数目最多为__________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。‎ ‎（2）D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________。‎ ‎（3）E为有机物，能发生的反应有__________‎ 75‎ a．聚合反应 b．加成反应 c．消去反应 d．取代反应 ‎（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。‎ ‎（5）以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。‎ ‎（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。‎ ‎【答案】（1）正丁醛或丁醛 9 8‎ ‎（2）醛基 ‎+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；‎ ‎（3）cd；‎ ‎（4）CH2=CHCH2OCH3、、、；‎ ‎（5） ；‎ ‎ （6）保护醛基(或其他合理答案)‎ ‎【解析】‎ ‎（1）根据流程图，A为CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B为CH2=CHOC2H5，分子中共面原子数目最多为9个(如图：)，C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学环境都不相同，共有8种，故答案为：丁醛；9；8；‎ ‎（2）D为，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；+2Ag(NH3)2OH 75‎ ‎+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；‎ ‎（3）根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd；‎ ‎（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2=CHCH2OCH3、、；‎ ‎（5）D为，己醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据信息和己醛的结构，首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可，故答案为：；‎ ‎（6）醛基也能够与氢气加成，（5）中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，故答案为：保护醛基。‎ ‎6．【2016·新课标Ⅱ卷】[化学--选修5：有机化学基础]（15分）‎ 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：‎ 已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 75‎ ‎②‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为_______。‎ ‎（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。[来源:学科网ZXXK]‎ ‎（3）由C生成D的反应类型为________。‎ ‎（4）由D生成E的化学方程式为___________。‎ ‎（5）G中的官能团有___、 ____ 、_____。（填官能团名称）‎ ‎（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）‎ ‎【答案】（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反应 ‎（4） （5）碳碳双键 酯基 氰基 （6）8‎ ‎ 【解析】‎ ‎（1）A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，则氧原子个数为58×0.276÷16=1，再根据商余法，42÷12=3…6，A分子的分子式为C3H6O，核磁共振氢谱显示为单峰，则A为丙酮。‎ ‎（2）A为丙酮，根据已知②给的信息，B为，B分子中有2种氢原子，则其核磁共振氢谱显示为2组峰，峰面积比为1：6。‎ ‎（3）光照条件下与氯气反应是取代反应的条件，则由C生成D的反应类型为取代反应。‎ ‎（4）根据题给信息，由D生成E的化学方程式为。‎ ‎（5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G的结构简式为CH2=C(CN)COOCH3，则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。‎ ‎（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，‎ 75‎ 将氰基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基取代右面的碳原子上，共有8种。‎ ‎ ‎ 75‎