2021届一轮复习苏教版专题8第四单元 沉淀溶解平衡学案(江苏专用)

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文档介绍

2021届一轮复习苏教版专题8第四单元 沉淀溶解平衡学案(江苏专用)

第四单元 沉淀溶解平衡 学习任务1 沉淀溶解平衡 ‎1.含义 在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。‎ ‎2.建立过程 固体溶质溶液中的溶质 ‎3.特征 ‎4.影响因素 ‎(1)内因 难溶电解质本身的性质,这是决定因素。‎ ‎(2)外因 以AgCl悬浊液中AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0为例:‎ 外界条件 移动方向 平衡后 c(Ag+)‎ 平衡后 c(Cl-)‎ Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加少量水 稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量 AgNO3‎ 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 ‎5.溶度积——沉淀溶解平衡常数 ‎(1)概念 在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度的幂之积。‎ ‎(2)表达式 对于沉淀溶解平衡:MmNn(s)mMn+(aq)+nNm-(aq),Ksp=cm(Mn+)·cn(Nm-),式中的浓度是平衡浓度。‎ ‎(3)意义 反映了难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp的数值越大,说明难溶电解质在水中的溶解能力越强。‎ ‎(4)影响因素 在一定温度下,溶度积是一个常数,只受温度影响,不受溶液中物质浓度的影响。‎ ‎6.浓度商 ‎(1)表达式:MmNn(s)mMn+(aq)+nNm-(aq),Qc=cm(Mn+)·cn(Nm-),式中的浓度是任意时刻的浓度。‎ ‎(2)应用:判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解。‎ 判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。‎ ‎(1)①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等。(  )‎ ‎②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动。(  )‎ ‎③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO。(  )‎ ‎④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小。(  )‎ ‎⑤为减少洗涤过程中固体的损失,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。(  )‎ ‎⑥洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好。(  )‎ ‎(2)对于平衡体系:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0。‎ ‎①升高温度,平衡逆向移动。(  )‎ ‎②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度。(  )‎ ‎③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液。(  )‎ ‎④恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高。(  )‎ ‎⑤给溶液加热,溶液的pH升高。(  )‎ ‎⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加。(  )‎ ‎⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变。(  )‎ 答案:(1)①× ②× ③× ④× ⑤√ ⑥×‎ ‎(2)①√ ②× ③× ④× ⑤× ⑥√ ⑦×‎ ‎ ‎(1)CaCO3===Ca2++CO、CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq)两者表示的含义不相同。前者表示CaCO3的电离方程式,CaCO3尽管难溶,但由于溶解的部分全部电离,故CaCO3为强电解质,电离过程用“===”表示。后者表示CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡,其过程是可逆的,用“”表示。‎ ‎(2)当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子的个数比相同时,Ksp越小,则难溶电解质在水中的溶解能力越弱;如果组成中阴、阳离子个数比不同时,则Ksp不能直接用于判断溶解能力的强弱。 ‎ 提升一 沉淀溶解平衡及其影响因素 ‎1.下列说法中正确的是(  )‎ A.饱和石灰水中加入一定量生石灰,溶液温度明显升高,pH增大 B.AgCl悬浊液中存在平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),往其中加入少量NaCl粉末,平衡向左移动,溶液中离子的总浓度减小 C.AgCl悬浊液中加入KI溶液,白色沉淀变成黄色,证明此条件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)‎ D.暂时硬水中含有较多的Ca2+、Mg2+、HCO,加热煮沸可以完全除去其中的Ca2+、Mg2+‎ 解析:选C。饱和石灰水中加入一定量生石灰,与水反应放热,溶液温度明显升高,但Ca(OH)2的溶解度降低,溶液中c(OH-)减小,溶液的pH减小,A错;AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末,平衡向左移动,但离子的总浓度增大,B错;由沉淀的转化规律可得Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C对;加热煮沸暂时硬水,生成CaCO3和Mg(OH)2沉淀,由于CaCO3和Mg(OH)2在水中存在溶解平衡,所以不可能完全除去其中的Ca2+和Mg2+,D错。‎ ‎2.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(  )‎ A.在AgCl的沉淀溶解平衡体系中,加入蒸馏水,Ksp(AgCl)增大 B.在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中,加入稀盐酸,平衡不移动 C.可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小 D.25 ℃时,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),向AgCl悬浊液中加入KBr固体,有淡黄色沉淀生成 解析:选D。Ksp的大小只与温度有关,A项错误;CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),加入稀盐酸,CO与H+反应,导致溶解平衡正向移动,B项错误;只有比较相同温度下、相同组成形式的难溶电解质的Ksp的数值大小,才可比较难溶物在水中的溶解度大小,C项错误。‎ 提升二 溶度积的相关计算 ‎3.(双选)①已知t ℃时AgCl的Ksp=2×10-10;②在t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.在t ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8‎ B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点变成X点 C.在t ℃时,以0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L-1KCl和0.01 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液(溶液体积不变),Cl-先沉淀 D.在t ℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO(aq)的平衡常数K=2.5×108‎ 解析:选CD。在t ℃时,Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq)的Ksp=(10-3)2×10-5=10-11,A错误;在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,即增大了 c(CrO),可使溶液由Y点变成Z点,B错误;沉淀0.01 mol·L-1 Cl-需Ag+ 2×10-8 mol·L-1,沉淀0.01 mol·L-1 CrO需Ag+ 10-4.5 mol·L-1,因此Cl-先沉淀,C正确;K====2.5×108,D正确。‎ 溶度积图像是沉淀溶解平衡理论的难点,溶度积图像突破方法: ‎ 第一步,识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么,如表示离子浓度、pM等;曲线上的点表示达到平衡状态,曲线上方的点代表“过饱和溶液”,曲线下方的点代表“不饱和溶液”。‎ 第二步,想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积,溶度积只与温度有关,多数情况下,温度越高,溶度积越大。‎ 第三步,找联系。将图像与溶度积原理联系起来,分析题目设置的问题,如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。‎ ‎4.根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:‎ ‎(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(CO)=10-3 mol·L-1,则Ca2+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。[已知c(Ca2+)≤10-5 mol·L-1时可视为沉淀完全;Ksp(CaCO3)=4.96×10-9]‎ ‎(2)已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下:‎ pH ‎<8.0‎ ‎8.0~9.6‎ ‎>9.6‎ 颜色 黄色 绿色 蓝色 ‎25 ℃时,在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为______________。‎ ‎(3)向50 mL 0.018 mol·L-1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L-1的盐酸,生成沉淀,反应后剩余Cl-1.0×10-4 mol。已知该温度下AgCl的Ksp=1.0×10-10,忽略溶液的体积变化。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 mol·L-1的盐酸,是否有白色沉淀生成?________(填“是”或“否”),理由是_____________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析:(1)根据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO)=4.96×10-9,得c(Ca2+)= mol·L-1=4.96×10-6 mol·L-1<10-5 mol·L-1,可视为沉淀完全。‎ ‎(2)设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH-)为x mol·L-1,则 0.5x3=5.6×10-12,x=2.24×10-4,c(H+)=4.46×10-11 mol·L-1,pH=10.35,溶液为蓝色。‎ 答案:(1)是 (2)蓝色 (3)否 加入的盐酸中 c(Cl-)和反应后所得溶液中的c(Cl-)相同,c(Cl-)没有改变,c(Ag+)变小,所以Qc=c(Ag+)·c(Cl-)<Ksp(AgCl),没有沉淀产生 学习任务2 沉淀溶解平衡的应用 一、沉淀的生成 ‎1.应用:可利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。‎ ‎2.方法 方法 实例 反应的离子方程式 调节 pH法 用Cu(OH)2、CuO等除去CuCl2中的FeCl3‎ Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,‎ Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O 沉淀 剂法 以Na2S、H2S等做沉淀剂除去污水中的Cu2+等重金属离子 H2S+Cu2+===CuS↓+2H+‎ 二、沉淀的溶解 ‎1.酸溶解法,如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。‎ ‎2.盐溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。‎ 三、沉淀的转化 ‎1.实质:沉淀溶解平衡的移动。‎ ‎2.特征 ‎(1)一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。‎ ‎(2)沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。‎ ‎3.应用 ‎(1)锅炉除垢 将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为CaSO4+COCaCO3+SO__。‎ ‎(2)矿物转化 用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离子方程式为BaSO4+COBaCO3+SO____、BaCO3+2H+===Ba2++H2O+CO2↑。‎ ‎1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。‎ ‎(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。(  )‎ ‎(2)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。(  )‎ ‎(3)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小。(  )‎ ‎(4)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp 一定增大。(  )‎ ‎(5)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变。(  )‎ 答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√‎ ‎2.试用平衡移动原理解释下列事实:‎ ‎(1)BaCO3不溶于水,为什么不能做钡餐?‎ ‎(2)CaCO3难溶于稀H2SO4,却能溶于醋酸中。‎ ‎(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。‎ 答案:(1)BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq),胃液中的盐酸电离出的H+与BaCO3产生的CO结合生成CO2和H2O,破坏了BaCO3的溶解平衡,c(Ba2+)增大,会引起人体中毒。‎ ‎(2)CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),在稀H2SO4中,因为生成的CaSO4溶解度较小,会附在CaCO3的表面,阻止平衡右移。醋酸钙易溶于水,当醋酸电离出H+与CO结合生成CO2和H2O时,CaCO3的溶解平衡右移。‎ ‎(3)用水洗涤AgCl,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移,AgCl的质量减少,用盐酸洗涤AgCl,c(Cl-)较大,会使平衡左移,AgCl减少的质量要小些。‎ ‎ ‎(1)难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,通过改变外界条件可以使平衡发生移动——溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。‎ ‎(2)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,沉淀已经完全。 ‎ ‎1.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(  )‎ ‎①热纯碱溶液的洗涤油污能力强 ‎②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ‎③溶洞、珊瑚的形成 ‎④碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能 ‎⑤泡沫灭火器灭火的原理 A.②③④        B.①②③‎ C.③④⑤ D.①②③④⑤‎ 解析:选A。①⑤是水解平衡原理。‎ ‎2.(教材改编题)往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去,下列叙述中正确的是(  )‎ A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(H+)均会增大 B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)‎ C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸 D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SO(aq)‎ 解析:选D。温度升高,水的电离平衡正向移动,Kw增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,c(H+)减小,A项错误。一般说来溶解度小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀,故Ksp(CaCO3)Ksp(AgI)。(  )‎ ‎(2)(2018·高考天津卷)向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4沉淀,生成黑色沉淀,则Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)。(  )‎ ‎(3)(2018·高考江苏卷)右图是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(SO)的关系曲线,说明溶液中 c(SO)越大c(Ba2+)越小。(  )‎ ‎(4)(2017·高考江苏卷)常温下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4 mol·L-1。(  )‎ ‎(5)(2016·高考江苏卷)室温下,向浓度均为0.1 mol·L-1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出现白色沉淀,所以Ksp(BaSO4)<Ksp(CaSO4)。(  )‎ 答案:(1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)×‎ ‎2.(2019·高考全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(  )‎ A.图中a和b分别为T1、T2 温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)‎ C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 解析:选B。a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度,可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度,A项正确;Ksp只受温度影响,即m、n、p三点对应的Ksp相同,又T11;B项,Ksp只与温度有关;C项,混合后HF的浓度为0.05 mol·L-1,设0.05 mol·L-1的HF溶液中c(F-)=c(H+)=x mol·L-1,则=3.6×10-4,x≈4.1×10-3 mol·L-1,混合后c(Ca2+)=0.1 mol·L-1,c(Ca2+)·c2(F-)=0.1×(4.1×10-3)2=1.681×10-6>1.46×10-10,则有CaF2沉淀生成。‎ 二、不定项选择题 ‎7.化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)做沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列有关该反应的说法不正确的是(  )‎ A.该反应达到平衡时,c(Cu2+)=c(Mn2+)‎ B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小 C.往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大 D.该反应的平衡常数K= 解析:选A。反应达到平衡时,c(Cu2+)和c(Mn2+)不再变化,但二者一定不相等,A项错误;该反应是沉淀的转化,溶解度小的物质能够转化为溶解度更小的物质,B项正确;加入Cu(NO3)2(s)后,溶液中的c(Cu2+)增大,平衡正向移动,c(Mn2+)增大,C项正确;Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),所以K==,D项正确。‎ ‎8.(2020·南京高三模拟)在25 ℃时,FeS的Ksp=6.3×10-18,CuS的Ksp=1.3×10-36,ZnS的Ksp=1.3×10-24。下列有关说法中正确的是(  )‎ A.25 ℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度 B.25 ℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1‎ C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成 ‎ D.除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS做沉淀剂 解析:选D。25 ℃时,Ksp(CuS)”“=”或“<”)2;往该溶液中滴入氯化铵溶液后,增大,可能的原因是______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液,pH=8时溶液中存在的阳离子(Na+除外)有________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ pH=9时主要反应的离子方程式为____________________________________。‎ ‎(3)某课外小组制备了一种新型脱铅剂,能有效除去水中的少量铅,实验结果如下表:‎ 离子 Pb2+‎ Ca2+‎ Fe3+‎ Mn2+‎ Cl-‎ 处理前浓度 ‎/(mg·L-1)‎ ‎0.100‎ ‎29.8‎ ‎0.120‎ ‎0.087‎ ‎51.9‎ 处理后浓度 ‎0.004‎ ‎22.6‎ ‎0.040‎ ‎0.053‎ ‎49.8‎ ‎/(mg·L-1)‎ 上表中除Pb2+外,该脱铅剂对其他离子的去除效果最好的是________。‎ ‎(4)如果该脱铅剂(用EH表示)脱铅过程中主要发生的反应为2EH(s)+Pb2+(aq)E2Pb(s)+2H+(aq)。则脱铅过程中最合适的pH范围为__________(填字母)。‎ A.4~5         B.6~7‎ C.9~10 D.11~12‎ 解析:(1)在Pb(NO3)2溶液中,由于Pb2+在水中存在各种形态致使 c(Pb2+)变小,所以一定大于2;往该溶液中滴入氯化铵溶液后,Pb2+与Cl-结合生成微溶物PbCl2,Pb2+浓度减小,增大。‎ ‎(2)根据各形态浓度分数α随溶液pH变化的关系图可知铅在不同的pH范围内的主要存在形式,然后根据要求得出答案;pH=9时,主要反应的离子方程式则可根据图中曲线的变化趋势得到。‎ ‎(3)除Pb2+外,脱铅剂对其他离子的去除效果主要看去除率(变化浓度/原有浓度)的大小。‎ ‎      Ca2+    Fe3+    Mn2+    Cl-‎   7.2 0.08 0.034 2.1‎ 去除率 ‎(4)从脱铅反应看,pH增大有利于脱铅进行,但pH偏大,Pb2+转变为其他形式存在,达不到除铅目的。由图可知pH<6时,c(Pb2+)最大,Pb2+浓度大时有利于2EH(s)+Pb2+(aq)E2Pb(s)+2H+(aq)向右进行,脱铅效果好;但H+浓度过大,平衡向左移动,不利于沉淀的生成,综合考虑只能选B项。‎ 答案:(1)> Pb2+与Cl-反应,c(Pb2+)减小 ‎(2)Pb2+、Pb(OH)+、H+ Pb(OH)++OH-Pb(OH)2 (3)Fe3+ (4)B
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