【化学】河北省石家庄市2020届高三综合训练(一)(解析版)

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【化学】河北省石家庄市2020届高三综合训练(一)(解析版)

河北省石家庄市2020届高三综合训练(一)‎ 可能用到的相对原子质量: H1 C12 N14 O16 P31 Al27 Cu64 I127‎ 一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。‎ ‎1.中国古代“炼丹术”中蕴含了丰富的化学知识,为近代化学的建立和发展奠定了基础。下列关于“炼丹术”中涉及的史实解释错误的是( )‎ 选项 史 实 解 释 A ‎“胡粉[(PbCO3∙Pb(OH2) ]投火中,色坏还为铅(Pb)”‎ 复分解反应原理 B ‎“有硇水者,剪银塊(Ag) 投之,则旋而为水”‎ 氧化还原反应原理 C.‎ ‎“曾青(硫酸铜)涂铁,铁赤色如铜……外变而内不化也”‎ 置换反应原理 D ‎ “铁釜代替土釜,加热丹砂(HgS),可增采也”‎ 平衡移动原理 ‎【答案】A ‎【详解】A. “胡粉[(PbCO3∙Pb(OH2) ]投火中,色坏还为铅(Pb)”,利用受热分解反应原理,故A错误;‎ B. “有硇水者,剪银塊(Ag) 投之,则旋而为水”,硝酸溶解银单质,发生氧化还原反应,故B正确;‎ C. “曾青(硫酸铜)涂铁,铁赤色如铜……外变而内不化也”,铁置换出铜单质,故C正确;‎ D. “铁釜代替土釜,加热丹砂(HgS),生成汞和硫单质,汞变为汞蒸气,平衡正向移动,故D正确。‎ 综上所述,答案为A。‎ ‎2.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )‎ A. ‎13 g13 C含有的中子数目为6 NA B. 常温下 ,I LpH =4的醋酸溶液所含离子总数为2 ×10-4NA C. ‎100 g质量分数为 98% 的磷酸中所含氧原子总数为4 NA D. 0.1 mol Fe 完全溶于稀硝酸,转移的电子数目为0.3 NA ‎【答案】B ‎【详解】A. ‎13C 中子数为7,‎13 g13C物质的量为1mol,‎13 g13C含有的中子数目为7 NA,故A错误;‎ B. 常温下 ,I L pH =4的醋酸溶液中氢离子物质的量为n(H+)=1×10−4 mol·L−1×‎1 L=1×10−4 mol,醋酸电离出氢离子和醋酸根,两者浓度相等,因此所含离子总数为2 ×10-4NA,故B正确;‎ C. ‎100 g质量分数为 98% 的磷酸中磷酸质量为‎100g×98% =‎98g,物质的量为n==1mol,磷酸中含氧原子总数为4 NA,但由于还有‎2g水,水中也含有氧,因此溶液中氧原子总数大于4 NA,故C错误;‎ D. 0.1 mol Fe 完全溶于稀硝酸,铁可能变为硝酸铁,也可能变为硝酸亚铁,因此转移的电子数目不一定为0.3 NA,故D错误。‎ 答案为B。‎ ‎3.螺环化合物M()是合成某功能材料的单体,下列关于M的说法错误的是( )‎ A. 分子式为C19H24O4 B. 能发生加成反应、取代反应和氧化反应 C. 一氯代物有 7 种(不含立体异构) D. 所有氧原子可能处于同一平面上 ‎【答案】D ‎【分析】【详解】A. 根据结构简式得到分子式为C19H24O4,故A正确;‎ B. 含有碳碳双键,能发生加成反应和氧化反应,光照条件与氯气发生取代反应,故B正确;‎ C. 具有对称性,其一氯代物有 7 种,如图,故C正确;‎ D. 四个氧原子中间为碳原子,相当于甲烷中的四个氢被四个氧原子取代,因此所有氧原子不可能处于同一平面上,故D错误。‎ 综上所述,答案为D。‎ ‎4.蔥醌(AQDS)是一种具有氧化还原活性的廉价有机分子,蔥醌/碘化铵液流可充电电池(如图)以其环保、价廉、稳定等优点被研究及广泛应用。充电时,AQDS转化为AQDS (NH4)2。 下列说法错误的是( )‎ A. 放电时 ,b极电势低于a极 B. 充电时,a极的电极反应式为:3I--2e-= I3-‎ C. 充电时,电路中每转移1 mole-, 膜两侧电解液的质量变化差为‎36 g D. 该装置中的阳膜也可以用阴膜代替 ‎【答案】D ‎【分析】充电时,AQDS转化为AQDS(NH4)2,说明b极为阴极,a极为阳极,则放电时a极为正极,b极为负极。‎ ‎【详解】A. 根据分析,放电时,b极为负极,因此b极电势低于a极,故A正确;‎ B. 充电时,a极为阳极,电极反应式为:3I--2e-= I3-,故B正确;‎ C. 充电时,电路中每转移1 mole-,左侧1molNH4+移动到右侧,因此膜左侧质量减少‎18g,右侧质量增加‎18g,因此膜两侧电解液的质量变化差为‎36 g,故C正确;‎ D. 该装置中的阳膜不能用阴膜代替,如果用阴膜代替,铵根离子不能穿过则不能生成AQDS(NH4)2,故D错误。‎ 答案为D。‎ ‎5.实验小组同学探究NH3与Cl2的反应,装置如图所示。常温常压下,将氨气收集在薄膜保鲜袋(无弹性)中,氯气收集在反应管中,关闭K,按图连接好装置;将氨气压入反应管,充分反应后打开K。下列说法错误的是( )‎ A. 反应开始后,保鲜袋逐渐被吸入反应管 B. 反应过程中,反应管中产生白烟 C. 打开K后,水会倒吸入反应管 D. 上述反应原理可用于检验输送氯气的管道是否泄漏 ‎【答案】C ‎【分析】NH3与Cl2混合后,发生反应:8NH3+3Cl2==6NH4Cl+N2,40mLNH3与15mLCl2刚好完全反应,此时气体由55mL变为5mL,反应管内气体的压强减小,必然导致薄膜保鲜袋进入反应管,最终使反应管内气体的压强等于大气压强。‎ ‎【详解】A.由上面分析可知,反应开始后,反应管内气体压强减小,保鲜袋逐渐被吸入反应管,A正确;‎ B.反应过程中,反应管中生成NH4Cl固体,悬浮于气体中,从而产生白烟,B正确;‎ C.打开K后,因反应管内气体的压强等于大气压强,所以水不会倒吸入反应管,C错误;‎ D.利用上述反应原理,可将蘸有浓氨水的玻璃棒靠近输送氯气管道中怀疑漏气的部位,从而根据有无白烟产生,判断管道是否泄漏,D正确;‎ 故选C。‎ ‎6.化合物甲是一种重要的医药中间体,其结构式如图所示。其中Q、W、X、Y、Z为原子半径依次递增的短周期元素,Q、X、Z分列于三个不同周期。下列说法错误的是( )‎ A. 非金属性:X Z ‎【答案】B ‎【分析】由“Q、X、Z分列于三个不同周期”,可推出Q为H元素,X为第二周期元素,Z为第三周期元素;从甲的结构图中可以看出,X形成4个共价键,W形成2个共价键,Z形成2个共价键,则X最外层电子数为4,W最外层电子数为6,Z最外层电子数为6;从而得出X为C元素,W为O元素,Z为S元素。‎ ‎【详解】由以上分析可知,Q、W、X、Y、Z分别为H、O、C、Cl、S。‎ A.因为酸性H2CO3 S,D正确;‎ 故选B。‎ ‎7.常温下,用 NaOH溶液滴定NH4HSO4溶液 ,混合溶液相对导电能力变化曲线如图所示,已知: Kb(NH3• H2O) =10-5,下列叙述正确的是( )‎ A. X→Y 过程中发生反应的离子方程式为:+OH-= NH3• H2O B. Y点满足:c() +c(Na+) =‎2c()‎ C. 水的电离程度:X>Y>Z D. 若Z点溶液pH=‎1l,则此时溶液中氨水浓度约0.1 mol•L-1‎ ‎【答案】D ‎【分析】从图中可知,Z点时溶液的导电能力最弱,表明此时NH4HSO4与NaOH刚好完全反应,生成Na2SO4和NH3• H2O;则X→Y过程中只发生H++OH-=H2O,溶质为NaNH4SO4。‎ ‎【详解】A.NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液,H+与OH-先发生反应,与OH-后发生反应,X→Y过程中发生反应的离子方程式为:H++OH-=H2O,A不正确;‎ B.Y点时,溶质为NaNH4SO4,pH<7,满足电荷守恒:c() +c(Na+) + c(H+) =‎2c()+c(OH-),由于c(H+)> c(OH-),所以c() +c(Na+)<‎2c(),B不正确;‎ C.X点溶质为NH4HSO4溶液,硫酸氢铵电离出的H+将抑制水的电离,Y点溶质为NaNH4SO4,因水解促进水的电离,Z点溶质为Na2SO4和NH3• H2O,水的电离受到抑制,但比X点对水的抑制作用弱,所以水的电离程度:Y>Z >X,C不正确;‎ D.若Z点溶液pH=‎1l,则此时溶液中发生一水合氨的电离:NH3·H2O+OH-,则Kb=,即=10-5,氨水浓度约为0.1 mol•L-1,D正确;‎ 故选D 二、非选择题 ‎(一)必考题 ‎8.乙烯是一种重要的基本化工原料,实验小组同学欲制备乙烯并验证其与溴单质的反应类型为加成反应。‎ I.乙烯的制备 欲利用下图所给装置制备乙烯。反应原理为:CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O,反应过程中观察到蒸馏烧瓶中溶液逐渐变黑。‎ ‎(1)欲收集一瓶乙烯,选择上图中的装置,其连接顺序为__________________________(按气流方向,用小写字母表示)。‎ ‎(2)C中盛放的试剂为_________,其作用为___________________________________。‎ ‎(3)在烧杯中混合浓硫酸和乙醇时,应先添加____________;实验开始一段时间后发现忘记加碎瓷片,此时应该进行的操作为________________________________________。‎ ‎(4)尾气吸收可采用________(填选项字母)。‎ A.KMnO4酸性溶液 B.浓硫酸 C.饱和Na2CO3溶液 D.NaOH溶液 II.验证乙烯与溴单质的反应类型为加成反应。‎ 实验小组同学将I中制得的乙烯干燥后,按下列两种方案进行实验。‎ 方案 操作 现象 一 将纯净的乙烯通入溴水中 溴水褪色 二 向充满纯净乙烯的塑料瓶中注入适量溴的CC14溶液,振荡 ①溴的CCl4溶液褪色 ‎②‎ ‎(5)乙烯与溴单质发生加成反应的化学方程式为______________________________。‎ ‎(6)方案一不能证明乙烯与溴单质发生了加成反应,原因为___________________________。 ‎ ‎(7)方案二中现象②应为__________________,要想用此方案证明乙烯与溴单质发生的反应是加成反应,还需补充的实验为:继续向方案二塑料瓶中加入少量_______________,振荡后,若________________________________,证明发生了加成反应。‎ ‎【答案】(1). bdcefi (2). NaOH 溶液 (3). 除去乙烯中混有的 SO2、CO2等酸性气体 (4). 乙醇 (5). 冷却后补加 (6). A (7). CH2 = CH2+ Br2→CH2BrCH2Br (8). 发生取代反应同样可以使溴水褪色, 溴水中含有HBr 和 HBrO 等成分,不一定是 Br2发生加成反应 (9). 塑料瓶变瘪 (10). 石蕊溶液 (11). 溶液不变红(或硝酸酸化的硝酸银溶液,无淡黄色沉淀生成)‎ ‎【分析】用乙醇与浓硫酸作用制乙烯,需将浓硫酸加入乙醇中(相当于浓硫酸稀释),然后往混合液中加入碎瓷片(或沸石),以防暴沸;用温度计控制溶液温度在‎170℃‎左右,然后用酒精灯加热;由于浓硫酸会将乙醇氧化,生成CO2、SO2等气体,所以气体应先通过盛有碱液的洗气瓶,再用排水法收集,尾气用KMnO4酸性溶液处理。证明乙烯与溴发生的反应类型是加成反应还是取代反应,关键是证明产物中是否含有HBr。‎ ‎【详解】(1)欲收集一瓶乙烯,需使用B、C、D、F装置,其连接顺序为bdcefi。答案为:bdcefi;‎ ‎(2)C装置的作用是吸收乙烯中CO2、SO2等气体,盛放的试剂为NaOH 溶液,其作用为除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体。答案为:NaOH 溶液;除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体;‎ ‎(3)由以上分析知,在烧杯中混合浓硫酸和乙醇时,应先添加乙醇;实验开始一段时间后发现忘记加碎瓷片,此时应该进行的操作为冷却后补加。答案为:乙醇;冷却后补加;‎ ‎(4)因为浓硫酸、饱和Na2CO3溶液、NaOH溶液均不能吸收尾气,所以尾气吸收可采用KMnO4酸性溶液,故选A。答案为:A;‎ ‎(5)乙烯与溴单质发生加成反应,生成BrCH2CH2Br,化学方程式为CH2= CH2+ Br2→BrCH2CH2Br。答案为:CH2= CH2+ Br2→BrCH2CH2Br;‎ ‎(6)方案一中,不管是否发生加成反应,产物都为无色,所以不能证明乙烯与溴单质发生了加成反应,原因为发生取代反应同样可以使溴水褪色,溴水中含有HBr 和 HBrO 等成分,不一定是Br2发生加成反应。答案为:发生取代反应同样可以使溴水褪色, 溴水中含有HBr 和 HBrO 等成分,不一定是Br2发生加成反应;‎ ‎(7)方案二中,由于塑料瓶内气体体积减小,瓶体积也应减小,所以现象②应为塑料瓶变瘪,要想用此方案证明乙烯与溴单质发生的反应是加成反应,还需补充证明产物中不含有HBr的实验为:继续向方案二塑料瓶中加入少量石蕊溶液,振荡后,若溶液不变红(或硝酸酸化的硝酸银溶液,无淡黄色沉淀生成),证明发生了加成反应。答案为:塑料瓶变瘪;石蕊溶液;溶液不变红(或硝酸酸化的硝酸银溶液,无淡黄色沉淀生成)。‎ ‎【点睛】乙烯的相对分子质量为28,与空气的平均相对分子质量29只相差1,所以收集乙烯不能使用排空气法,也就是不能使用装置E。‎ ‎9.铝热法冶炼金属铬的矿渣中含有Cr2O7、Al2O3及少量Fe2O3,从中提取铬与铝有酸法和碱法两种工艺。请回答:‎ I.酸法。矿渣经硫酸浸取后,浸取液通过电沉积得到单质Cr;向剩余溶液中加碱回收得到Al(OH)3。‎ ‎(1)为提高矿渣的浸取率,可采取的措施有__________________________(写出两点)。‎ ‎(2)电沉积时,阴极的电极反应式为_________________。‎ II. 碱法。工艺流程如下:‎ 已知:①“焙烧”后固体成分为Na2CrO4、NaAlO2、NaFeO2。‎ ‎②、Zn2+均可与EDTA1:1结合成络离子;Zn2+可与PAN1:1结合成紫红色络合物,且结合能力弱于EDTA。‎ ‎(3)浸渣的主要成分为Fe(OH)3。则“浸取”时发生反应的离子方程式为__________________________________________。‎ ‎(4)“浸取”后所得溶液中Al的含量可用EDTA滴定法测定:‎ ‎①取20.00mL浸取液于锥形瓶中,加入c1mol•L-1EDTA标准液V1mL(稍过量);‎ ‎②依次用盐酸、醋酸钠—醋酸缓冲溶液调溶液至酸性,加热后滴入PAN指示剂;‎ ‎③用c2mol•L-1ZnSO4标准液滴定至溶液恰好呈紫红色,消耗标准液V2mL。则“浸取”后所得溶液中Al的含量为_________g•L-1(填计算式即可)。‎ ‎(5)“碳分”时通入CO2后,通过_______________ (填操作名称),即可得到纯净的Al2O3。‎ ‎(6)“还原”时发生主要反应的离子方程式为_____________________________________。‎ ‎(7)“沉淀”时,当c(Cr3+)≤10-5mol•L-1时,应调节溶液的pH至少为_________。(Ksp[Cr(OH)3]=1.0×10-32)‎ ‎【答案】(1). 适当增加硫酸浓度、升高反应温度、减小矿渣粒径、增加浸取时间、搅拌(任意两点) (2). Cr3++3e- = Cr (3). +2H2O= Fe(OH)3↓+OH- (4). (5). 过滤、洗涤、加热 (6). 8+3+34H+=6+8Cr3++17H2O或4+3+26H+=6+8Cr3++13H2O (7). 5‎ ‎【分析】Ⅰ.结合浸取速率的影响因素分析,根据电解池原理分析解答;‎ Ⅱ.由题干信息,根据工艺流程分析可知,矿渣中加入纯碱在空气中焙烧生成Na2CrO4、NaAlO2、NaFeO2,再加水浸取,发生反应+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-,浸渣Fe(OH)3,向浸取液中通入CO2,发生反应2H2O+NaAlO2+CO2=NaHCO3+Al(OH)3↓,过滤后滤液中含有Na2CrO4,再向滤液中加入Na2S2O3和稀硫酸,Na2CrO4被还原为Cr3+,再加入氨水沉淀可得到Cr(OH)3,据此分析解答。‎ ‎【详解】Ⅰ.(1)酸浸时,可采用适当增加硫酸浓度、升高反应温度、减小矿渣粒径、增加浸取时间、搅拌等方法提高矿渣的浸取率,故答案为:适当增加硫酸浓度、升高反应温度、减小矿渣粒径、增加浸取时间、搅拌(任意两点);‎ ‎(2)电沉积时,C3+在阴极得到电子生成Cr,电极反应式为Cr3++3e- =Cr,故答案为:Cr3++3e- =Cr;‎ Ⅱ.(3)根据上述分析可知,加水浸取,发生反应+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-,浸渣为Fe(OH)3,故答案为:+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-;‎ ‎(4)已知、Zn2+均可与EDTA以1:1结合成络离子;Zn2+可与PAN1:1结合成紫红色络合物,且结合能力弱于EDTA,则消耗的EDTA的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol,则Al的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol,其质量为‎27g/mol×(c1V1-c2V2)×10-3mol=27(c1V1-c2V2)×10‎-3g,则溶液中Al的含量为,故答案为:;‎ ‎(5)“碳分”时,向浸取液中通入CO2,发生反应2H2O+NaAlO2+CO2=NaHCO3+Al(OH)3↓,过滤得到Al(OH)3沉淀,将沉淀洗涤后加热可直接分解得到纯净的Al2O3,故答案为:过滤、洗涤、加热;‎ ‎(6)过滤后滤液中含有Na2CrO4,再向滤液中加入Na2S2O3和稀硫酸,Na2CrO4被还原为Cr3+,根据氧化还原反应得失电子守恒规律可得,反应的离子方程式为8+3+34H+=6+8Cr3++17H2O或4+3+26H+=6+8Cr3++13H2O,故答案为:8+3+34H+=6+8Cr3++17H2O或4+3+26H+=6+8Cr3++13H2O;‎ ‎(7)根据沉淀溶解平衡Cr(OH)3Cr3++3OH-可得,Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-),则当c(Cr3+)=10-5mol•L-1时,,则pOH=-lg[c(OH-)]=9,pH=14-pOH=5,所以应调节溶液的pH至少为5,故答案为:5。‎ ‎10.为了解决能源的可再生及将CO2变废为宝等问题,科学家借鉴自然界的光合作用原理,通过“人工” 光合作用合成了甲醇等液态燃料,因此甲醇又被称为液态太阳燃料。液态太阳燃料的合成及应用如下图所示。 请回答:‎ ‎(1) 联系自然界的光合作用原理,并结合上述图示, 写出“人工”光合作用的化学方程式;__________________________________;在图示转化过程中,太阳能除了储存在甲醇中,还储存在_________中(填化学式)。‎ ‎(2)图中热催化过程的反应原理为CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g)△H。‎ 已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O (g)△H1= -483.6 kJ•mo1-1;‎ ‎2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H2=-1352.86 kJ•mol-1‎ ‎△H =_____________。‎ ‎(3)实验室对热催化反应进行模拟探究:一定温度下,向容积均为‎2 L 的恒容密闭容器中分别通入1.0 mol CO2(g)和3.0 mol H2(g), 在不同催化剂X、Y 的催化下发生反应。测得5 min时,CO2转化率与温度的变化关系如图所示。 ‎ ② 该反应适宜选用的催化剂为__________(填“X'”或 “Y”)。‎ ‎②T1K时,a点对应容器在0~5 min内的平均反应速率v(H2)=______;b、c点对应状态下反应物的有效碰撞几率b_____c(填“>”“<”或“=”),原因为______________________________。‎ ‎③T2K时,若反应前容器内的压强为p, 则该温度下反应的平衡常数KP=_________。 (KP为用分压表示的平衡常数)。‎ ‎(4)我国化学家结合实验和计算机模拟结果,研究得出热催化反应的一种可能历程如图所示,其中自由基用“•”标出,过渡态用TS表示。‎ 四个过渡态中对反应速率影响最大的是____,理由为________________________________;该步骤的化学方程式为______________________________________________________。‎ ‎【答案】(1). 2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O (2). H2 (3). -48.97 kJ· mo1-1 (4). X (5). 0.12 mol-1•min-1 (6). > (7). b点比c点对应状态下反应物浓度大,体系温度高 (8). ‎ ‎ (9). TS1 (10). 该步反应的活化能(或能垒或需要吸收的能量)最大 (11). CO2+6H•=HOCO•+5H•或CO2+H•=HOCO•‎ ‎【分析】根据液态太阳燃料的合成示意图分析反应过程;根据盖斯定律计算热催化过程的ΔH,结合转化率图像选择合适的催化剂,并根据公式计算反应速率,根据三段式计算压强平衡常数,根据图像分析写出化学方程式。‎ ‎【详解】(1)由液态太阳燃料的合成示意图分析可知,排放在空气中的CO2与H2O电解产生的H2在太阳能的条件下发生反应生成CH3OH,反应的化学方程式为2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O,则太阳能出来储存在甲醇中,还储存在H2中,故答案为:2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O;H2;‎ ‎(2)根据题干信息,(3×反应1-反应2)可得反应CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),根据盖斯定律可得,故答案为:-48.97;‎ ‎(3)①根据图像可知,相同温度时选用催化剂X时,CO2的转化率较高,故答案为:X;‎ ‎②由图像,T1K时,a点对应容器在0~5 min内CO2的转化率为40%,则Δn(CO2)=1.0mol×40%=0.4mol,根据方程式CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)可知,Δn(H2)=3Δn(CO2)=1.2mol,则平均反应速率,由于b点比c点对应状态下反应物浓度大,体系温度高,所以b点对应状态下反应物的有效碰撞几率b>c,故答案为:0.12 mol-1•min-1;>;b点比c点对应状态下反应物浓度大,体系温度高;‎ ‎③由图像可知,T2K时CO2的转化率为60%,即Δn(CO2)=1.0mol×60%=0.6mol,则可列三段式:‎ 由阿伏加德罗定律PV=nRT可知,恒温恒容时,压强与物质的量成正比,因此反应后的总压强为0.7p,则该温度下反应的平衡常数,故答案为:;‎ ‎(4)由热催化反应的历程图分析可知,TS1步反应的活化能(或能垒或需要吸收的能量)最大,对反应速率的影响最大,反应方程式为CO2+6H•=HOCO•+5H•或CO2+H•=HOCO•,故答案为:TS1;该步反应的活化能(或能垒或需要吸收的能量)最大;CO2+6H•=HOCO•+5H•或CO2+H•=HOCO•。‎ ‎【点睛】(3)③为易错点,计算压强平衡常数Kp时,需注意题干条件的p是反应前的总压强,需根据阿伏加德罗定律得出反应后的总压强为0.7p,再计算各组分的分压,从而计算平衡常数。‎ ‎(二)选考题 ‎11.青铜是人类历史上一项重大发明,它是铜(Cu)、锡(Sn) 和铅(Pb) 的合金,也是金属冶铸史上最早的合金 。 请回答 :‎ ‎(1)基态Cu原子通过失去_____轨道电子转化为Cu+;Sn的原子序数为50,基态Sn原子的价层电子排布式为______________。‎ ‎(2)红氨酸() 可用于鉴别 Cu2+。红氨酸分子中C 原子的价层电子对数目为_______; N原子的杂化方式为_______; N原子与 H原子形成共价键的电子云对称形式为___________ 。‎ ‎(3)CuCl的盐酸溶液能吸收CO, 该反应可用于测定气体混合物中CO的含量,生成物M的结构如下图所示。‎ ①与CO互为等电子体的离子为_____________(任写一种即可)。‎ ‎②M中所有元素的电负性由大到小的顺序为 ________________________。 ‎ ‎③画图表示出M 中Cu原子形成的所有配位键_____________。‎ ‎(4)金属钙和铜的晶体结构相似,但铜的熔点比钙高,试分析其原因为___________________________________________________。‎ ‎(5)铜晶体中,Cu 原子之间会形成不同类型的空隙,比如下图铜晶胞中铜原子a1、a2、a3、a4 围成一个正四面体空隙 ,a2、a3、a4 、a5、a6、a7 围成一个正八面体空隙。‎ ①铜晶体中,铜原子数:正四面体空隙数:正八面体空隙数=________。‎ ‎②若a2 与a3 的核间距离为d pm, 阿伏加德罗常数的值为NA,则铜晶体的密度为_______________________g•cm-3( 列出计算表达式)。‎ ‎【答案】(1). 4s (2). 5s25p2 (3). 3 (4). sp3 (5). 轴对称 (6). CN- 或 (7). O> Cl> C> H> Cu (8). (9). 铜原子的半径小、价电子数多, 晶体中金属键强, 熔点高 (10). 1: 2: 1 (11). ‎ ‎【详解】(1)Cu原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,基态Cu原子通过失去4s轨道电子转化为Cu+;Sn的原子序数为50,位于ⅣA族,基态Sn原子的价层电子排布式为5s25p2。故答案为:4s;5s25p2;‎ ‎(2)红氨酸() 分子中C 原子的价层电子对数目为 =3;N原子的价层电子对数目为 =4, N原子的杂化方式为sp3‎ ‎;N原子的2p与 H原子的1s轨道形成杂化轨道, N原子与 H原子形成共价键的电子云对称形式为轴对称。故答案为:3;sp3;轴对称;2‎ ‎(3)①由电子-电荷互换法可得:与CO互为等电子体的离子为CN-或 (任写一种即可)。故答案为:CN-或 ;‎ ‎②同周期从左到右元素的电负性变大,同主族从上到下电负性变小,结合电负性的值:O-3.5,Cl-3.0,C-2.5,H-2.1,Cu-1.9,M中所有元素的电负性由大到小的顺序为 O> Cl> C> H> Cu。故答案为:O> Cl> C> H> Cu;‎ ‎③铜提供空轨道,配位体的配原子C、Cl、O提供孤电子对,M 中Cu原子形成的所有配位键如图。故答案为:;‎ ‎(4)金属钙和铜的晶体结构相似,但铜的熔点比钙高,其原因为铜原子的半径小、价电子数多, 晶体中金属键强, 熔点高。故答案为:铜原子的半径小、价电子数多, 晶体中金属键强, 熔点高;‎ ‎(5)①晶体铜的晶胞属于面心立方最密堆积,每个晶胞中平均占有4个铜原子;晶胞的每一个顶点与邻近的3个面心可以构成一个正四面体,共形成8个正四面体空隙;6个面心构成一个正八面体,每一条棱的中心都处于正八面体的中心,共有12条棱,属于该晶胞的正八面体的空隙共有1+12´=4。综上所述,铜原子数、正四面体空隙数和正八面体空隙数之比为4:8:4=1:2:1;故答案为:1: 2: 1;‎ ‎②若a2 与a3 的核间距离为d pm,晶胞边长为 dpm,晶胞中铜原子个数为:8×+6×=4,阿伏加德罗常数的值为NA,则铜晶体的密度为g•cm-3(列出计算表达式)。故答案为:。‎ ‎12.阿比朵尔可用于合成一种治疗新型冠状病毒肺炎的试用药物,实验室以芳香化合物A 为原料合成阿比朵尔的一种合成路线如下:‎ 已知:‎ 请回答:‎ ‎(1)A的化学名称为_________; B的结构简式为_________。‎ ‎(2)阿比朵尔中含氧官能团的名称为________;由E生成F的反应类型为_______。‎ ‎(3)由C生成D的化学方程式为_______________________________________。‎ ‎(4)C的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器为 __________(填选项字母)。‎ A.质谱仪 B.红外光谱仪 C.元素分析仪 D.核磁共振仪 同时满足下列条件的C的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。‎ ‎①苯环上连有-NH2 ②能发生水解反应和银镜反应 ‎(5)参照上述合成路线,设计以苯和丁酮() 为原料制备 的合成路线(无机试剂任选):____________________________________________。‎ ‎【答案】(1). 对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚) (2). (3). 酯基、(酚)羟基 (4). 取代反应 (5). ‎ ‎+H2O (6). C (7). 13 (8). ‎ ‎【分析】A为,A与发生取代反应生成B, B的结构简式为,B在Zn/HCl条件下,将硝基还原成氨基,由C生成D的化学方程式为+H2O。D在一定条件下生成E,E为,E的N原子上H被甲基取代,发生取代反应得到F,F溴代生成G,与巯基苯发生取代反应得到产品。‎ ‎【详解】(1)A为,化学名称为对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚);A与发生取代反应生成B, B的结构简式为。 故答案为:对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚);;‎ ‎(2)阿比朵尔中含氧官能团-OH、-COOR,名称为酯基、(酚)羟基;E的N原子上H被甲基取代,由E生成F的反应类型为取代反应。 故答案为:酯基、(酚)羟基;取代反应;‎ ‎(3)由C生成D的化学方程式为+H2O。 故答案为:+H2O;‎ ‎(4)C的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器为:A.质谱仪各种粒子的质荷比不同,故A不选; B.红外光谱仪测到的化学键不同,故B不选; C.元素分析仪分析到的组成元素相同,故C选;D. 核磁共振仪测到的氢的种类和个数比不同,故D不选;故答案为:C;‎ 用打碎残基法,将除苯环以外的原子团拆开,同时满足下列条件的C的同分异构体有①苯环上连有-NH2 ②能发生水解反应和银镜反应,含有-OOCH,氨基甲苯有三种,然后将-OOCH连上去,有如图所示、、共13种(不考虑立体异构)。‎ 故答案为:13;‎ ‎(5)参照上述合成路线,以苯和丁酮( ) 为原料制备 ,合成路线(无机试剂任选),先制取硝基苯,还原成苯氨,与作用得产品:。‎ 故答案为:。‎ ‎【点睛】本题考查有机物推断,侧重考查分析推断及知识综合运用能力,明确官能团及其性质关系、物质之间转化关系是解本题关键,难点(4)是同分异构体种类判断,要考虑官能团位置异构,注意官能团在苯环和侧链上的位置异构。‎
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