福建省厦门外国语学校2019-2020学年高二上学期期中考试化学试题
厦门外国语学校2018级高二(上)期中考试化学试题
一.选择题(每小题只有一个选项正确,每题3分,共45分)
1.知道了某反应有自发性之后,则( )
A. 可判断出反应的方向 B. 可确定反应是否一定会发生
C. 可预测反应速率的大小 D. 可判断反应的热效应
【答案】A
【解析】
【分析】
在一定条件下不需要外力作用,就能自动进行的过程称之为自发过程;过程的自发性不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率,也无法判断反应过程的热效应,据此分析解答。
【详解】化学反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率,也无法判断反应过程的热效应。
故选A。
【点睛】化学反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当△G=△H-T·△S<0时,反应能自发进行。
2.在K2Cr2O7溶液中存在下列平衡:2CrO42—(黄色)+2H+Cr2O72—(橙色)+H2O中,溶液颜色介于黄色和橙色之间,今欲使溶液颜色变成黄色,根据勒夏特列原理可以在溶液中加入( )
①H+ ②OH- ③K+ ④H2O
A. ①③ B. ②④ C. ①④ D. ②③
【答案】B
【解析】
【详解】①向溶液中加入氢离子,氢离子浓度增大,平衡向正反应方向移动导致溶液橙红色加深,故①错误;
②向溶液中加入氢氧根离子,氢氧根离子和氢离子反应导致氢离子浓度降低,平衡向逆反应方向移动,则溶液颜色变成黄色,故②正确;
③向溶液中加入钾离子,钾离子不参加反应,所以对平衡无影响,故③错误;
④向溶液中加入水,导致Cr2O72—浓度降低,平衡向逆反应方向移动,则溶液颜色变成黄色,故④正确。
答案选B。
【点睛】化学平衡的移动要根据勒夏特列原理分析浓度,同离子效应的影响,从而做出判断。
3.500 ℃条件下,在恒容密闭容器中,充入1 mol NO2存在如下平衡:2NO2(g) N2O4(g)。平衡后,向容器内再充入1 mol NO2,下列说法正确的是
A. 平衡向正反应方向移动 B. 平衡常数K增大
C. NO2的转化率变小 D. 容器内气体颜色先变深后变浅,最后比原来还要浅
【答案】A
【解析】
【详解】A.当反应达到平衡后,增加反应物的浓度,化学平衡向正反应方向移动。正确。
B.化学平衡常数只与温度有关,而与其它条件无关,所以K不变。错误。
C.由于反应物只有一种,且正反应是气体体积减小的反应,所以增加反应物的浓度,平衡正向移动,这时该反应物的转化率增大。错误。
D.增加反应物的浓度,化学平衡正向移动,使反应物的浓度减小,但由于该反应是在体积固定的密闭容器中进行的,对NO2来说,浓度要比原来大。故颜色比加入的瞬间小,但比原来颜色要深。错误。
答案选A。
4.在一密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1。当反应达到平衡时,可能存在的数据是( )
A. SO2的浓度为0.4 mol·L-1,O2的浓度为0.2 mol·L-1
B. SO2的浓度为0.25 mol·L-1
C. SO3的浓度为0.4 mol·L-1
D. SO2、SO3的浓度均为0.15 mol·L-1
【答案】B
【解析】
【详解】可逆反应是有限度的,不能向一个方向进行到底,通过方程式的计量数转化可得0
H+,阳极电极反应为溶液中阴离子氢氧根离子失电子生成氧气:4OH−−4e−=2H2O+O2↑,生成0.5molO2,需电子为4×0.5mol=2mol;
阴极电极反应为:Cu2++2e−=Cu、2H++2e−=H2↑,生成0.5molH2,需0.5mol×2=1mol电子,依据电子守恒,铜离子得到电子1mol,反应铜离子物质的量0.5mol,所以Cu2+的物质的量浓度,则原混合液中CuSO4的物质的量浓度为1.0 mol•L﹣1,
答案选C。
6.在固态金属氧化物电解池中,高温共电解H2O—CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式,基本原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A. X是电源的负极
B. 阴极的反应式是:H2O+2eˉ=H2+O2ˉCO2+2eˉ=CO+O2ˉ
C. 总反应可表示为:H2O+CO2H2+CO+O2
D. 阴、阳两极生成的气体的物质的量之比是1︰1
【答案】D
【解析】
试题分析:A、从图示可看出,与X相连的电极发生H2O→H2、CO2→CO的转化,均得电子,应为电解池的阴极,则X为电源的负极,正确;B、阴极H2O→H2、CO2→CO均得电子发生还原反应,电极反应式分别为:H2O+2eˉ=H2+O2ˉ、CO2+2eˉ=CO+O2ˉ,正确;C、从图示可知,阳极生成H2和CO的同时,阴极有O2生成,所以总反应可表示为:H2O+CO2H2+CO+O2,正确;D、从总反应方程式可知,阴极生成2mol气体(H2、CO各1mol)、阳极生成1mol气体(氧气),所以阴、阳两极生成的气体物质的量之比2∶1,错误。
考点:考查原电池原理、化学电源
7.氮气是制备含氮化合物的一种重要物质,而含氮化合物的用途广泛,如图表示两个常见固氮反应的平衡常数对数值(lg K)与温度的关系:①N2+3H22NH3,②N2+O22NO。
根据图中的数据判断下列说法正确的是( )
A. 反应①和②均为放热反应
B. 升高温度,反应①的反应速率减小
C. 在常温下,利用反应①固氮和利用反应②固氮反应程度相差很大
D. 在1 000 ℃时,反应①和反应②体系中N2的浓度一定相等
【答案】C
【解析】
【详解】A. 根据图象①可知温度越高,平衡常数越小,说明升高温度,平衡逆向移动,逆反应方向是吸热反应,则该反应的正反应是放热反应;②温度越高,平衡常数越大,说明升高温度,平衡正向移动,正反应方向是吸热反应,故A错误;
B. 升高温度,无论是放热反应还是吸热反应,反应速率都增大,故B错误;
C. 在常温下,根据平衡常数可知:利用反应①固氮和利用反应②固氮反应程度相差很大,故C正确;
D. 在1000℃时,反应①和反应②体系平衡常数对数值(lg K)相等,而不是氮气的浓度相等,故D错误;
答案选C。
【点睛】充分利用图像,从图像①中找到曲线的变化趋势,得出温度越高,平衡常数越小的结论,再根据勒夏特列原理,判断出外界条件改变,平衡移动的方向。
8.相同温度下,分别在起始体积均为1L的两个密闭容器中发生反应:X2(g)+3Y2(g) 2XY3(g) △H=-akJ/mol 实验测得反应的有关数据如下表。
容器
反应条件
起始物质的量/mol
达到平衡所用时间
/min
达到平衡过程中的能量变化
X2
Y2
XY3
①
恒容
1
3
0
10
放热0.1akJ
②
恒压
1
3
0
t
放热bkJ
下列叙述正确的是
A. 对于上述反应,①、②中反应的平衡常数K的数值不同
B. ①中:从开始至10min内的平均反应速率υ(X2)=0.1mol/(L·min)
C. ②中:X2的平衡转化率小于10%
D. b>0.1a
【答案】D
【解析】
【详解】A.①、②中反应温度相同,平衡常数K的数值相同,A项错误;B.①中反应放热0.1akJ,说明10min内X2反应了0.1mol,物质的量浓度改变量为0.1mol/L,所以其平均速率为υ(X2)=0.01mol/(L·min),B项错误;C.据容器①中数据,可算出X2的平衡转化率为10%,容器②中是恒温恒压,容器①是恒温恒容,容器②相当于在容器①基础上加压,加压平衡右移,所以X2的转化率大于10%,C项错误;D.据C项分析,容器②相当于在容器①基础上右移,所以放出热量比容器①多,D项正确;答案选D项。
9.科学家提出如下光分解法制备氢气:
①2Ce4+(aq)+H2O(l)===2Ce3+(aq)+O2(g)+2H+(aq) ΔH1
②Ce3+(aq)+H2O(l)===Ce4+(aq)+H2(g)+OH-(aq) ΔH2
③H2O(l)===H+(aq)+OH-(aq) ΔH3
④2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH4
下列说法正确的是( )
A. Ce4+能够增大水分解反应的活化能,提高反应速率
B. Ce3+是反应②和反应③的催化剂
C. 上述反应中,ΔH4=2ΔH1+4ΔH2-4ΔH3
D. 通常条件下,反应④中生成H2、O2的速率之比为1∶2
【答案】C
【解析】
【详解】A.A中说法矛盾,活化能增大,反应速率减慢,故错误;B.②和③的总反应Ce3+参与了反应,没有生成Ce3+,所以不符合催化剂的特征,故B错误;C.根据盖斯定律可得:ΔH4=2ΔH1+4ΔH2-4ΔH3,故C正确;D.化学反应速率用不同物质表示时与方程式的计量系数成正比,④生成H2和O2的速率比应为2∶1,故D错误;答案选C。
10.我国某知名企业开发了具有多项专利的锂钒氧化物二次电池,其成本较低,对环境无污染,能量密度远远高于其他电池,电池总反应为V2O5+xLiLixV2O5。下列说法中正确的是( )
A. 电池在放电时,Li+向负极移动
B. 锂在放电时做正极,充电时做阳极
C. 该电池充电时阳极的反应为LixV2O5-xe-=V2O5+xLi+
D. V2O5只是锂发生反应的载体,不参与电池反应
【答案】C
【解析】
【分析】
放电时,该原电池中锂失电子而作负极,V2O5得电子而作正极,负极上发生氧化反应,正极上发生还原反应,阳离子向正极移动,由此分析解答。
【详解】A. 电时,该装置是原电池,锂离子向正极移动,故A错误;
B. 放电时为原电池,锂失电子而作负极,充电时作阴极,故B错误;
C. 该电池充电时,正极与外接电源的正极相连为阳极,则阳极上LixV2O5失电子,阳极上电极反应式为:LixV2O5−xe−═V2O5+xLi+,故C正确;
D. V2O5得电子而作正极,所以V2O5参与电池反应,故D错误。
答案选C。
11.O3也是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的[O]为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生反应如下:反应①O3O2+[O]ΔH>0平衡常数为K1;反应②[O]+O32O2ΔH<0平衡常数为K2;总反应:2O33O2ΔH<0衡常数为K。下列叙述正确的是( )
A. 升高温度,K增大 B. K=K1+K2
C. 适当升温,可提高消毒效率 D. 压强增大,K2减小
【答案】C
【解析】
【详解】A. 由总反应: 2O3=3O2△H<0可知,正反应为放热反应,则升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,故A错误;
B. 由盖斯定律可知反应①+②可得总反应,则K=K1×K2,故B错误;
C. 适当升温,反应速率增大,则可提高消毒效率,故C正确;
D. 平衡常数只受温度的影响,温度不变,平衡常数不变,故D错误;
答案选C。
12.已知:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-25 kJ·mol-1。某温度下的平衡常数为400。此温度下,在1 L体积不变的密闭容器中加入CH3OH,某时刻测得各组分的物质的量浓度如下表。下列说法中不正确的是( )
物质
CH3OH
CH3OCH3
H2O
c/mol·L-1
0.08
1.6
1.6
A. 此时刻反应达到平衡状态
B. 容器内压强不变时,说明反应达平衡状态
C. 平衡时,再加入与起始等量的CH3OH,达新平衡后CH3OH转化率不变
D. 平衡时,反应混合物的总能量降低40 kJ
【答案】B
【解析】
【详解】A.已知2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-25kJ/mol,则浓度商Q==400,Q=K,说明反应达到平衡状态,故A正确;
B.该反应前后气体物质的量不变,在恒容时压强始终不变,故不能说明反应达平衡状态,故B错误;
C.平衡时再加入与起始等量的CH3OH,两次平衡为等效平衡,所以达新平衡后,CH3OH转化率不变,故C正确;
D.反应混合物的总能量减少等于反应放出的热量,由B中可知,平衡时后c(CH3OCH3)=1.6mol/L,所以平衡时n(CH3OCH3)=1.6mol/L×1L=1.6mol,由热化学方程式可知反应放出的热量为25kJ/mol×1.6mol=40kJ,故平衡时,反应混合物的总能量减少40kJ,故D正确;
故选B。
13.下列叙述与图象对应符合的是( )
A. 对于达到平衡状态的N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在t0时刻充入了一定的NH3,平衡逆向移动
B. P2>P1,T1>T2
C. 该图象表示的方程式为:2A===B+3C
D. 对于反应2X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0,y可以表示Y的百分含量
【答案】B
【解析】
【详解】A.如果在t0时刻充入了一定的NH3,平衡逆向移动,但v(正)应与平衡点相连,故A项错误;B. 由图中曲线先拐先平可知,此时反应速率较快,达到平衡时间较短,对应温度、压强较大,则P2>P1,T1>T2,故B项正确;C.图中反应物、生成物反应一段时间后保持不变说明该反应为可逆反应,故C项错误;D.温度升高,平衡将逆向移动,Y的百分含量将增大,故D项错误;故答案选B。
【点睛】本题综合考查了化学平衡图像的有关知识,此类问题首先要认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与勒沙特列原理挂钩。
14.由合成气制备二甲醚的主要原理如下。下列有关说法正确的是
① CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.7 kJ·mol-1
② 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-23.5 kJ·mol-1
③ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.2 kJ·mol-1
A. 将1mol CO(g)和2 mol H2(g)充分反应,反应会放出90.7 kJ能量
B. 反应①的ΔS>0
C. 反应③使用催化剂,ΔH3减少
D. 反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH=-246.1 kJ·mol-1
【答案】D
【解析】
【详解】A. 将1mol CO(g)和2 mol H2(g)充分反应,由于是可逆反应,放出热量小于90.7 kJ能量,故A错误;
B. 反应①气体的物质的量减小,ΔS<0,故B错误;
C. 加入催化剂,只改变反应速率,物质种类不变,则不改变反应热,故C错误;
D. 根据盖斯定律,①×2+②+③得,反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH=-246.1 kJ·mol-1,故D正确;
故选D。
15.某镍冶炼车间排放的漂洗废水中含有一定浓度的和,图甲是双膜三室电沉积法回收废水中的的示意图,图乙描述的是实验中阴极液pH值与镍回收率之间的关系。下列说法不正确的是( )镍的相对原子质量约为59)
图甲图乙
A. 交换膜a为阳离子交换膜
B. 浓缩室得到的盐酸时,阴极回收得到镍
C. 阴极液时,镍的回收率低主要是有较多的生成
D. 阳极反应式为
【答案】B
【解析】
【详解】A. 浓缩室中盐酸的浓度逐渐增大,阳极室中的氢离子和阴极室中的氯离子要进入浓缩室,因此,a膜是阳离子交换膜,b膜是阴离子交换膜,故A正确;
B. 浓缩室得到的盐酸时,从阳极室进入浓缩室的氢离子的物质的量为:,转移电子的物质的量为0.4mol,若阴极的还原产物只有镍,则析出0.2molNi,其质量为,但实际上阴极的还原产物还有氢气,因此析出镍的质量小于,故B错误;
C. 阴极液时,溶液中氢离子浓度过大,阴极的还原产物中氢气的含量增多,造成镍的回收率降低,故C正确;
D. 阳极是惰性电极,阳极室中的溶液是稀硫酸,因此,阳极的电极反应式为:,故D正确;
答案选B。
二、问答题
16. 为了证明化学反应有一定的限度,进行了如下探究活动:
步骤1:取8mL0.1的KI溶液于试管,滴加0.1的FeCl3溶液5~6滴,振荡;
请写出步骤1中发生的离子反应方程式:_________________
步骤2:在上述试管中加入2mLCCl4,充分振荡、静置;
步骤3:取上述步骤2静置分层后的上层水溶液少量于试管,滴加0.1的KSCN溶液5~6滴,振荡,未见溶液呈血红色。
探究的目的是通过检验Fe3+,来验证是否有Fe3+残留,从而证明化学反应有一定的限度。针对实验现象,同学们提出了下列两种猜想:
猜想一:KI溶液过量,Fe3+完全转化为Fe2+,溶液无Fe3+
猜想二:Fe3+大部分转化为Fe2+,使生成Fe(SCN)3浓度极小,肉眼无法观察其颜色为了验证猜想,在查阅资料后,获得下列信息:
信息一:乙醚比水轻且微溶于水,Fe(SCN)3在乙醚中溶解度比在水中大。
信息二:Fe3+可与反应生成蓝色沉淀,用K4[Fe(CN)6]溶液检验Fe3+的灵敏度比用KSCN更高。
结合新信息,请你完成以下实验:各取少许步骤2静置分层后的上层水溶液于试管A、B中,请将相关的实验操作、预期现象和结论填入下表空白处:
实验操作
预期现象
结论
实验1:在试管A加入少量乙醚,充分振荡,静置
_________________
________________
实验2:__________________________
__________________________________
若产生蓝色沉淀
则“猜想二”成立
【答案】(1)
(2)
实验操作
预期现象
结论
若液体分层,上层液体呈血红色。
则“猜想一”不成立
实验2:在试管B中滴加5-6滴K4[Fe(CN)6]溶液,振荡
【解析】
试题分析:(1) KI溶液与FeCl3溶液离子反应方程式;(2)①由信息信息一可得:取萃取后的上层清液滴加2-3滴K4[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,由信息二可得:往探究活动III溶液中加入乙醚,充分振荡,乙醚层呈血红色,
实验操作
预期现象
结论
若液体分层,上层液体呈血红色。
则“猜想一”不成立
实验2:在试管B中滴加5-6滴K4[Fe(CN)6]溶液,振荡
考点:本题考查化学反应限度。
17.(1)下图中,为了减缓海水对钢闸门A的腐蚀,材料B可以选择_____(填字母序号)。用电化学原理解释材料B需定期拆换的原因:________。
a.碳棒 b.锌板 c.铜板
(2)下图,钢闸门C做__极。用氯化钠溶液模拟海水进行实验,D为石墨块,则D上的电极反应式为_______,检测该电极反应产物的方法是________。
(3)镁燃料电池在可移动电子设备电源和备用电源等方面应用前景广阔。下图为“镁-次氯酸盐”燃料电池原理示意图,电极为镁合金和铂合金。
①E为该燃料电池的极___(填“正”或“负”)。F电极上的电极反应式为____。
②镁燃料电池负极容易发生自腐蚀产生氢气,使负极利用率降低,用化学用语(化学方程式)解释其原因__。
(4)乙醛酸(HOOC-CHO)是有机合成的重要中间体。工业上用“双极室成对电解法”生产乙醛酸,原理如图所示,该装置中阴、阳两极为惰性电极,两级室均可产生乙醛酸,其中乙二醛与M电极的产物反应生成乙醛酸。N级乙二酸直接反应生成乙醛酸。
①N电极上的电极反应式为_________。
②若有2molH+通过质子交换膜,并完全参与了反应,则该装置中生成的乙醛酸为______mol。
【答案】 (1). B (2). 锌做原电池的负极,(失电子,Zn -2e- =Zn2+),不断遭受腐蚀,需定期拆换 (3). 阴 (4). 2Cl--2e-=Cl2↑ (5). 湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气(或取阳极附近溶液滴加淀粉KI溶液,变蓝) (6). 负 (7). ClO-+2e-+H2O = Cl-+2OH- (8). Mg+2H2O= Mg(OH)2+H2↑ (9). HOOC-COOH+2e-+2H+ =HOOC-CHO+ H2O (10). 2
【解析】
【详解】(1)形成原电池时,Fe作正极被保护,则要选择活泼性比Fe强的金属作负极,所以选锌;锌的活泼性比Fe强的作负极,不断遭受腐蚀,需定期拆换;
故答案为:b;锌等做原电池的负极,(失电子,Zn−2e−═Zn2+),不断遭受腐蚀,需定期拆换;
(2)Fe作阴极被保护,则钢闸门C做阴极;电解氯化钠溶液时阳极上氯离子失电子生成氯气,其电极反应为:2Cl−−2e−═Cl2↑,检验氯气用湿润的淀粉碘化钾试纸,即用湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气;
故答案为:阴;2Cl−−2e−═Cl2↑;湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气;
(3)①“镁−次氯酸盐”燃料电池中失电子的为负极,则Mg为负极;正极上ClO−得电子生成氯离子,则正极的电极反应式为:ClO−+2e−+H2O═Cl−+2OH−;
故答案为:负;ClO−+2e−+H2O═Cl−+2OH−;
②Mg的活泼性较强能与水反应生成氢气,其反应为:Mg+2H2O═Mg(OH)2+H2↑,
故答案为:Mg+2H2O═Mg(OH)2+H2↑;
(4)①N电极上HOOC−COOH得电子生成HOOC−CHO,则电极反应式为HOOC−COOH+2e−+2H+═HOOC−CHO+H2O,
故答案为:HOOC−COOH+2e−+2H+═HOOC−CHO+H2O;
②2molH+通过质子交换膜,则电池中转移2mol电子,根据电极方程式HOOC−COOH+2e−+2H+═HOOC−CHO+H2O,可知生成1mol乙醛酸,由于两极均有乙醛酸生成所以生成的乙醛酸为2mol;
故答案为:2。
18.“绿水青山就是金山银山”,因此研究NOx、SO2等大气污染物的妥善处理具有重要意义。
(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的SO2。已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:
①SO2(g)+NH3·H2O(aq)==NH4HSO3(aq) △H1=akJ·mol-1;
②NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)==(NH4)2SO3(ag)+H2O(l) △H2=bkJ·mol-1;
③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)==2(NH4)2SO4(aq) △H3=ckJ·mol-1。
则反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)==2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(1)的△H=___________kJ·mol-1。
(2)燃煤发电厂常利用反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)===2CaSO4(s)+2CO2(g)
△H=-681.8kJ·mol-1对煤进行脱硫处理来减少SO2
的排放。对于该反应,在T℃时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:
0
10
20
30
40
50
O2
1.00
0.79
0.60
0.60
0.64
0.64
CO2
0
0.42
0.80
0.80
0.88
0.88
①0~10min内,平均反应速率v(O2)___________mol·L-1·min-1;当升高温度,该反应的平衡常数K___________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡。根据上表中的数据判断,改变的条件可能是___________(填字母)。
A加入一定量的粉状碳酸钙 B通入一定量的O2
C适当缩小容器的体积 D加入合适的催化剂
(3) NOx的排放主要来自于汽车尾气,有人利用反应
C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=-34.0kJ·mol-1,用活性炭对NO进行吸附。已知在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO气体,保持恒压测得NO的转化率随温度的变化如图所示:
由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升髙而增大,其原因为____________________;在1100K时,CO2的体积分数为___________。
(4)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在1050K、1.1×106Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=___________[已知:气体分压(P分)=气体总压(Pa)×体积分数]。
(5)为避免汽车尾气中的有害气体对大气的污染,需给汽车安装尾气净化装置。在净化装置中CO和NO发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-746.8k·mol-1,生成无毒的N2和CO2。实验测得,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2) ·c2(CO2)(k正、k逆
为速率常数,只与温度有关)。
①达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数___________(填“>”“<”或“=”)k逆增大的倍数。
②若在1L的密闭容器中充入1 molCO和1 molNO,在一定温度下达到平衡时,CO的转化率为40%,则=___________。
【答案】 (1). 2a+2b+c (2). 0.021 (3). 减小 (4). BC (5). 1050K前反应末达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大 (6). 20% (7). 4 (8). < (9).
【解析】
【分析】
(1)根据盖斯定律,热化学方程式①×2+②×2+③求得反应;
(2)①正反应为放热反应,升高温度,平衡向左移动,故化学平衡常数K减小;
②A、加入固体碳酸钙不影响平衡移动;
B、通入一定量的O2,O2浓度增大,平衡正向移动,CO2的浓度增大;
C、适当缩小容器的体积,所有气体的浓度均增大;
D、加入合适的催化剂平衡不移动。
(3)升高温度,平衡向左移动,NO转化率降低。根据反应C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g),结合CO2的体积分数进行计算;
(4)根据反应C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g)及各物质的平衡分压进行求算;
(5)①浓度不变,故k正增大的倍数小于k逆增大的倍数;
②当反应达到平衡时,v正=v逆,故。
【详解】(1)根据盖斯定律,热化学方程式①×2+②×2+③得:2SO2(g)+4NH3•H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l),故该反应的H=(2a+2b+c)kJ/mol;
(2)①在010min内,c(O2)=1.0mol/L-0.79mol/L=0.21mol/L,故v(O2)=mol·L-1·min-1;正反应为放热反应,升高温度,平衡向左移动,故化学平衡常数K减小;
②A、加入固体碳酸钙不影响平衡移动,选项A错误;
B、通入一定量的O2,O2浓度增大,平衡正向移动,CO2的浓度增大,选项B正确;
C、适当缩小容器的体积,所有气体的浓度均增大,选项C正确;
D、加入合适的催化剂平衡不移动,选项D错误。
答案选BC;
(3)在1050K前反应未达到平衡状态.随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;达到平衡后,升高温度,平衡向左移动,NO转化率降低。根据反应C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g),假设加入1 mol NO,在1100 K时,a(NO)= 40%,则n(NO)=0.4 mol,故n(CO2)=0.2 mol,由于反应前后气体的总物质的量不变,故混合气体中CO2的体积分数为100%= 20%;
(4)根据反应C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g),假设加入1mol NO,在1050K时,a(NO)=80%,平衡时,n(NO)=0.2mol,n(N2)=0.4mol,n(CO2)=0.4mol,各物质的平衡分压为P分(NO)=,P分(N2)=,P分(CO2)=;故反应的化学平衡常数Kp==4;
(5)①正反应为放热反应,升高温度平衡向左移动,则正反应速率增大的倍数小于逆反应速率增大的倍数。浓度不变,故k正增大的倍数小于k逆增大的倍数;
②当反应达到平衡时,v正=v逆,故根据热化学方程式可知,平衡时c(CO)=c(NO)=0.6mol/L,c(N2)=0.2mol/L,c(CO2)=0.4mol/L,故。
19.氢气是一种理想的绿色能源.利用生物质发酵得到的乙醇制取氢气,具有良好的应用前景.乙醇水蒸气重整制氢的部分反应过程如图所示:
已知:反应I和反应II平衡常数随温度变化曲线如图所示。
(1)反应I中,1molCH3CH2OH(g)参与反应后的热量变化是256kJ。
①反应II的△H___0(填“<”“=”或“>”)。
②反应I的热化学方程式是____。
(2)反应II,在进气比[n(CO):n(H2O)]不同时,测得相应的CO的平衡转化率见下图(各点对应的反应温度可能相同,也可能不同)。
①图中D、E两点对应的反应温度分别为TD和TE.判断:TD______TE(填“<”“=”或“>”)。
②经分析,A、E和G三点对应的反应温度相同,其原因是A、E和G三点对应的______相同.
③当不同的进气比达到相同的CO平衡转化率时,对应的反应温度和进气比的关系是______。
(3)反应III,在经CO2饱和处理的KHCO3电解液中,电解活化CO2制备乙醇的原理如图所示。
①电解活化CO2制备乙醇化学方程式是_____。
②从电解后溶液中分离出乙醇的操作方法是_____。
【答案】 (1). < (2). CH3CH2OH(g)+H2O(g)=4H2(g)+2CO(g)△H=+256kJ•mol-1 (3). < (4). 化学平衡常数 (5). 进气比越大,反应温度越低 (6). 14CO2+12e-+9H2O=CH3CH2OH+12HCO3- (7). 蒸馏
【解析】
【详解】(1)①由平衡常数随温度变化曲线图可知,温度升高,反应II的平衡常数减小,说明升高温度,平衡向逆向移动,因此反应II为正向放热的反应,即△H<0,
答案为:<;
②由平衡常数随温度变化曲线图可知,温度升高,反应Ⅰ的平衡常数增大,说明升高温度,平衡向正向移动,因此反应Ⅰ为正向吸热的反应,即△H>0,根据反应前后能量变化,则反应Ⅰ的热化学方程式为:CH3CH2OH(g)+H2O(g)=4H2(g)+2CO(g)△H=+256kJ•mol-1,
答案为:CH3CH2OH(g)+H2O(g)=4H2(g)+2CO(g)△H=+256kJ•mol-1
(2)①由平衡常数随温度变化曲线图可知,温度升高,反应Ⅱ的平衡常数减小,说明升高温度,平衡正向进行程度减小,平衡逆向移动,因此反应Ⅱ为正向放热的反应。当CO和H2O物质的量之比相等时,CO的转化率:D>E,说明由TD到TE,反应逆向移动,则TD到TE温度升高,即TDTB;同理,TF到TG,CO转化率降低,反应逆向移动,可得TG>TF,因此得出:,即当不同的进气比达到相同的CO平衡转化率时,进气比越大,反应温度越低。
答案为:进气比越大,反应温度越低;
(3)①阴极得电子,发生还原反应,元素化合价降低,CO2中碳元素为+4价,乙醇中碳元素平均化合价为-2价,为了维持电荷守恒,生成物还有HCO3-,HCO3-中的氢元素可从H2O中获得,则阴极的电极反应式为:14CO2+12e-+9H2O=CH3CH2OH+12HCO3-;
答案为:14CO2+12e-+9H2O=CH3CH2OH+12HCO3-;
②与水溶液相比,乙醇易挥发,沸点较低,可采用蒸馏的方法从电解液中分离出乙醇。
答案为:蒸馏。