- 2021-07-06 发布 |
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文档介绍
2019届一轮复习人教版第25讲盐类的水解学案
第25讲 盐类的水解 考纲要求 学法点拨 1.了解盐类水解的原理。 2．了解影响盐类水解程度的主要因素。 3．了解盐类水解的应用。 盐类的水解是历年高考的考查热点，几乎每年必考，而且难度一般在中等偏上的水平，是许多考生的失分点。在复习本讲时，有以下几点心得： (1)要运用化学平衡移动原理分析盐类水解的应用，如纯碱去污、泡沫灭火器的灭火原理、明矾净水、胶体的制备、物质除杂等。 (2)注意理解盐类水解的实质及影响因素，抓住盐类水解一般程度较小这一特点，结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒的关系，分析、判断溶液中离子浓度的大小关系。 (3)注重解题方法的总结，不同的题型，解题的方法不同，解答时遵循“先反应、定溶液”，“看平衡、找大小”，“靠守恒、找等式”的原则和方法。注意对题型归类演练。明确各类题型的解题依据。 考点一 盐类的水解及其规律 Z 1．盐类的水解 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH (25 ℃) 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 __中性__ __pH＝7__ 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ __酸性__ __pH<7__ 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、CO __碱性__ __pH>7__ 2.盐类水解离子方程式的书写 (1)一般要求 ⇒⇒ 如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2O??__NH3·H2O＋H＋__。 (2)盐水解离子方程式的书写 a．多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式为 第一步水解 __CO＋H2O??HCO＋OH－__ 第二步水解 __HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__ b．多元弱碱盐水解：方程式一步写完。 如FeCl3水解的离子方程式为 __Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋__ c．双水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为 __2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑__。 特别提醒： (1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。 (2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。 (3)有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水解。如NaHSO4溶液显酸性，只电离，不水解。 3．盐的水解常数(Kh)： MA表示强碱弱酸盐，则A－水解的离子方程式为A－＋H2O??HA＋OH－。 Kh＝＝＝(Ka——HA的电离常数)。 同理：强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系：Kh＝。 X 1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 (1)酸式盐溶液不一定呈酸性( √ ) (2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性( × ) (3)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解( × ) (4)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa的碱性强于NaF( √ ) (5)由于NaHCO3溶液中HCO有电离出H＋的能力，所以NaHCO3溶液显酸性( × ) (6)可溶性铝盐都能发生水解反应( √ ) (7)由一价离子组成的正盐MA呈碱性，那它一定是强碱弱酸盐( √ ) (8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小( √ ) (9)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同( √ ) (10)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同( × ) 2．写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式： ①CH3COONa：__CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－__。 ②NH4Cl：__NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋__。 ③Na2CO3：__CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__。 ④Al2(SO4)3：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋__。 ⑤FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：__2Fe3＋＋3CO＋3H2O??2Fe(OH)3↓＋3CO2↑__。 (2)在氯化铁溶液中存在下列平衡： FeCl3(aq)＋3H2O(l)??Fe(OH)3(aq)＋3HCl(aq) AH>O ①加热FeCl3溶液，溶液的颜色会不断加深，可得到一种红褐色透明液体。写出发生反应的离子方程式：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__。 ②不断加热FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是__Fe2O3__。 ③在配制FeCl3溶液时，为防止变浑浊，应加入__少量稀盐酸__。 3．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？ 答案：将三种溶液各取少许装入试管中，分别滴入紫色石蕊溶液，溶液不变色的为NaCl溶液，变红色的为NH4Cl溶液，变蓝色的为Na2CO3溶液。 题组一 盐类水解反应离子方程式的书写与正误判断 1．在一定条件下发生下列反应，属于盐类水解反应的是( B ) A．Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO B．NH＋2H2O??NH3·H2O＋H3O＋ C．HS－＋H＋===H2S D．HCO＋H2O??H3O＋＋CO [解析] A项，反应物中没有盐，不属于盐类水解反应；C项，反应物中没有水，不属于水解反应；D项，是HCO的电离方程式。 2．按要求书写离子方程式。 (1)AlCl3溶液呈酸性：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋__。 (2)Na2CO3溶液呈碱性：__CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__。 (3)NH4Cl溶于D2O中：__NH＋D2O??NH3·HDO＋D＋__。 (4)实验室制备Fe(OH)3胶体：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__。 (5)NaHS溶液呈碱性的原因：__HS－＋H2O??H2S＋OH－__。 (6)ZnCl2溶液用作焊接金属的除锈剂：__Zn2＋＋2H2O??Zn(OH)2＋2H＋__。 (7)明矾净水：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋__。 (8)NaHCO3与Al2(SO4)3溶液用作泡沫灭火剂：__3HCO＋Al3＋??3CO2↑＋Al(OH)3↓__。 (9)配制CuCl2溶液时常加入少量盐酸：__Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋__。 萃取精华： (1)水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱，阴离子水解生成弱酸。 (2)水解方程式要符合客观事实、质量守恒、原子守恒和电荷守恒。 (3)注意水解方程式和电离方程式的区别，如HCO＋H2O??CO＋H3O＋是HCO的电离方程式，而HCO＋H2O??H2CO3＋OH－是HCO的水解方程式。 题组二 盐类水解的实质与规律 3．(2018·河南开封模拟)25 ℃时，0.1 mol·L－1下列溶液的pH如表所示，有关比较错误的是( B ) 序号 ① ② ③ ④ 溶液 NaCl CH3COONH4 NaF NaHCO3 pH 7.0 7.0 8.1 8.4 A.酸的强度：HF>H2CO3 B．水的电离程度：①＝② C．溶液中离子的总浓度：①>② D．④溶液中：c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1 [解析] A项，0.1 mol·L－1NaF溶液的pH＝8.1,0.1 moI·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.4，说明HCO的水解程度大于F－的水解程度，根据越弱越水解可知酸的强弱为HF>H2CO3，A正确；B项，NaCl溶液呈中性，水电离产生的c(H＋)＝10－7 mol·L－1，CH3COONH4溶液呈中性，是由于CH3COO－和NH水解程度相等，CH3COONH4水解促进了水的电离，B错误；C项，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋NH＋H2O?? CH3COOH＋NH3·H2O，而NaCl不水解，所以离子浓度大小：①>②，C正确；D项，根据物料守恒可知c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，D正确。 4．(2018·河北衡水高三检测)部分弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质 HCOOH HCN H2CO3 NH3·H2O 电离平衡 常数(25 ℃) Ka＝1.8×10－4 Ka＝4.9×10－10 Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Kb＝1.8×10－5 下列说法错误的是( D ) A．结合H＋的能力：CO>CN－>HCO>HCOO－ B．0.1 mol/L的HCOONH4溶液中存在以下关系式：c(HCOO－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液显中性，则V(盐酸)>V(氨水) D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 [解析] 酸的电离平衡常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，所以酸根离子结合氢离子能力的大小顺序是CO>CN－>HCO>HCOO－，故A正确；HCOOH的电离平衡常数大于NH3·H2O，则NH的水解程度大于HCOO－，所以HCOONH4溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒得c(HCOO－)>c(NH)，所以离子浓度大小顺序是c(HCOO－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故B正确；pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液呈中性，则V(盐酸)>V(氨水)，故C正确；水解程度CN－>HCOO－，所以HCOONa中离子总数大于NaCN中离子总数，故D错误。 萃取精华： 酸式盐溶液酸碱性的判定原则 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。NaHSO4溶液性质上相当于一元强酸。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性， 取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO??H＋SO(主要)；HSO＋H2O??H2SO3＋OH－(次要)。中学阶段与此类似的还有NaH2PO4等。 ②若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(主要)；HCO??H＋＋CO(次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、Na2HPO4等。 (3)相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 考点二 盐类水解平衡的影响因素及应用 Z 1．盐类水解的影响因素 (1)内因。 酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越__大__，溶液的碱性或酸性就越__强__。如酸性：CH3COOH>H2CO3，则同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液pH：pH(Na2CO3)__>__pH(CH3COONa)。 (2)外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 __右移__ 增大 __增大__ 浓度 增大 __右移__ __减小__ 增大 减小(即稀释) __右移__ 增大 __减小__ 外加酸碱 酸 促进弱酸阴离子水解 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 促进弱碱阳离子水解 外加其他能水解的盐 水解结果相同 抑制，水解程度减小 水解结果相反 促进，水解程度增大(甚至彻底水解) 例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响 Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容) 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升高温度 __向右__ __增多__ __降低__ __颜色变深__ 通HCl __向左__ __增多__ __降低__ __颜色变浅__ 加H2O __向右__ __增多__ __升高__ __颜色变浅__ 加NaHCO3 __向右__ __减小__ __升高__ __产生红褐色沉淀及无色气体__ 2.盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是__Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋__ 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性 __HX>HY>HZ__ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量__稀硫酸__防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量__盐酸__；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用__磨口玻璃__塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为__Al3＋＋3HCO=== Al(OH)3↓＋3CO2↑__ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用__NH＋OH－===NH3↑＋H2O__ 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 物质提纯 除去MgCl2溶液中的氯化铁，可以加入MgO或Mg(OH)2反应掉部分H＋，促进铁离子的水解，使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去 无机物的制备 硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制得；用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为__TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)??TiO2·xH2O＋4HCl__ 离子的共存 Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－，Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－，NH与SiO、AlO等因水解相互促进而不能大量共存 3.盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐溶液，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液蒸干得__Al(OH)3__，灼烧得__Al2O3__。 (3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得__Na2SO4(s)__。 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 X 1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 (1)加热0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大( √ ) (2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7( × ) (3)向AlCl3溶液中通入HCl可使增大( × ) (4)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，加热，溶液先变红，后红色变浅。( × ) (5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)( √ ) (6)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小( √ ) (7)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动( × ) (8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大( × ) (9)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解( × ) (10)加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体( × ) (11)明矾净水与盐类水解有关( √ ) (12)NaHSO4溶液显酸性，是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应( × ) 2．下列有关问题与盐的水解有关的是__①②③④⑤__。 ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②NaHCO3与AI2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体 ⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH 题组一 影响盐类水解平衡的因素 1．(2018·山东淄博高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－。下列说法正确的是( B ) A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 [解析] 化学平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B正确；升高温度，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，增大，C错误；加入NaOH固体，c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。 2．(2018·河南郑州高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2O??HCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是( A ) A．稀释溶液，增大 B．通入CO2，溶液pH减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入NaOH固体，减小 [解析] K＝，水解平衡常数是温度的函数，温度不变，K不变。A错误，B、C、D均正确。 3．(2018·山东济南检测)下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。 (1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为__CH3COO－＋H2O?? CH3COOH＋OH－，使溶液显碱性__。 (2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是__BD__。 A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应 C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量 D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量 (3)向0.01 mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为__左__、__左__、__右__(填“左”、“右”或“不移动”)。 [解析] (1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。(2) 生石灰与水剧烈反应且放出大量热，根据烧杯①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧杯③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO与CH3COO－带同种电荷，水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－带异种电荷，水解相互促进。 4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡__向右__(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝__60__。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8) [解析] NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。SO＋H2O??HSO＋OH－，Kh＝＝＝，所以＝＝60。 题组二 盐类水解原理的应用 5．(2018·天津高三检测)下列说法正确的是( C ) A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋ D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 [解析] A项，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO，应溶解在盐酸中：C项，由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO消耗H＋，从而使其水解完全，除去Fe3＋；D项，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。 6．(2018·信阳模拟)下列说法与盐的水解有关的是( D ) ①明矾可以作净水剂 ②实验室配制FeCl3溶液时，往往在FeCl3溶液中加入少量的盐酸 ③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气 ⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ⑥实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ⑦纯碱溶液去油污 A．仅①③⑥ B．仅②③⑤ C．仅③④⑤ D．全部有关 [解析] ①明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3胶体，可用作净水剂，与水解有关；②FeCl3水解呈酸性，加入盐酸可抑制水解，防止溶液浑浊，与水解有关；③NaHCO3和Al2(SO4)3可发生相互促进的水解反应生成CO2，可用于灭火，与水解有关；④NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与水解有关；⑤草木灰中的CO与NH发生相互促进的水解反应，两者混合可降低肥效，与水解有关；⑥Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，不能用玻璃塞，与水解有关；⑦纯碱呈碱性，油污可在碱性条件下水解，与水解有关。 题组三 与盐类水解相关的离子共存 7．(2018·韶关模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是( A ) A．常温下pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－ [解析] A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存：B项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D项，Cu2＋＋S2－＝CuS↓，不能大量共存。 8．(2018·河北衡水高三检测)常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是( C ) A．由水电离产生的c(H＋)＝10－12 mol·L－1的溶液中：K＋、Na＋、ClO－、I－ B．c(H＋)＝ mol·L－1的溶液中：K＋、Fe3＋、Cl－、CO C．常温下，＝1×10－12的溶液：K＋、AlO、CO、Na＋ D．pH＝13的溶液中：AlO、Cl－、HCO、SO [解析] A项，由水电离产生的c(H＋)＝10－12 mol·L－1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，ClO－在酸性条件下不能大量存在；B项，c(H＋)＝ mol·L－1的溶液呈中性，Fe3＋、CO发生相互促进的水解反应，不能大量共存；D项pH＝13的溶液呈碱性，HCO不能大量存在。 考点三 溶液中微粒浓度大小的比较 Z 1．微粒浓度的大小比较理论依据 (1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。 如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是__c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)__。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。 如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是__c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)__。 (2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的 ①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是__c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)__。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。 如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是__c(CO)>c(HCO)> c(H2CO3)__。 2．溶液中微粒种类的判断 我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微粒种类。 注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。 如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO??__H＋＋CO__、H2O??H＋＋OH－；一种水解：HCO＋H2O??__H2CO3＋OH－__，所以溶液中的离子为Na＋、__CO__、HCO、OH－、H＋，分子为__H2CO3__、H2O。 3．溶液中粒子等量关系——三大守恒 (1)电荷守恒规律。 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2CO3与NaHCO3混合溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋__c(H＋)__＝c(HCO)＋c(OH－)＋__2c(CO)__；K2S溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)。 (2)物料守恒规律。 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，微粒种类增多，但原子个数总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，则K2S 溶液中有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋__2c(H2S)__。 ①如果我们把两个守恒进行相加减，可得到另一个守恒(质子守恒)，如把上述K2S溶液中的两个守恒相减可得：c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)＝c(OH－)。 ②电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的计量数2代表一个CO带2个单位负电荷，不可漏掉。 (3)质子守恒规律 电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中： 即__c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)__。 特别提醒：(1)掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法 (2)选好参照物 不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为： 分组④⑤中c(NH)要大于①②③ X 1．0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系： (1)大小关系__c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)__。 (2)物料守恒__c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]__。 (3)电荷守恒__c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)__。 (4)质子守恒__c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)__。 2．0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系： (1)大小关系__c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)__。 (2)物料守恒__c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)__。 (3)电荷守恒__c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)__。 (4)质子守恒__c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)__。 题组一 溶液中粒子浓度大小的比较 1．(2018·山东滨州高三检测)在0.1 mol·L－1NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是( B ) A．c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) B．c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) C．c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) D．c(H＋)>c(Cl－)>c(NH)>c(OH－) [解析] 溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)；由电荷守恒知c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Cl－)>c(NH)；由c(Cl－)＝0.2 mol·L－1，c(H＋)≈0.1 mol·L－1，可知c(Cl－)>c(H＋)，c(NH)<0.1 mol·L－1，故c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)。 2．(2018·荆州模拟)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( A ) A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)> c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) B．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋) >c(OH－)>c(HCO)>c(H＋) C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3) D．25 ℃时，pH ＝ 4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)查看更多