2019届一轮复习人教版水的电离和溶液的酸碱性学案(1)

2019届一轮复习人教版水的电离和溶液的酸碱性学案(1)

第2讲　水的电离和溶液的酸碱性 ‎【2019·备考】‎ 最新考纲：1.了解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pH的定义。3.了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。‎ 考点一　水的电离 ‎(频数：★★☆　难度：★★☆)‎ ‎1．水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。‎ ‎2．水的离子积常数 Kw＝c(H＋)·c(OH－)。‎ ‎(1)室温下：Kw＝1×10－14。‎ ‎(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。‎ ‎(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。‎ ‎(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。‎ ‎3．影响水电离平衡的因素 ‎(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。‎ ‎(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。‎ ‎(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。‎ ‎4．填写外界条件对水电离平衡的具体影响 ‎　 体系变化 条件　　　‎ 平衡移 动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH－)‎ c(H＋)‎ HCl 逆 不变 减小 减小 增大 NaOH 逆 不变 减小 增大 减小 可水解 Na2CO3‎ 正 不变 增大 增大 减小 的盐 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O。‎ ‎1．教材基础知识判断 ‎(1)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变(　　)‎ ‎(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(　　)‎ ‎(3)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相同(　　)‎ ‎(4)‎25 ℃‎和‎60 ℃‎的水的pH，前者大于后者，但都显中性(　　)‎ ‎(5)室温下，pH值相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液，水的电离程度后者大(　　)‎ ‎(6)常温下，pH＝5的NH4Cl溶液与pH＝9的CH3COONa溶液中，水的电离程度相同(　　)‎ 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√　(6)√‎ ‎2．教材知识探究 甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大还是减小？‎ 答案　甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞Kw，平衡左移。‎ c(H＋)·c(OH－)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关。‎ ‎3．(溯源题)(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，判断下列说法是否正确 ‎(1)升高温度，可能引起由c向b的变化(　　)‎ ‎(2)该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13(　　)‎ ‎(3)该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化(　　)‎ ‎(4)该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化(　　)‎ 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)×‎ 探源：本考题源于教材RJ选修4 P46“表3－2不同温度下水的离子积常数”及其拓展，对水的电离的影响因素进行了考查。‎ 题组一　水电离平衡的影响因素 ‎1．(2018·厦门月考)能促进水的电离，并使溶液中c(H＋)＞c(OH－)的操作是(　　)‎ ‎①将水加热煮沸　②向水中投入一小块金属钠　③向水中通CO2　④向水中通NH3　⑤向水中加入明矾晶体　⑥向水中加入NaHCO3固体　⑦向水中加NaHSO4固体 A．①③⑥⑦ B．①③⑥‎ C．⑤⑦ D．⑤‎ 解析　①将水加热煮沸能促进水的电离，但是c(H＋)＝c(OH－)；②向水中投入一小块金属钠，反应后生成NaOH，溶液中c(H＋)＜c(OH－)；③向水中通CO2，CO2与水反应生成H2CO3，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，但是这是碳酸电离的结果，并未促进水的电离，反而是抑制水的电离；④向水中通NH3，生成NH3·H2O电离出OH－水的电离被抑制，并且c(H＋)＜c(OH－)；⑤‎ 向水中加入明矾晶体，明矾中铝离子水解，促进了水的电离，并且c(H＋)＞c(OH－)；⑥向水中加入NaHCO3固体，HCO水解能促进水的电离，但是c(H＋)＜c(OH－)；⑦NaHSO4电离出的H＋抑制了水的电离，且c(H＋)＞c(OH－)，所以选D。‎ 答案　D ‎2．水的电离过程为H2OH＋＋OH－，在不同温度下其离子积为Kw(‎25 ℃‎)＝1.0×10－14，Kw(‎35 ℃‎)＝2.1×10－14，则下列叙述正确的是(　　)‎ A．c(H＋)随温度的升高而降低 B．‎35 ℃‎时，c(H＋)>c(OH－)‎ C．溶液pH：pH(‎35 ℃‎)>pH(‎25 ℃‎)‎ D．‎35 ℃‎时已电离的水的浓度约为1.45×10－7 mol·L－1‎ 解析　由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中c(H＋)较高，pH较小，但溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓度与电离生成的c(H＋)及c(OH－)相等，利用水的离子积常数可判断D正确。‎ 答案　D 题组二　水电离出的c(H＋)或c(OH－)的定量计算 ‎3．(2018·吉林大学附中月考)室温时，pH＝10的氨水和Na2CO3溶液中，水电离产生的c(H＋)前者与后者之比为(　　)‎ A．1∶1 B．10－10∶10－4‎ C．10－4∶10－10 D．10－10∶10－7‎ 解析　pH＝10的氨水中水电离出的氢氧根离子浓度等于水电离出的氢离子浓度，为10－10 mol·L－1，pH＝10的碳酸钠溶液中水电离产生的c(H＋)＝10－4 mol·L－1，前者与后者之比为10－10∶10－4。‎ 答案　B ‎4．在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是(　　)‎ A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B．b点对应的醋酸中由水电离出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1‎ C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw D．T ℃时，0.05 mol·L－1 Ba(OH)2溶液的pH＝11‎ 解析　a点对应的c(H＋)和c(OH－)相等，c点对应的c(H＋)和c(OH－)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是10－14，c点和d点的Kw都是10－12，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离出的c水(H＋)与溶液中的c(OH－)相等，即b点时c水(H＋)＝c(OH－)＝10－8 mol·L－1，B、C均错误；T ℃时，Kw＝10－12，0.05 mol·L－1 Ba(OH)2溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11，D正确。‎ 答案　D ‎【方法技巧】‎ 理清溶液中H＋或OH－的来源 ‎(1)常温下，中性溶液 c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1‎ ‎(2)溶质为酸的溶液 ‎①来源 OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。‎ ‎②实例 如计算pH＝2的盐酸溶液中由水电离出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎(3)溶质为碱的溶液 ‎①来源 H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。‎ ‎②实例 如计算pH＝12的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液 ‎①pH＝5的NH4Cl溶液中H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。‎ ‎②pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。‎ 考点二　溶液的酸碱性 ‎(频数：★☆☆　难度：☆☆☆)‎ ‎1．溶液的酸碱性 常温下，溶液的酸碱性与c(H＋)、c(OH－)的关系：‎ 溶液的酸碱性 c(H＋)与c(OH－)比较 c(H＋)大小 酸性溶液 c(H＋)＞c(OH－)‎ c(H＋)＞1×10－7mol·L－1‎ 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－)‎ c(H＋)＝1×10－7mol·L－1‎ 碱性溶液 c(H＋)＜c(OH－)‎ c(H＋)＜1×10－7mol·L－1‎ ‎2.溶液的pH ‎(1)表达式为pH＝－lgc(H＋)。‎ ‎(2)使用范围：pH的取值范围为0～14，即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1时，直接用c(H＋‎ ‎)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。‎ ‎3．pH试纸的使用 把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。‎ 溶液pH的计算 ‎(1)单一溶液的pH计算 强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。‎ 强碱溶液(‎25 ℃‎)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。‎ ‎(2)混合溶液pH的计算类型 ‎①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。‎ ‎②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。‎ c(OH－)混＝。‎ ‎③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。‎ c(H＋)混或c(OH－)混＝ ‎1．教材基础知识填空 判断下列溶液在常温下的酸碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。‎ ‎(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合(　　)‎ ‎(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合(　　)‎ 答案　(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性　(6)碱性　(7)酸性　(8)碱性 ‎2．(溯源题)(山东理综)某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图所示，判断下列说法是否正确：‎ ‎(1)M点所示溶液的导电能力强于Q点(　　)‎ ‎(2)N点所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)(　　)‎ ‎(3)M点和N点所示溶液中水的电离程度相同(　　)‎ ‎(4)Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积(　　)‎ 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)×‎ 探源：本考题源于教材RJ选修4 P46“思考与交流”对pH的概念理解进行了拓展考查。‎ 题组一　溶液酸碱性判断 ‎1．下列说法中正确的是(　　)‎ A．‎25 ℃‎时NH4Cl溶液的Kw大于‎100 ℃‎时NaCl的Kw B．常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1∶104‎ C．根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH＝6.8的溶液一定显酸性 D．‎100 ℃‎时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性 解析　水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw越大，A错；醋酸中水电离出的c(H＋)＝溶液中的c(OH－)＝10－9mol·L－1，硫酸铝溶液中水电离出的c(H＋)等于溶液中的c(H＋)＝10－5mol·L－1，B正确；C选项不知温度，无法判断，错误；‎100 ℃‎时Kw＝1×10－12‎ ‎，所以将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，D错。‎ 答案　B ‎2．(2017·包头模拟)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是(　　)‎ A．pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合 B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合 C．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合 D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合 解析　A项，pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，pH＜7，正确；B项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，酸碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，错误；C项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH＞7，错误；D项，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH＞7，错误。‎ 答案　A ‎【练后归纳】‎ 室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析 ‎(1)两强混合：‎ ‎①若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。‎ ‎②若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。‎ ‎③若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。‎ ‎(2)一强一弱混合——“谁弱显谁性”。‎ pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸等体积混合呈酸性。‎ 题组二　溶液pH的计算 ‎3．(2017·雅安模拟)常温下，若使pH＝3的盐酸与pH＝9的Ba(OH)2溶液混合使其成为pH＝7的溶液，混合时盐酸和Ba(OH)2溶液的体积比为(　　)‎ A．1∶60 B．3∶1‎ C．1∶100 D．100∶1‎ 解析　常温下，pH＝3的盐酸，c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝9的Ba(OH)2溶液，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，两溶液混合后溶液的pH＝7，则n(H＋)＝n(OH－)，设盐酸体积为x L，Ba(OH)2溶液体积为y L，1×10－3 mol·L－1×x L＝1×10－5 mol·L－1×y L，解得：x∶y＝1∶100，即盐酸与Ba(OH)2溶液的体积之比为1∶100。‎ 答案　C ‎4．将pH＝1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为(　　)‎ A．9 B．10 ‎ C．11 D．12‎ 解析　将pH＝1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，设加入NaOH溶液的体积是x L，则10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9∶＝11∶1。‎ 答案　C ‎5．‎25 ℃‎时，将体积为Va、pH＝a的某一元强碱与体积为Vb、pH＝b的某二元强酸混合。‎ ‎(1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝________。‎ ‎(2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝‎0.5a，b值是否可以等于4________(填“是”或“否”)。‎ 解析　(1)混合后溶液pH为11，说明碱过量，则10－3＝可计算出＝1∶9。(2)强酸强碱恰好中和则符合公式：a＋b＝14＋lg，由于Vb＜Va，故a＋b＜14，又由于b＝‎0.5a，可推知b＜，故b值可以等于4。‎ 答案　(1)1∶9　(2)是 ‎【思维建模】‎ 溶液pH计算的思维模板 拓展 两种强酸或两种强碱溶液的pH差值在2或2以上，等体积混合时混合液的pH：酸溶液的pH为pH小＋0.3，碱溶液的pH为pH大－0.3。‎ 考点三　酸、碱中和滴定 ‎(频数：★☆☆　难度：★★☆)‎ ‎1．概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。‎ ‎2．原理：c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。‎ ‎3．酸碱中和滴定的关键 ‎(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。‎ ‎(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。‎ ‎4．实验用品 ‎(1)仪器 图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。‎ ‎(2)试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。‎ 附：常用酸碱指示剂及变色范围 指示剂 变色范围的pH 石蕊 ‎<5.0红色 ‎5.0～8.0紫色 ‎>8.0蓝色 甲基橙 ‎<3.1红色 ‎3.1～4.4橙色 ‎>4.4黄色 酚酞 ‎<8.2无色 ‎8.2～10.0浅红色 ‎>10.0红色 ‎①滴定管的精确度为0.01 mL。‎ ‎②酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。‎ ‎③碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。‎ ‎(1)滴定前的准备。‎ ‎(2)滴定。‎ ‎(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟 内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。‎ ‎(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。‎ c(NaOH)＝ ‎1．(RJ选修4·P524 改编)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中会引起实验误差的是(　　)‎ A．滴定前酸式滴定管需用标准盐酸润洗 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定 C．往盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定 D．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液 解析　锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高。‎ 答案　D ‎2．教材知识拓展 ‎(1)酸式滴定管怎样查漏？‎ ‎__________________________________________________________________‎ ‎__________________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(2)写出下列反应过程的指示剂达到终点时颜色改变 ‎①用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，指示剂：KMnO4，终点现象：___________________________________________________。‎ ‎②利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度，指示剂：Fe(NO3)3，终点现象：________________________________。‎ ‎③利用OH－＋H＋===H2O来测量某盐酸的浓度时，指示剂：酚酞，终点现象：____________________________________________________________。‎ 答案　(1)将旋塞关闭，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夹上，放置10分钟，观察滴定管口及旋塞两端是否有水渗出，旋塞不渗水才可使用 ‎(2)①溶液出现浅红色　②溶液变为红色　③溶液出现浅红色 ‎3．(溯源题)(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，判断下列说法正误。‎ ‎(1)滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定(　　)‎ ‎(2)随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大(　　)‎ ‎(3)用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定(　　)‎ ‎(4)滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小(　　)‎ 答案　(1)×　(2)√　(3)×　(4)×‎ 探源：本考题源于教材RJ选修4 P47“pH的应用”对酸碱中和滴定实验中所用仪器、操作步骤及误差分析进行了考查。‎ 题组一　仪器的使用及指示剂选择 ‎1．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：‎ 甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0‎ 用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是(　　)‎ A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂 C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂 解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。因此答案为D。‎ 答案　D ‎2．H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是(　　)‎ A．该滴定可用甲基橙作指示剂 B．Na2S2O3是该反应的还原剂 C．该滴定可选用如图所示装置 D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4 mol 解析　溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移的物质的量为2 mol，故D错误。‎ 答案　B 题组二　误差分析的全面突破 ‎3．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。‎ ‎(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗(　　)‎ ‎(2)锥形瓶用待测溶液润洗(　　)‎ ‎(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水(　　)‎ ‎(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失(　　)‎ ‎(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失(　　)‎ ‎(6)部分酸液滴出锥形瓶外(　　)‎ ‎(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)(　　)‎ ‎(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)(　　)‎ 答案　(1)偏高　(2)偏高　(3)无影响　(4)偏低　(5)偏高　(6)偏高　(7)偏低　(8)偏高 ‎【反思归纳】‎ 误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。‎ 题组三　滴定曲线全面分析 ‎4．(2018·山东名校联盟期末考试)已知‎25 ℃‎时，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5。该温度下用0.1 mol·L－1的醋酸滴定10.00 mL 0.1 mol·L－1的碱MOH，滴定过程中加入醋酸的体积(V)与溶液中lg的关系如图所示。下列说法中错误的是(　　)‎ A．MOH的电离方程式为MOH===M＋＋OH－‎ B．a点V(CH3COOH)＝10.00 mL C．‎25 ℃‎时，CH3COO－的水解平衡常数为×10－9‎ D．b点：[CH3COO－]＞[M＋]＞[H＋]＞[OH－]‎ 解析　开始时0.1 mol·L－1的MOH的＝10－12，则c(H＋)＝10－13 mol·L－1，c(OH－)＝0.1 mol·L－1，MOH是强碱，完全电离，A项正确；当加入V(CH3COOH)＝10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反应生成CH3COOM溶液，由于醋酸根离子的水解溶液显碱性，而a点＝0，说明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，B项错误；因为水解平衡常数Kh＝＝＝×10－9，C项正确；当滴入V(CH3COOH)＝20.00 mL时，溶液中是等浓度的CH3COOH和CH3COOM，根据电荷守恒得：c(H＋)＋c(M＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于醋酸的电离大于CH3COO－的水解，溶液显酸性，故c(CH3COO－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D项正确。‎ 答案　B ‎5.已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg4＝0.6)‎ ‎(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。‎ ‎(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________作指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。‎ ‎(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。‎ 解析　(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K＝得，c(H＋)≈ mol·L－1＝4×10－4 mol·L－1。pH＝－lg(H＋)＝3.4。(2)酸或碱抑制水的电离a、b点溶液呈酸性，d点溶液呈碱性，都抑制水的电离，c点呈中性，水自然电离，故电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。‎ 答案　(1)4×10－4 mol·L－1　3.4　(2)c　酚酞　c点以上　(3)B 题组四　酸碱中和滴定拓展应用 ‎6．[氧化还原滴定]某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．试样在甲中溶解，滴定管选乙 B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C．丁图中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mL D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 解析　A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a＋0.50) mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。‎ 答案　D ‎7．[沉淀滴定]莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：‎ ‎　 银盐 性质　 ‎ AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4‎ AgSCN 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 ‎1.34×‎ ‎10－6‎ ‎7.1×‎ ‎10－7‎ ‎1.1×‎ ‎10－8‎ ‎6.5×‎ ‎10－5‎ ‎1.0×‎ ‎10－6‎ ‎(1)滴定终点的现象是________________。‎ ‎(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________。‎ A．NaCl　　　B．BaBr‎2　‎　　C．Na2CrO4‎ 刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_______________________‎ ‎______________________________________________________________。‎ 解析　(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag＋和Cl－先反应，Cl－‎ 消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。‎ ‎(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag＋反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色→砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。‎ 答案　(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀 ‎(2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓‎ ‎【练后归纳】‎ 沉淀滴定法 ‎(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。‎ ‎(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。‎ ‎ [试题分析]‎ ‎(2016·全国理综Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D．N点处的溶液中pH<12‎ 解题思路：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ 我的答案：　　　　‎ 考查意图：本题以盐酸滴定氨水为题材，围绕电解质溶液中的离子反应以及中和滴定曲线而设计。从知识层面考查考生对中和滴定中指示剂的选择和方程式的简单计算、弱电解质的电离平衡和电离度的相关计算、电解质溶液中的守恒问题以及溶液pH的计算等相关知识的掌握情况。从能力层面考查考生对强酸强碱滴定的知识迁移水平、读图和从图中获取、使用信息的能力以及分析问题、解决问题的能力。‎ 解题思路：盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；由图可知，N点即为0.10 mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，故该氨水中11

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