2019届一轮复习人教版有机化合物的合成学案

2019届一轮复习人教版有机化合物的合成学案

有机化合物的合成 课标解读 课标要求 学习目标 1. 了解设计合成路线的一般程序.‎ 2. 掌握有机合成的关键— ‎ 碳骨架构建和官能团的引入及转化 ‎3. 了解有机合成的意义及应用.‎ ‎4. 初步形成可持续发展的思想，增强绿色合成的意识.‎ 1. 碳骨架和官能团的引入及转化. ‎ 2. 有机合成路线的设计.‎ 知识再现 1. 有机合成路线的设计 ‎<1> 有机合成路线设计的一般程序 目标分子的碳骨架特征，以及官能团的种类和位置 观察目标分子的结构 ‎ ‎ ‎ ‎ 目标分子的碳骨架的构建，以及官能团的引入或转化 由目标分子逆推原料分子并设计合成路线 以绿色合成思想为指导 对不同的合成路线进行优选 ‎2．碳骨架的构建 ‎<1> 碳链增长的途径 ‎ a. 卤代烃与NaCN、炔钠、苯的取代 ‎ ‎ R—X + NaCN △ R—CN + H2O + H+ △ ‎ CH‎3C CH + Na 液氨 CH3CH2X + CH‎3C CNa ‎ Cl CH3—‎ ‎ + CH—CH3 ‎ ‎ b. 醛酮与HCN、格氏试剂加成 ‎ ‎ OH ‎—CHO R + HCN R—CH—CN + H2O + H+ ‎ ‎—CHO ‎ R + R1MgI H+/H2O ‎ ‎ ‎ c. 羟醛缩合 ‎ ‎ ‎ CH3CHO + CH3CHO OH- CH3—CH—CH2CHO △‎ ‎ OH ‎<2> 减短碳链 ‎ a. 烯烃、炔烃的氧化 CH=CH-R ‎ R ‎ R-CH=CH2 KMnO4/H+ KMnO4/H+‎ ‎ R1‎ ‎ b. 羧酸或其盐脱羧 ‎ CH3COONa + NaOH ‎ ‎ ‎ ‎3. 官能团的引入与转化 ‎ <1> 引入碳碳双键，通过加成、消去、羟醛缩合等 ‎ ‎ ‎△‎ a CH3CH2CH2OH 浓H2SO4 ‎170℃‎ b CH CH + HCl 催化剂 ‎ ‎ OH ‎△‎ ‎ c CH3CH2Br NaOH/C2H5OH d HCHO + CH3CHO OH- CH2-CH2CHO △‎ ‎ ‎ ‎<2> 引入卤原子，通过取代、加成反应等 ‎ a CH4 + Cl2 光 + Br2 Fe ‎ ‎ b CH3—CH=CH2 + Cl2 催化剂 c CH3CH2OH + HBr H+△ ‎ ‎ d CH3CH2CH=CH2 + Cl2 500‎‎-600℃‎ ‎ ‎ ‎<3> 引入羟基，通过加成、取代反应等 ‎ a CH2=CH2 + H2O 催化剂△ b CH3CH2Cl + H2O NaOH ‎ ‎ c CH3CHO + H2 Ni ‎ ‎ ‎ ‎<4> 引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等 ‎ a CH3CH2OH + O2 Cu△ b CH3CHCH3 + O2 Cu△‎ ‎ CH3 OH ‎ c CH3—C=CH—CH3 KMnO4/H+ ‎ ‎ ‎ ‎<5> 引入羧基，通过氧化、取代反应等 ‎ a CH3CHO + O2 催化剂 b CH3CHO + Cu(OH)2 △‎ ‎—CH3‎ ‎ ‎ ‎ c KMnO4/H+ d CH3COOCH2— + H2O H+‎ ‎ e CH3CH2Br + NaCN △ CH3CH2CN + H2O + H+ ‎ ‎ 典题解悟：‎ ‎ ‎ 知识点一 碳骨架的构建 ‎ ‎ 例1. 以丙酮.甲醇为原料，以氢氰酸。硫酸为主要试剂合成a—甲基丙烯酸甲酯。‎ ‎ O ‎ 解析：目标分子的结构简式为 CH2=C—C—OCH3，它是由a—甲基丙烯酸 ‎ CH3‎ ‎ （CH2=C—COOH ）和甲醇（CH3OH）经酯化反应而得，因此，要得到目标分子，‎ ‎ CH3 O ‎ 主要是考虑将原料分子丙酮（CH3—C—CH3）转化为a—甲基丙烯酸，比较丙酮与 a—甲基丙烯酸的结构可以看出：丙酮比a—甲基丙烯酸少一个碳原子，且碳氧双键转化为碳碳双键，能满足这个要求的反应是丙酮与氢氰酸加成反应，‎ ‎ CH3 CH3‎ ‎ 产物CH3—C—CN 经水解得到 CH3—C—COOH ，然后在浓硫酸作用下，脱去一 ‎ OH OH 分子水，从而得到目标产物。‎ ‎ ‎ 答案：用化学方程式表示如下：‎ ‎ O OH ‎（1）CH3—C—CH3 + HCN NaOH CH3—C—CN ‎ ‎ CH3 ‎ ‎ CH3 CH3 ‎ ‎ （2）CH3—C—CN + 2H2O + H+ 水解 CH3—C—COOH + NH4+ ‎ ‎ OH OH ‎ ‎ ‎ ‎ CH3‎ ‎ （3）CH3—C—COOH 浓硫酸 △ CH2=C—COOH + H2O ‎ ‎ OH CH3‎ ‎ O ‎ （4）CH2=C—COOH + CH3OH 浓硫酸 △ CH2=C—C—OCH3 + H2O ‎ CH3 CH3 ‎ ‎ 例2. 乙烯是有机化工生产中最重要的基础原料，请以乙烯和天然气为有机原料，任选无机材料，合成1，3—丙二醇，（1，3—丙二醇的结构简式为 HO—CH2—CH2—CH2—OH）写出有关反应的化学方程式。‎ ‎ ‎ 解析：目标产物分子中有一个三碳原子链，而原料乙烯分子中只有2个碳原子，自己要增加一个碳原子，方法很多：乙醛与HCN加成。氯乙烷与NaCN反应、乙醛与甲醛发生羟醛缩合等。由于前二者涉及到后续反应中氰基转化的问题，比较麻烦，而目标产物多元醇跟羟醛缩合产物比较接近，可以尝试羟醛缩合。‎ ‎ ‎ 答案：① 2CH2=CH2 + O2 催化剂 2CH3CHO ‎ ② CH4 + Cl2 光照 CH3Cl + HCl ‎ ‎ ‎ ‎③ CH3Cl + H2O NaOH △ CH3—OH + HCl ‎④ 2CH3OH + O2 催化剂，△ 2 HCHO + 2 H2O ‎⑤ H‎2C=O + H—CH2CHO HO—CH2—CH2CHO ‎⑥ HO—CH2CH2CHO + H2 Ni，△ HO—CH2CH2CH2—OH ‎ 知识点二： 官能团的引入与转化 例3。乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。‎ A Cl2，光照 B（C7H7Cl） 稀碱溶液 C CH3COOH，稀H2SO4△ ‎ ‎ ① ② ③ ‎ D （乙酸苯甲酯） —CH2OOCCH4‎ ‎（1）写出A ，C的结构简式；‎ A： ，C： 。‎ ‎（2）D有很多同分异构体，含有酯基和一取代苯结构的同分异构体有五个。其中三个结构简式是：‎ ‎ —COOCH2CH3 ‎ ‎ —CH2COOCH3‎ ‎ —CH2CH2OCHO 请写出另外两个同分异构体结构简式：‎ ‎① ② ‎ ‎ 解析：本题可采用逆推的方法确定A、C 的结构。由D（乙酸苯甲酯）可推得C为苯甲醇， —CH2OH可由B分解得到，故B应为 —CH2Cl，不难确定A为甲苯。‎ ‎ （2）由酯的结构特点和书写规则，适当移动酯基的位置可得到：‎ ‎ ‎ ‎ 答案：（1）A： —CH‎3 C： —CH2OH ‎ ‎ ‎ （2） —OCOCH2CH3 和 —CH2OCOCH3 ‎ ‎ 知识点三。有机合成 ‎ 例4 502瞬间强力胶是日常生活中常用的黏合剂，它是由a—氰基丙烯酸乙酯 ‎ ‎ （CH2=C—COOC2H5）聚合后的产物中加入适当的填料加工制成的，请设计a—氰基丙 ‎ CN 烯酸乙酯的合成路线。‎ ‎ ‎ ‎ 解析：利用逆推法，由a—氰基丙烯酸乙酯的结构分析，其中含有明显的三个官能团“碳碳双键”，“—CN”，“—COO—”。从如何形成官能团的角度考虑，a—氰基丙烯酸乙酯可以由乙醇和a—氰基丙烯酸（CH2=C—COOH）经酯化而成，然后，在推断 ‎ ‎ CN 合成a—氰基丙烯酸的原料，合成它的方法有多种，其一可由丙烯酸经卤代后，再与氢氰酸取代。‎ 答案：用化学方程式表示如下：‎ ‎△‎ ‎ （1）CH2=CH—COOH + Br2 催化剂 CH2=C—COOH + HBr ‎ Br ‎ （2）CH2=C—COOH + HCN CH2=C—COOH + HBr ‎ ‎ Br CN ‎ （3）CH2=C—COOH + C2H5OH CH2=C—COOC2H5 + H2O ‎ ‎ CN CN ‎ 夯实基础：‎ 1. 以苯为原料不能通过一步反应制得的有机物是（ ）‎ ‎—COONa 的正确方法是( )‎ A 溴苯 B 苯磺酸 C TNT D 环己烷 E 苯酚 ‎—OOCCH3‎ ‎— OH ‎—COONa 转变成 ‎2. 将 ‎ ‎ A 与Na OH溶液共热后通足量CO2‎ B 溶解,加热通足量SO2‎ C 与稀硫酸共热后加入足量Na OH D 与稀硫酸共热后加入足量NaHC O3‎ ‎ O O ‎3. 链状高分子化合物 [ C—C—O—CH2—CH2—O ]n 可由有机化工原料R和其他有机试剂通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到则R是(　　)‎ ‎　 A 1—丁烯 B 2—丁烯 C 1,3—丁二烯 D 乙烯 ‎ ONO2 ONO2ONO2‎ ‎４．由CH3CH= CH2合成CH2—CH—CH2时，需要经过下列那几步反应（　　）‎ A 加成→取代→取代→取代　　　　B 取代→加成→取代→取代 C 取代→取代→加成→取代　　　　D 取代→取代→取代→加成 ‎５．化合物丙由如下反应制得C4H10O(甲) 浓硫酸△ C4H8(乙) Br2，溶剂CCl‎4 C4H8Br2(丙),丙的结构简式不可能是 ( )‎ ‎ A CH3CH2CHBrCH2Br B CH3CH（CH2Br）2 ‎ ‎ C CH3CHBrCHBrCH3 D （CH3）2CBrCH2Br ‎6 某有机物甲经氧化后得乙（C2H3O2‎ Cl），而甲经水解可得丙，1mol丙和2mol乙反应可得一种烃氯酯（C6H8O4Cl2），由此推断甲的结构简式为：（ ）‎ ‎ A CH2Cl—CH2OH B HCOOCH2Cl C CH2ClCHO D CH2—CH2‎ ‎ OH OH ‎ ‎ ‎ ‎ B HCl C ‎ ‎7 有机物A可发生如下变化：A（C6H12O2） NaOH溶液 △ ‎ ‎ D Cu △ E ‎ 已知C、E 都不发生银镜反应，则A 可能的结构有（ ）‎ A 1种 B 2种 C 3种 D 4种 ‎8 下列反应中，不可能在有机化合物分子里引入—COOH的是（ ）‎ ‎ A 醛催化氧化 B 卤代烃水解 C 腈酸性条件下水解 D 酮催化氧化 ‎9 在一定条件下，下列几种生产乙苯的方法中，原子经济性最好的是（ ）‎ ‎ ‎ ‎ A + C2H5Cl —C2H5 + HCl ‎ B + C2H5OH —C2H5 + H2O ‎ C + CH2=CH2 —C2H5‎ ‎ D —CHBr—CH3 —CH=CH2 + HBr ‎ —CH=CH2 + H2 —C2H5‎ ‎10 已知苯磺酸在稀酸中可以水解而除去磺酸根 —SO3H + H2O 稀酸 ‎150℃‎ + H2SO4‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 又知苯酚与浓硫酸已发生取代反应 —OH + 2H2SO4 △ OH— —SO3H + H2O ‎ Br ‎ SO3H 现以苯、水、溴、浓硫酸及碱为原料，合成 —OH ，写出有关各步反应的方程式。‎ ‎11 香豆素分子式为 C9H6O2 ，分子中除有一个苯环外，还有一个六元环，已知有机物A ‎ ‎ O O ‎（C7H6O2）可以发生银镜反应，由A 和乙酸酐 CH3—C—O—C—CH3在一定条件下经下图一系 ‎ O O OH O O 列反应制得C7H6O2（A）+CH3—C—O—C—CH3 一定条件 —CH—CH2—C—O—C—CH3‎ ‎ 反应（1） OH ‎ ‎ +H2O(H+) CH3COOH + C9H10O4(B) △ C9H8O3(C) -H2O C9H6O2 ( D )‎ 反应（2） 消去反应 △ ‎ ‎ ‎ ‎(1)写出A，B，C，D的结构简式A B C D ‎ ‎ （2）1属于 反应，2属于 反应。‎ ‎12 从环己烷可制备1，4—环己二醇的二醋酸酯，下面是有关的8步反应（其中所有无机产物均已略去）： Cl ‎ ‎—Br ‎ CL2光照 NaOH A CL2 不见光 B ④ ⑤ Br—‎ ‎ ① 醇 △② ③‎ ‎ ‎ ‎ ⑥ C ⑦ D ⑧ CH3COO— —OOCCH3 其中有3步属于取代 ‎ 醋酸，醋酸酐 反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应。反应 ① 、 和 属于取代反应，其中③、 ‎ ‎ 和 属于加成反应，化合物结构简式为B C 。‎ ‎④所用试剂和条件 ‎ ‎13 已知 ①O3 ‎ ‎ —C=C— —C=O + O=C— ‎ ‎ ②Zn/H2O 现有以下转换关系： ‎ ‎ ①O3 H2 ①O3 O O C8H16（A） 仅一种产物（B） C D CH3—C—CH3+H—C—H ‎ ②Zn/H2O Ni/△ ②Zn/H2O ‎ ‎(1)写出A的结构简式 ‎ ‎（2）完成下列变化的化学方程式：B C ‎ ‎ C D ‎ ‎ D 形成高分子化合物： ‎ ‎14 某酯A的化学式为C6H8O4Cl2，与有机物A，B，C，D的变化关系如下图：‎ ‎ C2H3O2Cl（B） Cu（OH）2 E Cu，O2 ‎ C6H8O4Cl2（A）水解 △ D ‎ ‎ C 水解 ‎1molA经水解生成2molB和1molC 根据上述变化关系填空：‎ ‎① 写出物质的结构简式：A B C D ‎ ‎② B的水解产物经醇化可得F（C2H4O3），两个F分子发生酯化反应可有两种不同的有机产物，写出这两种产物的结构简式 ， 。‎ ‎③ F可以聚合成高分子化合物，写出该反应的化学方程式 .‎ ‎15 已知 ‎ [ O—C—C ] n CH3CH2OH E C3H7Br NaOH溶液△ A Cu/O2 B①与HCN加成H2O/H+ C O F ‎ 浓硫酸 D C4H6O2 引发剂 ‎ ‎ △ 浓硫酸△‎ ‎①写出B，C，D的结构简式：B C D ‎ ‎②写出下列转化的方程式：C D： ‎ ‎ ‎ B C： ‎ ‎ ‎ ‎ E F： ‎ ‎16 （1）现有一化合物A，是由B，C，两种物质通过羟醛缩合反应生成的，是根据A的结构写出B，C的结构简式 CH3-C-CH2-CHO A ‎ B C ‎ OH ‎ ‎ ‎ ‎（2）已知CH3CH2Br+Mg 乙醚 CH3CH2MgBr，可得格氏试剂，它可与羰基发生加成反应，其中“-MgBr”部分加到羰基氧上，可得产物经水解可得醇，今欲通过上述反应合成CH3—CHOH—CH2—CH3时，选用的试剂 和 或 和 。‎ ‎17 本节利用所学的羟醛缩合反应以乙烯为初始反应物和必要的无机试剂制备正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH），写出各步反应的化学方程式。‎ ‎18 以乙烯为原料合成CH3CH2OOC—CH2CH2COOCH2CH3（无机试剂可自选），试写合成路线 ‎19 以1-溴丙烷为初始反应物（无机试剂自选）合成4-甲基-2-戊炔，写出各步反应的化学方程式。‎ ‎20 写出合成下列物质各步化学方程式并注明反应类型 ‎ CH3 CH3‎ ‎ （1）由 CH3—C—CH2Cl 合成CH3—CH—CH3‎ ‎ CH3 ‎ ‎ O ‎ （2）由CH2=CH2合成 [ O—CH—C ] n ‎ ‎ CH3 ‎ 夯实双基答案:‎ ‎ 1.CE 2.A 3.D 4.B 5.B 6. A 7.B 8.BD 9.D ‎10. + Br2 Fe －Br + HBr －Br + H2O NaOH溶液 △ －OH + HBr ‎ ‎ OH ‎ －OH + 2H2SO4 △ －SO3H + 2 H2O ‎ ‎ ‎ ‎ SO3H ‎ ‎ OH　　　　　　　　　　　　　SO3H　　　‎ ‎ －SO3H + Br2 HO－ －SO3H +　ＨBr 　‎ ‎ ‎ ‎ SO3H 　　　　　　　　　　　　Br　‎ ‎ SO3H ‎ HO－ －SO3H + 2 H2O 稀酸 ‎150℃‎ －OH + 2 H2SO4 　‎ ‎ Br ‎ Br ‎ ‎ OH ‎ 11. (1) A －OH B －CH－CH2－COOH C －CH=CH－COOH ‎ CHO OH OH　 　 ‎ ‎ ‎ ‎ D －CH=CH ‎ O　　　C=O ‎ ‎ (2) 1. 加成 2.取代(水解)‎ ‎ 12. ⑥⑦; ⑤⑧; B －Cl C HO－　　－OH NaOH醇溶液加热 ‎ －Cl ‎ 13. ① CH3CH－CH=CH－CH－CH3 ② B C ; CH3CHCHO + H2 催化剂△ CH3CHCH2OH ‎ ‎ CH3 CH3 CH3 CH3‎ ‎ CH3 CH3 CH3 ‎ ‎ C D; CH3CHCH2OH 浓硫酸△ CH‎3C=CH2 + H2O [ C－CH2 ]n ‎ CH3 ‎ ‎ 14. (1) A.CH2COOCH2CH2OOCCH2Cl B. CH2COOH C. HO－CH2CH2OH D.CH2CH2OH ‎ ‎ Cl Cl Cl ‎ O ‎(2) HOCH2COOCH2COOH CH‎2 C ‎ O－C－CH2－O ‎ O ‎ ‎ O ‎ (3) n HOCH2－COOH 引发剂 [ OCH2－C ]n + n H2O ‎ ‎ O CH3 CH3‎ ‎ 15 ① B CH3—C—CH‎3 C HO—C—COOH D CH2=C—COOH ‎ ‎ OH CH3 ‎ ‎ ② CH3—C—COOH 浓硫酸 △ CH2=C—COOH + H2O ‎ ‎ CH3 ‎ ‎ O OH ‎ B C CH3—C—CH3 + HClO CH3—C—CH3‎ ‎ CH3 ‎ ‎ OH ‎ CH3—C—CN + 2 H2O + H+ CH3—C—COOH + NH4+‎ ‎ CH3‎ ‎ COOCH2CH3‎ E F：[ CH‎2 C ]n ‎ ‎ CH3‎ ‎ O ‎16（1） CH‎3 C CH3 CH2CHO （2）CH3MgBrCH3CH2CHO或CH3CHO，CH3CH2MgBr ‎ ‎ ‎17 2CH2=CH2+O2 催化剂 △ 2CH3CHO ‎ OH OH ‎2CH3CHO CH3CH—CH2CHO CH3CH—CH2CHO △ CH3CH=CH—CHO+H2O CH3CH=CHCHO + 2H2 催化剂 △ CH3CH2CH2CH2OH ‎ HCl CH3CH2Cl NaOH水溶液 CH3CH2OH ‎18 CH2=CH2 Cl2 ‎ CH2ClCH2Cl NaClO△ CH2—CH2 H2O/H+ HOOC—CH2CH2—COOH ‎ CN CN 浓H2SO4△ CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3‎ ‎ ‎ ‎19 CH3CH2CH2Br NaOH醇溶液△ CH3CH=CH2+HBr ‎ Br ‎ CH3CH=CH2+HBr CH3CH—CH3 ‎ ‎ Br ‎ CH3CH=CH2+HBr CH3CH—CH2Br Br CH3CH—CH2Br NaOH醇溶液△ CH‎3C≡CH+2HBr ‎2CH‎3C≡CH+2Na 2CH‎3C≡CNa+H2↑‎ ‎ CH3 CH3‎ ‎20 (1) CH‎3C—CH2CL+H2O NaOH溶液△ CH‎3C—CH2OH+HCl ‎ CH3 CH3‎ ‎ 2 (CH3)3CCH2OH+O2 Cu△ 2(CH3)3CCHO+2H2O ‎ ‎ ‎ 2 (CH3)3CCHO+O2 催化剂△ 2 (CH3)3CCOOH ‎ (CH3)3CCOOH + NaOH (CH3)3CCOONa + H2O ‎ (CH3)3CCOONa + NaOH △ (CH3)3CH ‎ ‎ ‎ (2) 2CH2=CH2+O2 催化剂△ 2CH3CHO ‎ OH CH3CHO+HCN CH3CH—CN ‎ OH OH CH3CH—CN + 2H2O + H+ CH3—CH—COOH + NH4+‎ ‎ R n CH3CHCOOH 引发剂 [ O—CH—C ] n+nH2O ‎ CH3‎ 能力提高：‎ ‎ 1 已知卤代烃与镁可反应生成格氏试剂，如：R—X + Mg R—MgX,利用格氏试剂与羰基化合物（醛、酮）等的反应可以用来合成醇类。‎ ‎ R R ‎ 如：>C=O + R—MgX >CR—OMgX ；—C—OMgX + H2O —C—OH + Mg(OH)X 据以上信息，以苯、溴、乙烯为主要原料，首先合成 —CH—CH3‎ ‎ OH ‎—C 然后由此合成 试写出有关的反应的化学方程式 CH2‎ ‎2 已知：① 同一碳原子上有两个双键（如C=C=C和C=C=O）的化合物不稳定；‎ ‎② 2R—X Na R—R (X表示卤素原子)，水解聚马来酸酐（代号HPMA）普通用于锅炉用水作阻垢剂，按下图所示步骤可以从不饱和烃A合成HPMA ‎ ‎ ‎ A ① B Na ② C（C4H6） Br2 ③ D ④ E 水解⑤ CH2—CH2—CH2—CH2 ‎ ‎ OH OH ‎ ‎ ‎⑥ F Br2⑦ G ⑧ H 分子内脱水⑨ I 加聚反应⑩ J [（C4H2O3）n ] ‎ ‎ ‎ 水解 HPMA ‎①写出下列物质的结构简式：A D ‎ ‎② 反应③属于 反应，反应⑦属于 反应（填反应类型）‎ ‎③ 写出反应⑨的化学方程式 ‎ ‎3 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：‎ CH2=CH—CH=CH2 + CH2=CH2 ‎ 实验证明，下列反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：‎ ‎ —= 氧化 —CHO ‎ 某些醇类可以通过发生如下反应引入碳碳双键：‎ ‎ C2H5OH 浓硫酸‎170℃‎ CH2=CH2 + H2O ‎ 现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：‎ 丁二烯 ① A ② B ③ C ④ D ⑤ —CH3 ‎ ‎ C7H14O ‎（1）A 的结构简式是 B 的结构简式是 ‎ ‎（2）写出下列反应的化学方程式和反应类型：‎ ‎ ‎ ‎④ 反应类型 ‎ ‎⑤ 反应类型 ‎ ‎ 4 已知有机物在一定条件下能发生脱氢反应：‎ ‎ CH3 CH3 ‎ CH3—CH—COOR -H2，催化剂 CH2=C—COOR ，再以丙烯为原料，经下列各步反应，合成一种有机高分子化合物E ，请按下图各步反应：‎ ‎ CH3—CH=CH2 H2、CO 高压 A O2 催化剂 B CH3OH浓硫酸、△ C 催化脱氢 ‎ D（甲基丙烯酸甲酯） 加聚反应 E (高分子化合物)‎ 写出各物质的结构简式：‎ A、 B、 C、 ‎ D、 E、 ‎ ‎––Br ‎ ‎|‎ Br Br–– ‎ OH ‎|‎ ‎5、以 HO— —COONa 为原料制取 ，其他无机试剂自行选用，试设计出有 机合成路线，并写出有关的化学反应方程式。‎ ‎ O O OH O ‎ ‎6、已知下列反应可以发生：R—C—H + R1 —C—OH R—CH—O—C—R1‎ 又知：醇、氨都有似水性，酯可以水解，也可以氨解或醇解。维纶可以由石油产品乙烯为起始原料进行合成，主要步骤如下：‎ ‎ D ‎ +CH3OH ‎ ‎ CH2=CH2 O‎2 A +CH3COOH -H2O B 加聚 C E +HCHO 缩聚 G 维纶 ‎ ‎ +NH3‎ ‎ F ‎ [ CH—CH2—CH—CH2 ]n ‎ ‎ O— CH2—O 回答下列问题：‎ ‎（1）写出A、C的结构简式：A、 C、 ‎ ‎（2）写出C转化为E的两种途径的化学方程式。‎ ‎ ‎ ‎ ①C + CH3OH D + E ② C + NH3 E + F ‎ 能力提高答案 ‎1. (1) + Br2 Fe —Br + HBr —Br + Mg —MgBr ‎ O ‎ 2CH2=CH2+O2 催化剂 2CH3—C—H ‎ O ‎ CH3—C—H + MgBr CH—CH3‎ ‎ OMg ‎ CH—CH3 + H2O CH—CH3 +Mg(OH)Br OMgBr OH ‎ O ‎(2) 2 —CH—CH3 + O2 催化剂 2 —C—CH3 + 2H2O ‎ OH ‎ OMgBr ‎ —C—CH3 + —MgBr —C —‎ ‎ O CH3‎ ‎ OMgBr OH ‎ —C— +H2O —C— + Mg(OH)Br ‎ CH3 CH3‎ ‎ ‎ ‎ OH CH2‎ ‎ —C— 浓H2SO4△ —C— + H2O ‎ CH3 ‎ ‎2 (1) CH≡CH BrCH2—CH=CH—CH2Br (2) 加成、取代 ‎ O O HC = CH ‎ (3) HO—C—CH=CH—C—OH △ O=C C=O + H2O ‎ O ‎3 （1） A —= B —CHO ‎ ‎ ‎（2） ④ —CH2OH 浓H2SO4 =CH2 + H2O 消去 ‎ ‎ ‎ ⑤ =CH2 + H2 催化剂 —CH3 加成 ‎4 A‎ CH3—CH—CHO B CH3—CH—COOH C CH3CH—COOCH3 ‎ ‎ CH3 CH3 CH3‎ ‎ COOCH3‎ D CH2=C—COOCH3 E [ CH2—C ]n ‎ CH3 CH3‎ ‎5 合成路线：‎ ‎ ‎ ‎ ONa OH OH ‎ HO— —COONa NaOH CO2 浓溴水 Br— —Br ‎ ‎ ‎ ‎ Br ‎ HO— —COONa + 2NaOH △ —ONa + Na2CO3 + H2O ‎ —ONa + CO2+ H2O —OH + NaHCO3 ‎ ‎ OH ‎ —OH + 3Br2 Br— —Br↓ + 3HBr ‎ Br ‎6 (1) A CH3CHO B [ CH2—CH ]n ‎ OOCOH3‎ ‎ (2) ① [ CH2 —CH ] n + nCH3OH H+ [ CH2—CH ]n + nCH3COOCH3‎ ‎ OOCCH3 OH ‎ O ‎ ② [ CH2 —CH ]n + WNH3 [ CH2—CH ] n + nCH3—C—NH2‎ ‎ OOCCH3 OH