2020年普通高等学校招生统一考试化学模拟卷8

2020年普通高等学校招生统一考试化学模拟卷8

‎2020年普通高等学校招生统一考试 化学卷(八)‎ ‎(分值：100分，建议用时：90分钟)‎ 可能用到的相对原子质量：H 1　C 12　N 14　O 16　Na 23　Li 7　Cr 52‎ 一、选择题(本题共15个小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)‎ ‎1．我国明代《本草纲目》中收载药物1892种，其中“烧酒”条目下写道：“自元时始创其法，用浓酒和糟入甑(指蒸锅)，蒸令气上，用器承滴露。”下列物质的分离和提纯可采用文中提到的“法”的是 (　　)‎ A．从(NH4)2S2O8溶液中提取(NH4)2S2O8晶体 B．从丙烯酸甲酯和稀硫酸的混合液中分离出丙烯酸甲酯 C．从含少量氯化钠的氯化铵中提取氯化铵 D．从对硝基甲苯和甲苯的混合物中分离出对硝基甲苯 D　[文中提到的“法”为蒸馏，实验室常用此法分离两种沸点有明显差别的互溶的液体混合物。从(NH4)2S2O8溶液中提取(NH4)S2O8晶体，需采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作，不能用蒸馏法分离，A不符合；丙烯酸甲酯和稀硫酸不互溶，需采用分液操作进行分离，不能用蒸馏法分离，B不符合；从含少量氯化钠的氯化铵中提取氯化铵，不能用蒸馏法，C不符合。]‎ ‎2．(2019·唐山模拟)Q、W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素。W、Y是金属元素，Z的原子序数是X的2倍。Q与W同主族，且Q与W形成的离子化合物中阴、阳离子电子层结构相同。Q与X形成的简单化合物的水溶液呈碱性。Y的氧化物既能与强酸溶液反应又与强碱溶液反应。下列说法不正确的是(　　)‎ A．Q与X形成简单化合物的分子为三角锥形 B．Z的氧化物是良好的半导体材料 C．原子半径Y>Z>X>Q D．W与X形成化合物的化学式为W3X B　[Q、W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素。Q与W同主族，‎ 且Q与W形成的离子化合物中阴、阳离子电子层结构相同。则Q为H元素，W为Li元素，Q与X形成的简单化合物的水溶液呈碱性，X为N元素。W、Y是金属元素，Y的氧化物既能与强酸溶液反应又与强碱溶液反应，Y为Al元素，Z的原子序数是X的2倍，Z为Si元素。]‎ ‎3．NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是(　　)‎ A．‎2 g氘化锂(6LiD)中含中子数为NA B．‎22.4 L(在标准状况下)CHCl3含C—H键数目为NA C．2 mol SO2和1 mol 18O2充分反应，产物中含18O原子数为2NA D．0.5 mol Cl2通入FeCl2溶液中，最后溶液中含Fe3＋数目为NA A　[‎2 g氘化锂(6LiD)中含中子数为：×4NA＝NA，A正确；已知体积，但标准状况下CHCl3不是气态，无法计算其物质的量，B错误；SO2和18O2的反应是可逆的，故产物中含18O原子数小于2NA，C错误；FeCl2溶液中Fe2＋物质的量未知，最后溶液中含Fe3＋数目也未知，D错误。]‎ ‎4．对以下古诗文中的现象，分析错误的是(　　)‎ A．“以硫黄、雄黄合硝石并蜜烧之，焰起烧手、面及屋舍”，指的是黑火药爆炸，其主要反应的方程式为： S＋2KNO3＋‎3C===K2S＋N2↑＋3CO2↑‎ B．“司南之杓(勺)，投之于地，其杓指南”，司南中“杓”的主要成分为Fe3O4‎ C．“试玉要烧三日满，辨才须待七年期”，此文中“玉”的主要成分为硅酸盐，该诗句表明玉的硬度很大 D．“自古书契多编以竹简，其用缣帛者(丝织品)谓之为纸”，文中“纸”的主要成分是蛋白质 C　[司南中“杓”能指示方向，说明具有磁性，主要成分为Fe3O4，B正确；玉的主要成分是硅酸盐，“试玉要烧三日满” 说明“玉”的熔点较高，C错误；“缣帛者谓之为纸”，文中“纸”是丝织品，主要成分是蛋白质，D正确。]‎ ‎5．下列装置应用于实验室制NO并回收硝酸铜的实验，其中能达到实验目的的是(　　)‎ ‎　　　‎ ‎①　　 　　②　　　　 ③　 　　　　④‎ A．①为制取NO的装置 B．②为收集NO的装置 ‎ C．③为分离炭粉和硝酸铜的装置 D．④为蒸干硝酸铜溶液制Cu(NO3)2·3H2O的装置 C　[生成气体从长颈漏斗逸出，且NO易被氧化，则不能制备NO，应选分液漏斗，A错误；NO的密度与空气密度相差不大，不能用排空气法收集，应选排水法收集，B错误；蒸发时促进铜离子水解，生成的硝酸易挥发，导致蒸发操作不能制备得到Cu(NO3)2·3H2O，应选冷却结晶法，D错误。]‎ ‎6．(2019·合肥模拟)化合物丙属于桥环化合物，是一种医药中间体，可以通过以下反应制得：‎ 下列有关说法正确的是(　　)‎ A．甲分子中所有原子可能处于同一平面上 B．乙可与H2按物质的量之比1∶2发生加成反应 C．丙能使酸性高锰酸钾溶液、溴的CCl4溶液褪色，且原理相同 D．等物质的量的甲、乙分别完全燃烧时，消耗氧气的质量之比为13∶12‎ D　[甲分子中含有饱和碳原子，由于饱和碳原子构成的是正四面体结构，与该C原子连接的原子最多有2个在这一平面上，所以不可能所有原子都在同一平面上，A错误；乙分子中含有C===C和酯基，只有C===C双键可与H2发生加成反应，二者反应的物质的量的之比为1∶1，B错误；丙物质含有不饱和的碳碳双键，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色，也可以与溴的CCl4溶液发生加成反应而使溶液褪色，褪色原理不同，C错误。]‎ ‎7．用如图所示装置(夹持装置已省略)进行下列实验，‎ 能得出相应实验结论的是(　　)‎ 选项 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ 实验结论 ‎ A 稀硫酸 Na2S AgNO3与AgCl的浊液 Ksp(AgCl)‎ ‎>Ksp(Ag2S)‎ B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀硫酸 Na2CO3‎ CaCl2溶液 CO2可与氯化钙反应 D 浓硝酸 Na2CO3‎ Na2SiO3溶液 酸性：硝酸>碳酸>硅酸 B　[图中装置和试剂不发生沉淀的转化，在AgNO3与AgCl的浊液中，当Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)，则生成Ag2S沉淀，可发生沉淀的生成，不能说明发生了沉淀的转化，则不能比较溶度积Ksp(AgCl)和Ksp(Ag2S)的大小，A错误；稀硫酸与Na2CO3反应生成二氧化碳，二氧化碳通入CaCl2溶液中没有明显现象，不能证明CO2可与氯化钙是否发生反应，C错误；浓硝酸与碳酸钠反应生成二氧化碳，但浓硝酸易挥发，硝酸、碳酸均可与硅酸钠溶液反应生成硅酸沉淀，则不能比较碳酸与硅酸的酸性，应排除硝酸的干扰，D错误。]‎ ‎8．(2019·张家口模拟)一种检测空气中甲醛(HCHO)含量的电化学传感器的工作原理如图所示。下列说法正确的是 (　　)‎ A．传感器工作时，工作电极电势高 B．工作时，H＋通过交换膜向工作电极附近移动 C．当导线中通过1.2×10－6 mol电子，进入传感器的甲醛为3×10－3 mg D．工作时，对电极区电解质溶液的pH增大 D　[原电池工作时，HCHO转化为CO2，失电子在负极发生氧化反应，其电极反应式为HCHO＋H2O－4e－===CO2＋4H＋，O2‎ 在正极得电子发生还原反应，其电极反应式为O2＋4e－＋4H＋===2H2O，工作时，阳离子向电源的正极移动，再结合电池总反应判断溶液pH变化，以此解答该题。]‎ ‎9．室温下，向100 mL某浓度的多元弱酸HnA溶液中加入0.1 mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是(　　)‎ A．n＝2且起始时c(HnA)＝0.1 mol·L－1‎ B．b点时：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)＞c(A2－)‎ C．b→c段，反应的离子方程式为HA－＋OH－===A2－＋H2O D．c→d段，溶液中A2－的水解程度逐渐减弱 B　[曲线中有两个突跃范围，故为二元弱酸，当滴加NaOH溶液体积为100 mL时达到第一个计量点，故n(H‎2A)＝0.1 mol·L－1×‎0.1 L＝0.01 mol，起始时，c(H‎2A)＝＝0.1 mol·L－1，A项正确；b点为NaHA溶液，显酸性，则HA－的电离程度大于水解程度，c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，B项错误；a→b段发生反应H‎2A＋NaOH===NaHA＋H2O，b→c段发生反应NaHA＋NaOH===Na‎2A＋H2O，C项正确；c点时H‎2A与NaOH恰好完全中和，得Na‎2A溶液，c→d段是向Na‎2A溶液中继续滴加NaOH溶液，c(OH－)增大，抑制A2－的水解，D项正确。]‎ ‎10．(2019·郑州模拟)实验室利用废弃旧电池的铜帽(主要成分为Zn和Cu)回收Cu并制备ZnO的部分实验过程如图所示：‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A．“溶解”操作中可在酸性条件下不断鼓入O2代替H2O2‎ B．铜帽溶解后，将溶液加热至沸腾以除去溶液中过量的H2O2‎ C．与加入的锌粉反应的离子为Cu2＋、H＋‎ D．“过滤”操作后，将滤液蒸干、高温灼烧即可制取纯净的ZnO D　[利用废旧电池的铜帽(主要成分为Zn和Cu)回收 Cu并制备ZnO，电池的铜帽加入稀硫酸、过氧化氢溶解，铜生成硫酸铜溶液，加热煮沸将溶液中过量的H2O2除去，加入氢氧化钠溶液调节溶液pH＝2沉淀铁离子，加入锌粉反应过滤得到海绵铜，沉淀锌离子得到氢氧化锌，分解得到氧化锌。滤液中含有硫酸锌和硫酸钠，将滤液蒸干得到ZnSO4和Na2SO4，高温灼烧时剩有硫酸钠，不能得到纯净的ZnO，D错误。]‎ ‎11．用酸性氢氧燃料电池电解苦卤水(含Cl－、Br－、Na＋、Mg2＋)的装置如图所示(a、b为石墨电极)，下列说法正确的是(　　)‎ A．电池工作时，正极反应式为：O2＋2H2O＋4e－===4OH－‎ B．电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴极→溶液→阳极→正极 C．试管中NaOH溶液用来吸收电解时产生的Cl2‎ D．当电池中消耗‎2.24 L(标准状况下)H2时，b极周围会产生0.05 mol气体 C　[左边装置为氢氧燃料电池，H2所在电极作负极，O2所在电极作正极，在酸性条件下，O2得电子生成H2O，A错误；电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴极，阳极→外电路→正极，B错误；消耗‎2.24 L(标准状况下)H2时电路中转移的电子的物质的量为0.2 mol，b极为电解池的阴极，溶液中的H＋在阴极得到电子生成H2，根据电子守恒可知生成H2的物质的量为0.1 mol，D错误。]‎ ‎12．(2019·德州模拟)X、Y、Z、W 为原子序数依次增大的短周期主族元素，X原子核外电子总数是其次外层电子数的4倍，Y单质与硫酸铜溶液反应能产生蓝色沉淀，Z单质为淡黄色固体，下列叙述正确的是(　　)‎ A．简单离子半径：W＞Z＞Y＞X B．Z2W2为直线形非极性分子 C．简单氢化物的还原性：Z＞W D．由X、Y、W 组成化合物的水溶液一定显碱性 C　[X原子核外电子总数是其次外层电子数的4倍，即X是O元素，Y单质与硫酸铜溶液反应能产生蓝色沉淀，即Y是金属Na，Z单质为淡黄色固体即Z是S，则W是Cl。]‎ ‎13．(2019·昆明模拟)已知：pKa＝－lg Ka。‎25 ℃‎时，几种弱酸的pKa值如下表所示。下列说法正确的是(　　)‎ 弱酸的化学式 CH3COOH HCOOH H2SO3‎ ‎ pKa ‎4.74‎ ‎3.74‎ pKa1＝1.90 pKa2＝7.20‎ A.向Na2SO3溶液中加入过量乙酸，反应生成SO2‎ B．‎25 ℃‎时，pH＝8的甲酸钠溶液中，c(HCOOH)＝9.9×10－7 mol·L－1‎ C．‎25 ℃‎时，某乙酸溶液pH＝a，则等浓度的甲酸溶液pH＝a－1‎ D．相同温度下，等浓度的HCOONa溶液比Na2SO3溶液的pH大 B　[根据表格数据分析，酸性顺序为H2SO3>HCOOH >CH3COOH > HSO。因为乙酸的酸性大于亚硫酸氢根离子，所以亚硫酸钠和乙酸反应生成亚硫酸氢钠和乙酸钠，A错误；甲酸钠溶液因为甲酸根离子水解溶液显碱性，且存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)，因为溶液的pH＝8，所以c(OH－)＝10－6 mol·L－1，c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以c(HCOOH)＝9.9×10－7 mol·L－1，B正确；等浓度的乙酸溶液和甲酸溶液中存在电离平衡，假设甲酸溶液的pH＝b，＝10－4.74，＝10－3.74，计算b＝a－0.5，C错误；因为甲酸的酸性比亚硫酸氢根离子酸性强，所以相同温度下，等浓度的溶液中甲酸根离子水解程度小于亚硫酸根离子水解程度，即等浓度的甲酸钠的pH小于亚硫酸钠，D错误。]‎ ‎14．(2018·湖南湖北八市联考)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备，工艺流程如下：‎ 已知：“酸浸”后，钛主要以TiOCl形式存在FeTiO3＋4H＋＋4Cl－===Fe2＋＋TiOCl＋2H2O，‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．Li2Ti5O15中Ti的化合价为＋4，其中有4个过氧键 B．滤液②中的阳离子除了Fe2＋和H＋，还有Mg2＋‎ C．滤液②中也可以直接加适量的氯水代替双氧水 D．“高温煅烧”过程中，铁元素被氧化 D　[用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备Li4Ti5O12和LiFePO4，由制备流程可知，加盐酸过滤后的滤渣为SiO2，滤液①中含Mg2＋、Fe2＋、TiOCl，水解后过滤，沉淀为TiO2·xH2O，经过一系列反应得到Li4Ti5O12；水解后的滤液②中含Mg2＋、Fe2＋，双氧水可氧化亚铁离子，在磷酸条件下过滤分离出FePO4沉淀，高温煅烧中发生2FePO4＋Li2CO3＋H‎2C2O42LiFePO4＋H2O＋3CO2↑。“高温煅烧”过程中铁元素的化合价由＋3价变成＋2价，被还原，D错误。]‎ ‎15．(2019·贵阳一模)下列关于有机化合物的说法中正确的是(　　)‎ A．乙醇和乙二醇互为同系物 B．聚氯乙烯能使溴水褪色 C．油脂在碱性条件下的水解反应又称为皂化反应 D．分子式为C8H10的某芳香烃的一氯代物可能只有一种 C　[同系物应含有相同数目的官能团，乙醇和乙二醇含有的官能团的数目不同，不是同系物，A错误；聚氯乙烯不再含，不能使溴水褪色，B错误；油脂在碱性条件下的水解产物可用于制备肥皂为皂化反应，C正确；分子式为C8H10的芳香烃可能是邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯，其一氯代物至少存在苯环取代及烷烃基(此处为甲基或乙基)两种大类，一定不止一种一氯代物，D错误。]‎ 二、非选择题(本题包括5小题，共55分)‎ ‎16．(10分)(2019·菏泽一模)氮化铬(CrN)是一种良好的耐磨材料，实验室可用无水氯化铬(CrCl3)与氨气在高温下反应制备，反应原理为CrCl3＋NH3CrN＋3HCl。回答下列问题：‎ ‎(1)制备无水氯化铬。氯化铬有很强的吸水性，通常以氯化铬晶体(CrCl3·6H2O)的形式存在。直接加热脱水往往得到Cr2O3，有关反应的化学方程式为________________________。以氯化铬晶体制备无水氯化铬的方法是 ‎_____________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(2)制备氮化铬。某实验小组设计制备氮化铬的装置如下图所示(夹持与加热装置省略)：‎ ‎①装置A中发生反应的化学方程式为________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎②实验开始时，要先打开装置A中活塞，后加热装置C，目的是________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎③装置B中盛放的试剂是________，装置D的作用是________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎④有同学认为该装置有一个缺陷，该缺陷是________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(3)氮化铬的纯度测定。制得的CrN中含有Cr2N杂质，取样品‎14.38 g在空气中充分加热，得固体残渣(Cr2O3)的质量为‎16.72 g，则样品中CrN与Cr2N的物质的量之比为________。‎ ‎(4)工业上也可用Cr2O3与NH3在高温下反应制备CrN。相关反应的化学方程式为_______________________________________________________，‎ 提出一条能降低粗产品中氧含量的措施：________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎[解析]　(1)氯化铬晶体(CrCl3·6H2O)加热后会发生水解，直接加热脱水得到Cr2O3，反应的化学方程式为2CrCl3·6H2OCr2O3＋9H2O＋6HCl↑；若以氯化铬晶体制备无水氯化铬，则要抑制其水解，要在HCl的气氛中加热。‎ ‎(2)由制取氮化钙反应可知，装置中不能有空气，否则会影响实验，所以实验开始时，要先打开装置A中活塞，后加热装置C，目的是用生成的氨气排除装置内的空气；‎ ‎③制备时装置中不能有水，所以装置B中盛放的试剂是碱石灰，用来干燥氨气；装置D则是为了防止空气中的水分进入装置C。‎ ‎(3)设样品中CrN与Cr2N的物质的量分别为x、y，‎ 则由题给条件有：①‎66 g·mol－1×x＋‎118 g·mol－1×y＝‎14.38 g，②x＋2y＝×2；‎ 联立①②方程，解得x＝0.2 mol，y＝0.01 mol，‎ 则样品中CrN与Cr2N的物质的量之比为0.2 mol∶0.01 mol＝20∶1。‎ ‎(4)根据题给信息中的反应CrCl3＋NH3CrN＋3HCl，类比此反应，若用Cr2O3与NH3在高温下反应制备CrN则生成氮化铬和水，化学方程式为Cr2O3＋2NH32CrN＋3H2O；若要降低粗产品中氧含量则要Cr2O3尽可能发生反应转化为氮化铬，可以采取增大NH3的流量(浓度)的方法。‎ ‎[答案]　(1)2CrCl3·6H2OCr2O3＋9H2O＋6HCl↑　在HCl的气氛中加热　(2)①CaO＋NH3·H2O===Ca(OH)2＋NH3↑　②用生成的氨气排除装置内的空气　③碱石灰　防止空气中的水分进入装置C　④没有尾气处理装置　(3)20∶1　(4)Cr2O3＋2NH32CrN＋3H2O　增大NH3的流量(浓度)(或其他 合理答案)‎ ‎17．(12分)(2019·试题调研)钒是一种熔点很高的金属，具有良好的可塑性和低温抗腐蚀性，有延展性、硬度大，无磁性。广泛应用于钢铁、航空航天、能源、化工等领域。工业上常用钒炉渣(主要含FeO·V2O3，还有少量SiO2、P2O5等杂质)提取V2O5的流程如图1所示：‎ 图1‎ ‎(1)焙烧的目的是将FeO·V2O3转化为可溶性NaVO3，其中铁元素的化合价转化为＋3，写出该反应的化学方程式：_____________________________。‎ ‎(2)加MgSO4溶液的步骤中，滤渣的主要成分是______(用化学式表示)。‎ ‎(3)沉钒过程中发生反应的离子方程式为________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________，‎ 得到的固体物质往往需要洗涤，写出实验室洗涤NH4VO3沉淀的操作方法：________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(4)已知常温下NH4VO3的溶解度为‎0.468 g，则NH4VO3的溶度积常数为________。‎ ‎(5)元素钒在溶液中还可以以V2＋(紫色)、V3＋(绿色)、VO2＋(蓝色)、VO(淡黄色)等形式存在。利用钒元素微粒间的反应设计的可充电电池的工作原理如图2所示，已知溶液中还含有1 mol H2SO4，请回答下列问题：‎ 图2‎ ‎①充电时，左槽溶液的颜色由蓝色逐渐变为淡黄色，则左槽电极上发生的电极反应式为____________________________________。‎ ‎②放电过程中，右槽溶液颜色变化为____________，若此时外电路转移了3.01×1022个电子，则左槽溶液中H＋的变化量Δn(H＋)＝________。‎ ‎[解析]　向钒炉渣中加入碳酸钠并在空气中焙烧，生成的有NaVO3、氧化铁、硅酸钠、磷酸钠，水浸后得到的浸出渣中含有氧化铁，浸出液为NaVO3、硅酸钠、磷酸钠的水溶液，向滤液中加入硫酸镁生成难溶的硅酸镁、磷酸镁沉淀，过滤后向溶液中再加入硫酸铵生成NH4VO3沉淀，NH4VO3经加热生成V2O5。(4)常温下NH4VO3的溶解度为‎0.468 g，即‎100 g水中溶解的NH4VO3的物质的量为＝0.004 mol，溶液体积为‎0.1 L，则饱和NH4VO3的浓度为0.04 mol/L，溶度积常数Ksp＝c(NH)·c(VO)＝0.04×0.04＝1.6×10－3。(5)①充电时，左槽溶液由蓝色逐渐变为淡黄色，说明左侧电极上VO2＋(蓝色)失去电子生成VO(淡黄色)，左槽电极为阳极，电极反应式为VO2＋－e－＋H2O===VO＋2H＋；②放电过程中，右槽电极是负极，负极失电子钒元素化合价升高，由V2＋变为V3＋，溶液颜色由紫色变为绿色，放电时正极反应为VO＋e－＋2H＋===VO2＋＋H2O，若此时外电路转移了3.01×1022个电子，则左槽溶液中消耗氢离子0.1 mol，同时0.05 mol氢离子由右槽经质子交换膜进入左槽，则左槽溶液中H＋的变化量Δn(H＋)＝0.1 mol－0.05 mol＝0.05 mol。‎ ‎[答案]　(1)4FeO·V2O3＋4Na2CO3＋5O28NaVO3＋2Fe2O3＋4CO2　(2)MgSiO3、Mg3(PO4)2　(3)NH＋VO===NH4VO3↓　往漏斗中加水至浸没沉淀，让水自然流下，重复2～3次　(4)1.6×10－3　(5)①VO2＋－e－＋H2O===VO＋2H＋　②由紫色变为绿色　0.05 mol ‎18．(10分)(2019·临沂模拟)氮及其化合物与人类生产、生活密切相关。‎ ‎(1)在373 K时，向体积为‎2 L的恒容真空容器中通入0.40 mol NO2，发生反应：2NO2(g)N2O4(g)　ΔH＝－57.0 kJ·mol－1。测得NO2的体积分数[φ(NO2)]与反应时间(t)的关系如下表： ‎ t/min ‎0‎ ‎20‎ ‎40‎ ‎60‎ ‎80‎ φ(NO2)‎ ‎1.0‎ ‎0.75‎ ‎0.52‎ ‎0.40‎ ‎0.40‎ ‎①0～20 min内，v(N2O4)＝________ mol·L－1·min－1。‎ ‎②上述反应中，v(NO2)＝k1·c2(NO2)，v(N2O4)＝k2·c(N2O4)，其中k1、k2‎ 为速率常数，则373 K时，k1、k2的数学关系式为________。改变温度至T1时，k1＝k2，则T1________373 K(填“>”“<”或“＝”)。‎ ‎(2)连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元弱酸。‎25 ℃‎时，向100 mL 0.1 mol·L－1 H2N2O2溶液中加入V mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液。(已知‎25 ℃‎时，连二次硝酸的Ka1＝10－7，Ka2＝10－12)‎ ‎①若V＝100，则所得溶液中c(H2N2O2)________c(N2O) (填“>”“<”或“＝”)，通过计算解释原因____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎②若V＝200，则所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为______________________________。‎ ‎[解析]　(1)①设 0～20 min内生成N2O4的物质的量是x mol, ‎ ‎　　　　　　　　　2NO2(g)N2O4(g)‎ 开始/(mol·L－1)　　　　0.20　　　　0‎ 转化/(mol·L－1)　　　　x　　　　　 ‎20 min末/(mol·L－1)　　0.2－x　　　 ＝0.75‎ x＝0.08 mol，v(N2O4)＝ mol/L÷20 min＝2.0×10－3 mol·L－1·min－1。　‎ ‎②设平衡时N2O4的浓度为x mol·L－1, ‎ ‎　　　　　　　2NO2(g)N2O4(g)‎ 开始/(mol·L－1)　　0.20　　　　　0‎ 转化/(mol·L－1)　　2x　　　　　　x ‎ 平衡/(mol·L－1)　　0.2－2x　　　 x ＝0.4‎ x＝0.075 mol·L－1，v(NO2)∶v(N2O4)＝2∶1即k‎1c2(NO2)∶k‎2c(N2O4)＝2∶1，k1×0.0 025∶k2×0.075＝2∶1，所以k1＝60k2。若改变温度至T1时k1＝k2，则正反应速率小于逆反应速率，平衡逆向移动，该反应的正反应放热，所以T1>373 K；‎ ‎(2) ①若V＝100，溶液中的溶质是NaHN2O2，HN2O的电离平衡常数是10－12，水解平衡常数是＝＝10－7，水解大于电离，所以c(H2N2O2)>c(N2O)；②若V＝200，溶液中的溶质是Na2N2O2，N2O发生两步水解反应，所以所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(N2O)>c(OH－)>c(HN2O)>c(H＋)。‎ ‎[答案]　(1)①2.0×10－3　②k1＝60k2　>　(2)①>　恰好完全反应生成NaHN2O2，Kh(HN2O)＝＝＝10－7>Ka2＝10－12，水解程度大于电离程度，因此溶液中c(H2N2O2)＞c(N2O)　②c(Na＋)＞c(N2O)＞c(OH－)＞c(HN2O)＞c(H＋)‎ ‎19．(11分)(2019·烟台模拟)含氟化合物在生产、生活中有重要的应用，回答下列问题：‎ ‎(1)基态氟原子核外电子的运动状态有____________种，有________种不同能量的原子轨道，其价层轨道表示式为______________________。‎ ‎(2)N与F可形成化合物N‎2F2，下列有关N‎2F2的说法正确的是______(填字母)。‎ a．分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2‎ b．其结构式为F—N≡N—F c．其分子有两种不同的空间构型 d．1 mol N‎2F2含有的σ键的数目为4NA ‎(3)NaHF2可用于制无水氟化氢和供雕刻玻璃、木材防腐等用。常温常压下为白色固体，易溶于水，‎160 ℃‎分解。NaHF2中所含作用力的类型有________(填字母)。‎ a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．氢键 ‎(4)二氟甲烷(CH‎2F2)难溶于水，而三氟甲烷(CHF3)可溶于水，其可能的原因是___________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(5)氟化钙的晶胞结构如图所示。晶胞中Ca2＋的配位数为________。与F－‎ 等距且最近的Ca2＋形成的空间构型为________。已知氟化钙的晶胞边长为a pm，其密度为ρ g·cm－3，则阿伏加德罗常数的数值为________(列出计算式即可)。 ‎ ‎[解析]　(2)a.该分子中的氮氮键为共价双键，其中氮原子采取sp2杂化的方式，故a正确；其结构式为F—N===N—F，故b错误； 此结构F—N===N—F有顺式反式之分，故c正确；1 mol N‎2F2含有的σ键的数目为3NA，故d错误。(5)从氟化钙的晶胞结构图可以看出Ca2＋居于晶胞的顶点和面心，在每个Ca2＋周围距离相等且最近的F－有8个，Ca2＋的配位数为8，F－居于晶胞的八个小正方体的体心，在每个F－周围距离相等最近的Ca2＋有4个，形成的空间构型为正四面体，在一个晶胞中含有Ca2＋的数目为4，含有F－的数目为8，列式计算ρ g·cm－3×(a×10－10)‎3 cm＝4×78/NA g，所以NA＝。‎ ‎[答案]　(1)9　3　　(2)ac　‎ ‎(3)abd　(4)三氟甲烷中由于3个氟原子的吸引使得碳原子的正电性增强，从而三氟甲烷中的氢原子可与H2O中的氧原子之间形成氢键　(5)8　正四面体　 ‎20．(12分)(2019·衡阳二模)有机物A是一种重要的化工原料，以A为主要起始原料，通过下列途径可以合成高分子材料PA及PC。‎ 试回答下列问题：‎ ‎(1)B的化学名称为____________，B到C的反应条件是________。‎ ‎(2)E到F的反应类型为________，高分子材料PA的结构简式为__________________________。‎ ‎(3)由A生成H的化学方程式为 ‎________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(4)实验室检验有机物A，可选择下列试剂中的________。‎ a．盐酸　　　　 b．FeCl3溶液 c. NaHCO3溶液 d．浓溴水 ‎(5)E的同分异构体中，既能与碳酸氢钠溶液反应、又能发生银镜反应的有机物共有________种。其中核磁共振氢谱图有5组峰，且峰面积之比为6∶1∶1∶1∶1的物质的结构简式为____________________________。‎ ‎(6)由B通过三步反应制备1,3环己二烯的合成路线为 ‎________________________________________________________________‎ ‎__________________________________________________(无机试剂任选)。‎ ‎[解析]　由PC的结构简式逆推，H的结构简式是，A与丙酮反应生成，可知A是；与氢气发生加成反应生成，C经双氧水氧化生成，C是；―→C6H8O3，C6H8O3的结构简式是，水解为。‎ ‎(5)能与碳酸氢钠溶液反应说明含有羧基、能发生银镜反应说明含有醛基，含有醛基、羧基的同分异构体有OHC—CH2—CH2—CH2—CH2—COOH、‎ 共12种。其中核磁共振氢谱图有5组峰，且峰面积之比为6∶1∶1∶1∶1的物质的结构简式为。‎ ‎(6)由环己醇在浓硫酸的作用下发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴水发生加成反应生成1,2二溴环己烷，1,2二溴环己烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成1,3环己二烯。‎ ‎[答案]　(1)环己醇　浓硫酸、加热　(2)氧化反应　‎