福建省泉州市2020届高三高中毕业班5月份质检（二模）化学试题答案

福建省泉州市2020届高三高中毕业班5月份质检（二模）化学试题答案

2020 年泉州市高中毕业班 5 月份质检化学试卷 可能用到的相对原子质量：H 1 B 11 C 12 N 14 O 16 Br 80 7．化学与生活密切相关。下列叙述正确的是 A．硫磺皂中的硫单质具有杀菌的功效 B．食品袋中放置的 CaO 可防止食品氧化变质 C．草木灰与硝酸铵混合施用效果更好 D．用碳酸钡、碳酸镁和氢氧化铝等作抗酸药 解析：答案 A。CaO 用于吸水，防止潮湿，常用于防氧化的物质如铁粉等；草木灰的 主要成分为 K2CO3，与铵根离子易发生双水解而失效；碳酸钡与胃酸（HCl）反应产生易溶 于水的 BaCl2，Ba2+为重金属离子，有毒。 8．管道工人曾经用浓氨水检查氯气管道是否漏气，发生反应：8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2。 下列叙述正确的是 A．NH3 的电子式为 B．每转移 3NA 电子时，消耗 Cl2 的体积为 33.6 L C．该检验过程有共价键、离子键的断裂与生成 D．用该方法检验管道泄漏处会产生白烟 解析：答案 D。NH3 的电子式为 ；选项 B 中气体体积应指明状况；该过程断裂 的化学键为极性键和非极性键，生成的有极性键、非极性键和离子键。 9．水杨酸（结构如图所示）为柳树皮提取物之一，是一种天然的消炎药，主要作为医药工 业的原料。下列关于水杨酸的叙述错误的是 A．分子式为 C7H6O3 B．能发生加成、酯化、中和等反应 C．苯环上的二氯取代物有 5 种 D．所有原子均可能在同一平面上 解析：答案 C。苯环能发生加成反应，-COOH 和-OH（酚）具有酸性，能发生中和反 应，也能发生酯化反应；采用“定一议一”法可知，不考虑原有官能团的取代时，苯环上的 二氯取代物有 共 6 种；以苯环（12 个原子共平面）和碳 氧双键（4 个原子共平面）为基础，可以画出如图结构 ，故所有原子可能共平面。 10．前 20 号元素 M、N、R、Q、Z 的原子序数依次递增，M 与 Z、N 与 Q 分别同主族，M、 N 形成的常见化合物有 M2N、M2N2，由该 5 种元素组成的某结晶化合物 X 常用作净水 剂。下列叙述错误的是 A．化合物 X 中含有离子键和共价键 B．简单离子半径由大到小的顺序为 Z˃R˃Q˃N C．N、Q 分别与 Z 形成化合物的水溶液均呈碱性 D．R、Q、Z 的最高价氧化物的水化物间能相互反应 解析：答案 B。M、N、R、Q、Z 五种元素分别为 H、O、Al、S、K，化合物 X 为 KAl(SO4)2 ﹒12H2O（明矾，具有净水作用）。简单离子半径大小为（一看电子层数、二看质子数、三 看电子数）S2-˃K+˃O2-˃Al3+˃H+；K2O、K2O2 与水反应生成 KOH，K2S 易水解，故溶液均呈 碱性；Al(OH)3 具有两性，能和强酸、强碱性溶液（如 H2SO4、KOH）反应。 11．卤素互化物如 ICl、ICl3 等具有与卤素单质相似的性质。利用反应 I2+Cl2=2ICl，实验 室可用如下图所示装置（夹持仪器已略去）制取少量 ICl。已知：ICl 的熔点为 27.2℃， 沸点为 97.4℃，容易水解，能发生反应：ICl+Cl2=ICl3。下列叙述错误的是 A．圆底烧瓶中的固体可以为 KMnO4 或 KClO3 B．装置 B、C 中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸 C．装置 E 的作用为吸收尾气，可用装置 F 替代 D．盐酸的滴加速度过快，ICl 的产率会明显降低 解析：答案 C。注意图中装置置于桌面上，故 A 装置应为不加热反应制取氯气，反应 如下：2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 或 KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O；Cl2 中含有 HCl 和 H2O，选用饱和食盐水和浓硫酸 分别除去；装置 E 的作用为吸收尾气和防止空气中的 H2O(g)进入 D 中，装置 F 中 NaOH 溶 液可以吸收尾气，但 H2O(g)会进入 D 中；盐酸的滴加速度过快，可能使反应过于剧烈，Cl2 与 ICl 继续反应生成 ICl3，ICl 的产率会明显降低。 12．某研究团队在优化催化剂的基础上，通过调节电 极的孔道和疏水性增加 CO 的扩散速率，实现了高 选择性将 CO 电解还原制备乙烯，如图所示。下列 叙述错误的是 A．碳纸/聚四氟乙烯电极为阴极 B．聚四氟乙烯的作用是吸附并增加 CO 的浓度 C．为了维持电解的效率，离子交换膜应为阳离子交换膜 D．碳纸上生成 C2H4 的电极反应式为：2CO+6H2O+8e-=C2H4+8OH- 解析：答案 C。由 CO→C2H4 和 OH-→O2，判断出电极的属性、电子转移的方向和离子 迁移的方向。碳纸/聚四氟乙烯@催化剂电极为阴极，碳纸的作用应为增强电极的导电性； 聚四氟乙烯可吸附 CO，提高 CO 在 KOH 溶液中的浓度(CO 难溶于水)，增大 CO 与催化剂 的接触面，这是该研究的关键之处；为了维持电解质溶液导电能力的稳定，交换膜应为阴离 子交换膜，允许 OH-自由通过。 13．常温下，用 0.010 mol•L-1 的 NaOH 溶液滴定 10.00mL 0.010 mol•L-1 的酸 H2A，滴定过程 中 加 入 NaOH 溶 液 的 体 积 （ V ） 与 溶 液 中 lgc(H+)/c(OH-)的关系如图所示（10mL 之后的曲线 未画出）。下列叙述正确的是 A．H2A H++HA- B．Ka(HA-)的数量级为 10-5 C．滴定过程中，水的电离程度最大的为 B 点溶液 D．V(NaOH)=15mL 时的溶液中：c(Na+)˃c(A2-)˃c(HA-) 解析：答案 D。根据 A 点 lgc(H+)/c(OH-)=10.083 和 0.010 mol•L-1 H2A 可知，当一级电 离 完 全 时 lgc(H+)/c(OH-)=10 ， 同 时 可 以 计 算 出 c(H+)=10-1.9585mol•L-1=0.011mol•L-1 ， Ka(HA-)=x×10-1.9585/(0.01-x)=1.2×10-3mol•L-1，亦可以根据 B 点计算出 c(H+)=10-2.7mol•L-1， Ka(HA-)=10-2.7×10-2.7/(0.005-10-2.7)= ≈10-3mol•L-1。根据酸碱的数量关系 10mL 时， 完全反应生成 NaHA，15mL 时 n(NaHA):n(Na2A)=1:1，20mL 时完全中和生成 Na2A，故水 电离程度最大的点应为完全中和时即 20mL 对应的溶液，又因为 Ka(HA-)≈10-3mol•L-1，当 n(NaHA):n(Na2A)=1:1 时溶液显酸性，即 c(A2-)˃c(HA-)。 26．（15 分） 1,2—二溴乙烷[BrCH2CH2Br，常温下为无色液体，难溶于水，密度比水大，熔点 9℃， 沸点 132℃]常用作熏蒸消毒的溶剂。利用以下原理可在实验室制取： 已知：140℃时发生副反应生成乙醚(C2H5OC2H5)，局部过热会生成 SO2、CO2 。 实验步骤如下： ①按下图组装仪器（夹持装置略），检查气密性后添加试剂。 ②在冰水浴冷却、搅拌下，将 20mL 浓硫酸缓慢加到 10mL95％乙醇中，取出 5mL 混合 液加入三颈烧瓶中，将剩余部分移入恒压滴液漏斗。 ③加热 A 至 175℃，打开恒压滴液漏斗活塞，慢慢滴加混合液至 D 中液溴反应完全。 ④将 D 中产物移到分液漏斗，依次用水、NaOH 溶液、水洗涤并分液，往有机相加入 适量 MgSO4 固体，过滤、操作 Y，收集到 BrCH2CH2Br 4.23g。 请回答以下问题： (1)B 中长导管的作用是 。 (2)试剂 X 可选用 （填序号）。 a.NaOH 溶液 b.饱和 NaHSO3 溶液 c.酸性高锰酸钾溶液 d.浓硫酸 (3)D 中具支试管还需加入少量水，目的是 。反应过程中需用冷水冷却具支 试管，若将冷水换成冰水，可增强冷却效果，但主要缺点是 。 (4)步骤②配制混合液使用的玻璃仪器除了量筒，还有 。 (5)与直接将全部混合液加热到 170℃相比，步骤③中往 175℃少量混合液中慢慢滴加混 合液，最主要的优点是 。 (6)反应结束后，E 中溶液检测到 BrO3 －，则 E 中发生反应的离子方程式为 。 (7)步骤④操作 Y 为 。 (8)BrCH2CH2Br 的产率为 。 26.（15 分） （1） 平衡气压 （1 分） （2） a （2 分） （3） 液封，减少液溴的挥发 （1 分） 冰水冷却会导致 1,2—二溴乙烷凝固而堵塞导管 （2 分） （4） 烧杯、玻璃棒 （各 1 分，共 2 分） （5） 减少升温至 140℃时有乙醚生成 （2 分） （6） 3Br2 + 6OH－=5Br－ + BrO3 － + 3H2O （2 分） （7） 蒸馏 （1 分） （8） 90.0%（或 0.9） （2 分） 【解析与建议】 （1）长导管可平衡气压，平衡因堵塞或加热反应过程中温度变化引起的压强变化。 【本题考查学生对气压原理的应用及实验安全防护意识，建议在复习中注意整理并分析 与气压原理有关的实验：喷泉实验、氢氧化亚铁的制取、启普发生器、抽滤瓶、防倒吸、气 体体积测量、检查装置气密性等。】 （2）C 装置目的是除乙烯中的 SO2，其中 a.NaOH 溶液能吸收 SO2，不会与乙烯反应；b. 饱和 NaHSO3 溶液和 d.浓硫酸无法吸收 SO2；c.酸性高锰酸钾溶液吸收 SO2 同时还会因 氧化而吸收乙烯（生成 CO2) 【本题考查 SO2 与乙烯的化学性质、化学除杂方法。建议整理与几种常见气体的制法与 性质的，以实验综合题的方式进行复习：Cl、NH3、SO2、O2 等】 (3)液溴易挥发，加水液封可以减少其挥发 二溴乙烷熔点 9℃，用冰水（0℃）冷却会导致二溴乙烷凝固而堵塞导管。 【本题考察信息的提取与应用、实验安全防护。后期复习中要有意识指导和训练新物质 的性质的提取与应用，采用专题的方式集中 1—2 节课专练。】 (4)溶液混合在烧杯中进行，用量筒量取液体，用玻璃棒搅拌。用于冷却的水槽一般是 塑料或玻璃的，可写也可不写。 【（3）与（4）考查基本实验操作，后期回归课本重点要巩固基本实验操作，包括仪器 的识记与应用，溶液的配制、试剂的保存与取用，物质分离与提纯等】 （5）若将全部混合物通过直接加热，在 140℃时生成乙醚的量较大。而采用往 175℃少 量混合液中慢慢滴加混合液，只有少量混合物在 140℃时生成少量的乙醚。 【本题考查实验的评价，要能综合分析题中的信息。复习中需对实验的评价角度进行分 类整理，形成答题模板】 （6）氯、溴、碘单质与强碱发生歧化反应，结合信息（BrO3 －），借鉴已知氯气与 NaOH 溶液的反应进行书写。 【本题考查陌生氧化还原反应的离子方程式的书写，在高考中是必考点、高频点。涉及 元素化学基本知识、氧化还原与离子反应的基本概念，建议归纳常见的反应类型、常见氧化 剂、还原剂及对应的产物】 （7）通过实验装置图可知液溴为 4.00g，依据 CH2=CH2 +Br2→BrCH2CH2Br 计算： 理论值：n(BrCH2CH2Br)=n(Br2)=4.00÷160=0.025(mol) , n(BrCH2CH2Br)=0.025×188=4.7g 4.23÷4.7=0.9 【本题考查简单的计算，能利用物质反应间的关系，计算比较简单。建议归类复习实验 中的两类常见计算，直接关系和滴定分析计算】 27．(14 分） 铍是原子能、火箭、导弹、航空、宇宙航行以及冶金工业中不可缺少的一种新兴材料。 以某地的含氟铍矿（主要成分为 BeO、CaF2、Al2O3、Fe2O3、SiO2 及少量的硫酸盐）为 原料，生产工业氧化铍的一种工艺流程如下： 已知：①25℃，Ksp(CaCO3)= 8.7×10-9 Ksp(CaSO4)= 2.5×10-5； ②Be(OH)2 与 Al(OH)3 性质相似。 回答下列问题： (1)“熔炼”的温度为 1600℃，其中约 20%的 Al2O3 反应生成烟气(主要成分为 AlF3)， 该反应的化学方程式为 。 (2)浸渣的主要成分为 CaSO4、 。 (3)加入氨水中和酸浸液，若将 pH 调至 8~9，“沉铍”时产生的沉淀物主要有： 、 、 。 (4)“沉铍”后将滤渣加入足量氢氧化钠溶液提高 pH 进行“除铁”，铍元素参与反应的 离子方程式为 ，然后加适量水稀释进行“水解”，目的是 。 (5)若为高氟铍矿，需在“沉铍”前进行“除氟”。工业上“除氟”是加入 10%的氨水， 并控制一定的条件，使氟与铝铁形成共沉淀物而除去。根据下图实验数据，选择的实 验条件为 pH= ，水浴加热温度 T= ℃。 (6)氧化铍粗产品含有一定量的硫酸盐会影响铍的后续冶炼，可用碳酸盐脱除，发生反 应：CaSO4(s) + Na2CO3(aq)=CaCO3(s) +Na2SO4(aq)。通过计算反应的 K 值说明用碳 酸钠脱硫酸根反应的程度大小： 。 27. (14 分） （1）Al2O3 +3 CaF2 = 2AlF3 ↑+ 3CaO （2 分） （未注明温度 1600℃，未标↑不扣分） （2）SiO2 （1 分） （写 CaSiO3 也给分） （3）Fe(OH)3、Be(OH)2 、Al(OH)3 （每个 1 分，共 3 分） （4）Be(OH)2 + 2OH- =BeO22- + H2O 或 Be(OH)2 + 2OH- =Be(OH)42- （2 分） 稀释使溶液的碱性变弱，BeO22-水解，分离除去沉淀中的铝元素 （2 分） （5） 4 95 （各 1 分，共 2 分） （温度在 95～100℃之间的数字或范围都给分） （6） K=c(SO42-)/c(CO32-) =Ksp(CaSO4)/ Ksp(CaCO3)= 2.9×103，K 值很大， 说明转化反应程度很大 （2 分） 【解析与建议】 (1)根据元素守恒分析：Al2O3 转化为烟气(主要成分为 AlF3) 应为 Al2O3 与 CaF2 发生复 分解反应：Al2O3 +3CaF2 = 2AlF3↑+ 3CaO (2)“熔炼”后适当冷却加入硫酸进行“酸浸”，主要是含氟铍矿中各种氧化物 BeO、 CaF2、Al2O3、Fe2O3、SiO2 、CaO 与硫酸反应，因 SiO2 是酸性氧化物不与硫酸反应，而 CaSO4 微溶于水，故浸渣的主要成分为 CaSO4、SiO2。 (3)酸浸后滤液中的离子主要是 H+、Fe3+、Be2+、Al3+、SO4 2- 等，加入氨水中和酸浸液， pH 调至 8~9 时,Fe3+、Be2+、Al3+转化为沉淀 Fe(OH)3、Be(OH)2 、Al(OH)3 。 (4)“沉铍”后将滤渣加入足量氢氧化钠溶液提高 pH 进行“除铁”，因 Fe(OH)3 不与氢 氧化钠反应，Be(OH)2 与 Al(OH)3 性质相似为两性氢氧化物与氢氧化钠溶液反应，发生 Be(OH)2 + 2OH- = BeO2 2- + H2O ，Al(OH)3 + OH- = AlO2 - +2H2O ,将 Fe(OH)3 分离，溶液中阴离子主 要为 BeO2 2-、AlO2 - ，后加适量水稀释进行“水解”，根据流程中得到的是信息目的是 Be(OH)2 ， 故说明流程中夹适量水只是让 BeO2 2-水解转化为 Be(OH)2 ，所以答案为 Be(OH)2 + 2OH- = BeO2 2- + H2O （或 Be(OH)2 + 2OH- = Be(OH)4 2-），稀释使溶液的碱性变弱，BeO2 2-水解，分离 出 AlO2 -。 (5)若为高氟铍矿则“酸浸”后溶液中含有大量的 F-，F-浓度偏大会与 Be2+形成配合物溶 于水而增加了铍的损失率，因此在，需在“沉铍”前进行“除氟”。根据题目信息工业上“除 氟”是加入 10%的氨水，并控制一定的条件，使氟与铝铁形成共沉淀物而除去。图 1 明显在 pH=4 时 F、Fe、Al 的沉淀率高，但 pH 高于 4 时，铍的损失率增大，故实验条件为 pH=4，由 图 2 看出温度在 95℃后杂质离子的除去率高，所以水浴加热温度 95℃. (6)K=c(SO42-)/c(CO32-)=c(SO42-)·c(Ca2+)/c(CO32-)·c(Ca2+)=Ksp(CaSO4)/Ksp(CaCO3)=2.9×10 4 因 K 值较大，所以 CaSO4(s)+ Na2CO3(aq)= CaCO3(s)+Na2SO4(aq)反应的程度大 试题以“以某地的含氟铍矿为原料，生产工业氧化铍”为载体， 创设真实有意义的问 题情境，将化学研究的基本思想与方法融于试题之中，考查元素及其化合物的转化规律、化 学反应原理、 氧化还原反应、离子反应、溶度积等知识。通过对流程图中“熔炼”“酸浸” “除杂”“水解”等原理的理解与分析，并以实际工业可能出现的因原料矿石产地含氟量的 不同，控制实验条件从而调整优化工艺，考查考生接受、吸收与整合和处理化学信息及应变 的的能力，综合运用已学知识与技能分析、解决实际问题的能力。 试题讲评时建议关注学生的化学核心素养维度“物质的转化与守恒”，物质的转化是有 条件的，通过控制条件可以实现不同的转化；并关注真实情景下知识的迁移能力，熟练常见 的工艺流程题的考点和解题套路，熟悉化学平衡常数、溶度积的有关计算，注意产率或损失 率的有关计算。 1600℃ 28．（14 分） H2O2 作为绿色氧化剂被应用于废水处理、造纸和化学合成等行业。 (1)已知：H2(g)＋1/2O2(g)=H2O(l) ΔH1＝－285.8 kJ·mol-1 H2(g)＋O2(g)=H2O2(l) ΔH2＝－135.8 kJ·mol-1 ①H2(g)与 O2(g)的反应中，在热力学上更有利的产物是 ，原因是________。 ②常温下，H2O2 分解的热化学方程式为________。 (2)我国科学家使用 Ag9 团簇作催化剂，研究 H2O2 的合成。各步骤的活化能和反应热， 如左下表所示，利用计算机模拟反应历程如右下图所示（TS 表示过渡态，∙∙∙表示被 催化剂吸附的物种）。 ①通过降低步骤 （填字母）的能垒（活化能），可以较大幅度提高合成反应的 速率。 ②反应历程中 2 到 3 断裂的化学键为 （填序号）。 A．O2 中的氧氧键 B．H2 中的氢氢键 C．Ag9∙∙∙OOH 中的氧氢键 (3)利用阴阳极同步放电产生 H2O2 和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]的 原理如图所示。阳极上放电的离子是 ，阴极的电极 反应式为 。 (4)常温下，H2O2 分解速率方程 v＝0.0625·c(H2O2) mg·L-1·s-1， c(H2O2)随时间变化如下表： c(H2O2)(mg·L-1) 10000.0 8000.0 4000.0 2000.0 1000.0 分解时间(s) 0 7 23 39 55 ①当 c(H2O2)＝8000.0 mg·L-1 时，v＝_____ mg·L-1·s-1； ②当 c(H2O2)降为 5000.0 mg·L-1 时，分解时间为_______s。 28.（14 分） （1） ① H2O （1 分） ΔS 均减小，但是ΔH1 比ΔH2 更小，产生 H2O 的反应趋势更大 （2 分） （答 H2O2 不稳定易分解也可） ② 2H2O2(l)=2H2O(l)＋O2(g) ΔH＝－300.0 kJ·mol－1 （2 分） （2） ① D （1 分） ② A B （2 分） （3） SO42- （1 分） O2＋2H＋＋2e－=H2O2 （2 分） （4） ① 500 （1 分） ② 16 （2 分） 【解析与建议】 本题以 H2O2 的合成与性质为素材，内容涉及热力学趋势判断、反应热和盖斯定律的计算、 化学反应历程断键原理及活化能判断、电解池原理、化学速率方程等，考查学生对化学反应 原理的融会贯通能力。试题设问从多角度呈现，考查学生从图表、图形、工业生产原理中获 取有效信息的能力，同时检测考生获取信息进行计算的能力，注重考查学生分析、解决问题 的能力。 (1)①从热力学趋势来看相同反应物反应时[ΔG=ΔH—TΔS]两个反应的ΔS 均减小，但 是ΔH1 比ΔH2 更小，产生 H2O 的反应趋势更大（或者从产物的角度来分析过氧化氢常温下不 稳定、易分解也可） ②由反应 1-反应 2 可得出 H2O2 分解的热化学方程式：H2O2(l)=H2O(l)＋1/2O2(g) ΔH ＝－150.0 kJ·mol－1 或者 2H2O2(l)=2H2O(l)＋O2(g) ΔH＝－300.0 kJ·mol－1 (2)①需要较大幅度提高合成反应的速率，取决于反应的决速步骤，那就看每步反应的 活化能大小，由表格可知步骤 D 的活化能最大，因此通过降低步骤 D 的能垒（活化能），可 以较大幅度提高合成反应的速率。 ②反应历程中 2 到 3 反应的方程式为：Ag9∙∙∙O2+H2 →H—Ag9∙∙∙ OOH，可知 O2 中的氧氧键与 H2 中的氢氢键均断裂，而 Ag9∙∙∙OOH 中的氧氢键的新形成的。 (3)根据电解装置及原理可知：阳极电极反应式为 2SO4 2--2e－=S2O8 2-，阴极的电极反应 式为 O2＋2H＋＋2e－=H2O2。 (4) ①当 c(H2O2)为 8 000 mg·L－1 时，分解速率方程 v＝0.0625·c(H2O2) mg·L-1·s-1 ＝0.0625×8 000 mg·L－1·h－1＝500 mg·L－1·h－1； ②方法一：根据 H2O2 浓度减少量和时间之间关系作图： 从图中读出当 H2O2 浓度减少量为 5 000 mg·L－1 时，所耗时间约为 16 s。 方法二：认真对比 H2O2 浓度减少一半量和时间之间，可以发现 H2O2 浓的“半衰期”（减少一半的浓度）的定值，均为 16s，因此由 10000 mg·L-1 降为 5000.0 mg·L-1 时分解时间为 16s，（从动力学角度可推出 H2O2 的 分解属于一级反应）。 【强化学生对原理题基本考点的整合复习，落实学生对各个考点的深度理解。特别注意 高考热点中速率和平衡图像的分析，多关注“多曲线”、“多平衡”、“动力学机理”等问 题，在平时练习中注重题目中陌生知识的考查，充分挖掘利用题干信息，实现知识的迁移应 用。】 35．[化学——选修 3：物质结构与性质] （15 分） 硼及其化合物广泛应用于能源、材料等领域。 (1)钕铁硼是磁性材料，被称为“磁王”。钕的价电子排布式为 4f46s2，则钕原子的未成对 电子数有_______个。 (2)氟化硼（BF3）是石油化工的重要催化剂。BF3 是_________分子（填“极性”或“非极 性”）， BF3 中 B-F 比 BF4 -中 B-F 的键长短，原因是___________。 (3)乙硼烷（B2H6）是用作火箭和导弹的高能燃料，氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢 材料之一。 ① B2H6 的分子结构如图所示，其中 B 原子的杂化方式为________。 ② H3NBH3的相对分子质量与 B2H6相差 不大，但是 H3NBH3 的沸点却比 B2H6 高得多，原因是__________。 ③同一周期中，第一电离能介于 B、N 之间的元素有_________种。 (4)硼酸盐是重要的防火材料。图(a)是一种无限链式结构的硼酸根，则该硼酸根离子符 号是___________，图(b)是硼酸钠晶体中阴离子(含 B、O、H 三种元素)的结构，该晶 体中含有的化学键有________。 A．离子键 B. 极性键 C. 非极性键 D. 配位键 E. 金属键 (5)立方氮化硼（BN）是超硬、耐磨、耐高温的新型材料。其晶体结构与金刚石相似， 如图 c 所示，则 B 的配位数为_________，测得 B 与 N 的原子核间距为 a nm，晶体 的密度为 d g·cm-3，则阿伏加德罗常数 NA=_______（列计算式即可）。 35．[化学——选修 3：物质结构与性质] （15 分） （1）4 （1 分） （2）非极性 （1 分） BF3 中 B 采用 sp2 杂化，BF4 －中 B 采用 sp3 杂化，s 轨道成分越多， 电子云重叠程度越大，键长越短 （2 分） [或 BF3 中除了σ键，还有（ ）大π键] （3） ①sp3 杂化 （1 分） (c) ②H3NBH3 分子间存在（双）氢键，分子间作用力更大 （2 分） ③3 （1 分） （4） [BO2]n n− 或 BO2 － （1 分） ABD （2 分） （5）4 （2 分） [ a − ] 或 2 a （2 分） 【解析与建议】 （1）f 轨道有 7 个，4 个电子分占在其中 4 个轨道中，自旋相同。 （2）BF3 中 B 采用 sp2 杂化，平面三角形，未杂化的 2pz 轨道与 F 的 2pz 轨道平行重叠形 成大π键。 （3） ①3 中心 2 电子键（3c-2e）也用杂化轨道。 ②与 N 连接的 H 显正电性，与 B 连接的 H 显负电性，形成双氢键。 ③同一周期中，第一电离能介于 B、N 之间的元素有 Be、C、O 三种。 （4）每个 B 两边的 2 个 O 原子是共用的，无限长链。 （5）将晶胞分割为 8 个小立方体，则体对角线为 2anm，得出该晶体的体对角线为 4anm， 设晶胞参数为 x nm，则有 4a = ， = a 。 列式： 2t [ × − ] × ，得出 NA= × [ × − ] 或 NA= × 2 a 36．[化学——选修 5：有机化学基础] （15 分） 某化学兴趣小组利用酰卤的醇解制备酯的合成路线如下： 回答下列问题： (1)A 的名称为________(系统命名法)，①、⑥的反应类型分别是________、________。 (2)写出②的反应方程式__________。 (3)D 中官能团的名称是__________。 (4) G 的结构简式为_____________。 (5)化合物 W 与 H 互为同系物，分子式为 C10H12O2，满足以下条件，化合物 W 的同分 异构体有_______种，写出其中核磁共振氢谱为 5 组峰的物质的结构简式 。 a.苯环上有两个取代基 b.遇 FeCl3 溶液显紫色 c.可以发生银镜反应 (6)写出以甲苯和 A 为起始原料（其他试剂任选），制备 的合成路线： 。 36．[化学——选修 5：有机化学基础] （15 分） （1）2-甲基丙烯 加成反应、取代反应 （各 1 分，共 3 分） （2） （2 分） （3）氯原子 （1 分） （4） （2 分） （5）15 （2 分） （2 分） （6） （3 分） (说明：“ ”代替醇制取，该步骤也给分； 用“ ”代替酯得制备，该步骤不得分； 最后一步条件“吡啶”可以不写。) 【解析与建议】 (1)A 的系统命名法是 2-甲基丙烯，A 到 B 的反应类型是加成反应，F 到 G 的反应类型是 取代反应； (2)根据流程图中 B 和 C 的结构简式可得②的反应方程式。 (3)由 D 的结构简式 可得官能团的名称是氯原子； (4)由 H（ ）是由 G 和 C6H5OH 反应得来，可以推断得到 G 的结构简式为 ； (5)化合物 W 与 H 互为同系物，分子式为 C10H12O2，化合物 W 遇 FeCl3 溶液显紫色说明含 有酚羟基，可以发生银镜反应说明含有醛基，再根据苯环上有两个取代基可得 W 存在的同分 异构体有 15 种，结构简式如下： 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 ；其中核磁共振氢谱为 5 组峰的物质的结构简式为： 。 (6)要制备 ，采用逆推法，需要合成得到 和 ，由 逆推需要合成 ， 在酸性高锰酸钾作用下得到 ， 制备 可以参考题干的合成路线（或者 在催化剂作用下与水反应生成 ）。