【化学】浙江省慈溪市2020届高三12月适应性考试(解析版)

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【化学】浙江省慈溪市2020届高三12月适应性考试(解析版)

浙江省慈溪市2020届高三12月适应性考试 可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Na23 Al27 S32 Cl35.5 Fe56 Cu64 Co59‎ 第I卷 选择题 一、选择题(本题16小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一个选项符合题目要求,多选、错选或不选的均不得分)‎ ‎1.2019年地球日活动主题为“珍惜地球资源,转变发展方式——提高资源利用效益”,下列说法不正确的是( )‎ A. 利用太阳能、风能和氢能替代化石能源能改善空气质量 B. 利用二氧化碳等原料合成的可降解塑料替代聚乙烯塑料,可减少“白色污染”‎ C. 生物质能在未来可以替代其他的能源物质,通过生物化学转换、热化学转换等方式为人们的生活生产提供能量来源 D. 从根本上解决环境、生态问题要依靠绿色化学的发展,核心是应用化学原理对环境污染进行全面治理 ‎【答案】D ‎【详解】绿色化学是对环境友好型化学,要求原料物质中所有的原子完全被利用且全部转入期望的产品中,原子的利用率100%,无污染、无公害的化学,核心是利用化学原理从源头消灭污染,D错误;故选D。‎ ‎2.下列化学用语表示正确的是( )‎ A. HF的电子式: B. 乙醛的最简式:C2H4O C. CCl4的球棍模型 D. 硫离子结构示意图:‎ ‎【答案】B ‎【详解】A、HF是共价化合物,其电子式为,A错误;‎ B、乙醛的结构简式为CH3CHO,则其最简式为C2H4O,B正确;‎ C、CCl4中,Cl原子的半径比C原子的半径大,C错误;‎ D、硫离子核内有16个质子,其正确的结构示意图为,D错误;‎ 故选B。‎ ‎3.下列说法不正确的是( )‎ A. 硫酸铜是常用的游泳池水消毒剂,也可用于饮用水的消毒 B. 氯化铁溶液与铜反应可用于制作印刷电路板 C. 利用高纯硅可以制成光电池,将光能直接转化为电能 D. 纯碱是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、肥皂、造纸、食品等工业 ‎【答案】A ‎【详解】硫酸铜是常用的高效消毒剂,但食用对人体有害,A错误;故选A。‎ ‎4.常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )‎ A. 无色透明的溶液中:K+、Cr2O72-、Cl-、H+‎ B. =1×1012的溶液中:K+、Na+、CO32-、NO3-‎ C. c(SO32-)=0.1mol·L-1的溶液中:Na+、Cl-、H+、Ca2+‎ D. 使pH试纸变红的溶液中:NH4+、Al3+、SO42-、Cl-‎ ‎【答案】D ‎【详解】A、Cr2O72-呈橙色,其在酸性溶液中具有强氧化性,可以氧化Cl-,故该选项不符合题意,A错误;‎ B、=1×1012的溶液呈酸性,则CO32-不能大量存在,故该选项不符合题意,B错误;‎ C、SO32-和H+反应生成HSO3-、SO2,也会和Ca2+反应形成CaSO3沉淀,故H+、Ca2+不能大量存在,即该选项不符合题意,C错误;‎ D、使pH试纸变红的溶液呈酸性,该组离子可以大量共存,即该选项符合题意,D正确;‎ 故选D。‎ ‎【点睛】本题的干扰项为A选项,相对来说,Cr2O72-在考试中较为少见,Cr2O72-呈橙色,CrO42-呈黄色;此外,一些强氧化剂,比如K2Cr2O7、KMnO7往往需要酸化,所需要的酸一般为稀H2SO4,不能用稀HCl,因为这些氧化剂会将Cl-氧化为Cl2。‎ ‎5.2019年是门捷列夫提出元素周期表150周年。根据元素周期律和元素周期表,下列推断不合理的是( )‎ A. C的非金属性强于Si,CH4的沸点高于SiH4‎ B. 与得电子能力相同 C. 短周期元素中原子半径最大的为Na D. 同族元素的原子化学性质相似,同族元素原子间可能形成离子化合物 ‎【答案】A ‎【详解】A、C的非金属性强于Si,但氢化物的沸点与非金属性无关,CH4、SiH4都属于分子晶体,其熔沸点随分子的相对分子质量的增大而增大,即CH4的沸点低于SiH4,A错误;‎ B、与互为同位素,其化学性质相似,故它们的的电子能力相同,B正确;‎ C、在元素周期表中,同一周期中,从左到右,原子半径依次减小,同一族中,自上而下,原子半径依次增大,故在短周期(前三周期)中,Na的原子半径最大,C正确;‎ D、同族元素的价电子层相似,故其原子的化学性质相似;同族元素原子间可能形成离子化合物,比如NaH;D正确;‎ 故选A。‎ ‎6.下列说法正确的是( )‎ A. 按系统命名法:CH3CH(C2H5)CH(CH3)2的正确名称:2-甲基-3-乙基丁烷 B. 某有机分子结构是:,其单体可能是乙二醇和对苯二甲酸 C. 等质量的乳酸(C3H6O3)和葡萄糖分别完全燃烧,后者消耗氧气的物质的量多 D. 有机物一定条件下与H2进行1:1加成反应,产物共有3种 ‎【答案】B ‎【详解】A、按照题中给出的结构简式,可以得知该物质的碳骨架为,则该物质的系统命名为2,3-二甲基戊烷,A错误;‎ B、根据该分子的结构,可以推断出其单体可能为乙二醇和对苯二甲酸,也可能为,B正确;‎ C、乳酸和葡萄糖的最简式都是CH2O,则等质量的乳酸和葡萄糖分别完全燃烧,二者消耗的氧气一样多,C错误;‎ D、该物质含有2个碳碳双键和1个碳氧双键,其和H2加成时,共有4种加成产物,除了这三个双键单独的加成产物之外,还有两个碳碳双键的1,4-加成产物,D错误;‎ 故选B。‎ ‎7.锂-空气电池的装置示意图如下,以金属锂作电极,从空气中获得O2。下列说法正确的是( )‎ A. 锂作负极,电极反应式为:Li-e-+OH-=LiOH B. 若隔膜被腐蚀,不会影响该电池正常使用 C. 多孔碳电极上发生的电极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-‎ D. 应用该电池电镀铜,若析出64g Cu,理论上消耗22.4L O2‎ ‎【答案】C ‎【分析】根据图中所示,该电池总反应式为4Li+O2+2H2O=4LiOH;其中,Li作负极,电极方程式为Li-e--=Li+;多孔碳电极作正极,电极方程式为O2+2H2O+4e-=4OH-。‎ ‎【详解】A、Li作负极,电极方程式为Li-e--=Li+,A错误;‎ B、若隔膜被腐蚀,会影响该电池的正常使用,B错误;‎ C、多孔碳电极作正极,电极方程式为O2+2H2O+4e-=4OH-,C正确;‎ D、用该电池电镀6.4g Cu(0.1mol),则电路中转移电子0.2mol,即消耗O2 0.1mol,但是题中并未说明标况,所以不能使用Vm=22.4L/mol进行计算,D错误;‎ 故选C。‎ ‎【点睛】对于原电池的题目,如果是新型电池,可以先根据题中的信息找出总的方程式,再根据其他信息推出某一个电极的反应式,从而再推出另一个电极的反应式,这样分析题目可以清晰。‎ ‎8.在容积可变的密闭容器中充入2mol苯蒸气和4mol氢气,恒温T1和恒压P1条件下进行如下反应: △H1= -208.8kJ· mol-1,达平衡时容器的体积为2L,苯的转化率为50%。下列有关说法正确的是( )‎ A. 苯蒸气的体积分数不再变化时,说明该反应己达平衡状态 B. 反应体系中气体总浓度保持不变,说明该反应己达平衡状态 C. 在原平衡基础上,再向容器中充入3mol苯蒸气,平衡逆向移动 D. 在原平衡基础上,升高温度,苯的转化率增大 ‎【答案】C ‎【分析】苯蒸汽原本有2mol,转化率为50%,则其转化量为1mol,故该反应的三段式为:‎ ‎,据此分析各个选项。‎ ‎【详解】A、根据PV=nRT可知,恒温恒压下,体系的总体积和体系的总物质的量呈正比,即苯蒸气的体积分数等于其物质的量分数;经分析,苯蒸汽在反应前和平衡时的物质的量分数都是,即从开始到平衡时,苯蒸汽的体积分数没有变化,所以苯蒸气的体积分数不再变化时,不能说明该反应己达平衡状态,A错误;‎ B、根据PV=nRT可知,气体总浓度c=,则c恒定,故反应体系中气体总浓度保持不变,不能说明该反应己达平衡状态,B错误;‎ C、平衡时,c(苯)=c(H2)=c(环己烷) ==0.5mol/L,则K==8;平衡时,气体的总物质的量为3mol,体积为2L,再加入3mol苯蒸汽,气体的总体积变为4L,此时c(苯)== 0.5mol/L,c(H2)=c(环己烷)==0.25mol/L,则Qc==16,即Kc(CH3COO-)>c(H+)‎ C. 点M的纵坐标与点N的横坐标数值相等,符号相反 D. 0.01mol·L-1 CH3COONa的pH约等于线c与线d交点处的横坐标值 ‎【答案】B ‎【分析】当pH=4时,c(H+)=10-4mol/L,lg c(d)=-10,则c(d)=10-10mol/L,即c(H+)·c(d)=10-14,则d线表示OH-;当pH=0时,c(H+)=1mol/L,lg c(b)=0,则b线表示H+;随着pH减小,lg c(a)减小,lg c(c)增大,即c(a)减小,c(c)增大,则a线表示CH3COO-,c线表示CH3COOH。‎ ‎【详解】A、当pH=4时,c(H+)=10-4mol/L,lg c(d)=-10,则c(d)=10-10mol/L,即c(H+)·c(d)=10-14,则d线表示OH-,A正确;‎ B、经分析,a线表示CH3COO-,b线表示H+,c线表示CH3COOH,当pH=6时,可以从图中看出c(a)>c(c)>c(b),即c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+),B错误;‎ C、从图中可以观察到点M:c(H+)=c(CH3COOH),根据Ka== c(CH3COO-),纵坐标为lg c(CH3COO-);点N:c(CH3COO-)=c(CH3COOH),根据Ka== c(H+),横坐标为lgc(H+),所以lg c(CH3COO-)= lgc(H+),PH=- lgc(H+),所以M点的纵坐标和N点的横坐标数值相等,符号相反,C正确;‎ D、若溶液中只有CH3COONa,则CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,即c(CH3COOH)=c(OH-),而c、d交点也表示c(CH3COOH)=c(OH-),故该交点表示溶液中只有CH3COONa,D正确;‎ 故选B。‎ ‎15.钛是一种活泼金属。从高钛渣(主要为TiO2)提炼海绵钛流程如下:‎ 氯化后的粗TiCl4中含有FeCl3、SiCl4、AlCl3等杂质,相关物质的沸点如下表:‎ 化合物 TiCl4‎ FeCl3‎ SiCl4‎ AlCl3‎ 沸点/℃‎ ‎136‎ ‎310‎ ‎56.5‎ ‎180‎ 下列说法不正确的是( )‎ A. “氯化”反应的尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾气的吸收液依次是H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液 B. “分馏”得到的低沸点物为SiCl4,高沸点物为FeCl3‎ C. 己知“除铝”的方法是用水湿润的活性炭加入到粗TiCl4,目的是将AlCl3转化为Al(OH)3而除去 D. “还原”过程中还原剂可以选择金属钠,气氛可以选择N2‎ ‎【答案】D ‎【详解】A、“氯化”反应的尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾气的吸收液依次是H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液,因为HCl极易溶于水,可以使用水吸收HCl从而获得粗盐酸,用FeCl2溶液吸收Cl2获得FeCl3溶液,NaOH吸收多余的Cl2,A正确;‎ B、根据给出沸点数据可以看出,低沸点物为SiCl4,高沸点物FeCl3,B正确;‎ C、“除铝”的方法是用水湿润的活性炭加入到粗TiCl4,目的是将AlCl3转化为Al(OH)3而除去,C正确;‎ D、钠和钛在高温下都可以和N2反应,故不能用N2作保护气,D错误;‎ 故选D。‎ ‎16.某固体粉末甲中可能含有K2CO3、KNO3、NaNO2、K2SO3、Na2SO4、Fe、FeO、Fe2O3中的若干种。某同学为确定该固体粉末的成分,取甲进行连续实验。实验过程及现象如下:‎ 该同学得出的结论正确的是( )‎ A. 固体粉末中含有钠元素,但不含钾元素 B. 固体粉末中至少含有Na2SO4、K2SO3中的一种 C. 固体粉末中至少含有KNO3、NaNO2中的一种 D. 固体粉末中可能含有K2CO3、不含Fe2O3‎ ‎【答案】C ‎【详解】A、焰色反应呈黄色,说明含有钠元素,则至少含有NaNO2、Na2SO4中的一种,因未透过蓝色钴玻璃,不能确定是否含有钾元素,A错误;‎ B、若固体粉末含有K2SO3,无Na2SO4,则可能存在KNO3、NaNO2:2H++2NO3-+3SO32-=3SO42-+2NO↑+H2O,2H++2NO2-+SO32-=SO42-+2NO↑+H2O,对应的现象都是先产生无色气体,接触空气后才变为红棕色;若固体粉末无K2SO3,含有Na2SO4,溶液中无还原性物质,KNO3是不会反应生成NO的,而KNO2遇到酸发生分解生成NO和NO2,气体不需要接触空气就呈红棕色,不符合实验现象,故固体粉末中一定有K2SO3,无法推出Na2SO4的存在情况,B错误;‎ C、由B选项的分析可知,固体粉末中至少含有KNO3、NaNO2中的一种,C正确;‎ D、根据实验现象,不能推出K2CO3的存在情况;若固体粉末中含有Fe、Fe2O3,且Fe的量较多,则会发生反应:Fe+2Fe3+=3Fe2+,再加入KSCN溶液,溶液不会出现血红色,则不能说明不含Fe2O3,D错误;‎ 故选C。‎ 非选择题部分 二、非选择题(本大题共5小题,共52分)‎ ‎17.元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加,p、q、r是由这些元素组成的二元化合物;m、n分别是元素Y、Z的单质,n通常为深红棕色液体,p为最简单的芳香烃,s通常是难溶于水、密度比水大的油状液体。上述物质的转化关系如图所示:‎ ‎(1)q的溶液显______性(填“酸”“碱”或“中”),理由是:_______________________________(用离子方程式说明)。‎ ‎(2)s的化学式为______,Z在周期表中的位置为_________________________。‎ ‎(3)X、Y两种元素组成的化合物能溶于足量的浓硝酸,产生无色气体与红棕色气体的体积比为1:13,则该化合物的化学式为________________。‎ ‎【答案】(1). 酸 (2). Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ (3). C6H5Br (4). 第四周期 VII A族 (5). Fe3C ‎【分析】n为单质,且通常为深红棕色液体,则n为Br2;p为最简单的芳香烃,则p为苯;m+n(Br2)→q,说明q为Br的化合物;m(Br2)+p(苯)r+s,其中s通常是难溶于水、密度比水大的油状液体,则q为FeBr3,r为HBr,s为溴苯,m为Fe;又因为元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加,所以W为H,X为C,Y为Fe,Z为Br。‎ ‎【详解】经分析,W为H,X为C,Y为Fe,Z为Br,m为Fe,n为Br2,p为苯,q为FeBr3,r为HBr,s为溴苯,则:‎ ‎(1) q(FeBr3)的水溶液呈酸性,因为:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+;‎ ‎(2) s为溴苯,其化学式为C6H5Br;Z为Br,其在周期表中的位置是第四周期 VII A族;‎ ‎(3)设该物质为FexCy ‎,其和浓硝酸反应产生的无色气体与红棕色气体的体积比为1:13,则根据Fe、C、N配平化学方程式:FexCy+(3x+13y)HNO3=xFe(NO3)3+yCO2↑+13yNO2↑+H2O,再根据O原子个数守恒,可得3(3x+13y)=9x+2y+26y+,化简的3x=9y,即x:y=3:1,故该物质为Fe3C。‎ ‎18.某种电镀废水含A阴离子,排放前的处理过程如下:‎ 己知:4.5g沉淀D在氧气中灼烧后,产生4.0g黑色固体,生成无色无味气体通过足量澄清石灰水时,产生5.0g白色沉淀,最后得到的混合气体除去氧气后,还剩余标准状况下密度为1.25g·L-1的单质气体E 560mL。‎ ‎(1)E的结构式为____________。‎ ‎(2)写出沉淀D在氧气中灼烧发生的化学方程式_______________________________。‎ ‎(3)溶液B具有性质____________(填“氧化性”或“还原性”)。‎ ‎(4)滤液C中还含有微量的A离子,通过反应②,可将其转化为对环境无害的物质,用离子方程式表示该反应为______________________________________。‎ ‎【答案】(1). (2). 2CuCN+3O22CuO+2CO2↑+N2↑ (3). 还原性 (4). 2CN-+5ClO-+2H+=5Cl-+2CO2↑+N2↑+H2O ‎【分析】单质气体E的摩尔质量为1.25g·L-1×22.4L·mol-1=28g·mol-1,则E为N2,则n(N2)==0.025mol;沉淀D含有Cu,灼烧后产生的黑色固体为CuO,产生无色无味气体为CO2,n(CuO)==0.5mol,n(CO2)= n(CaCO3)==0.05mol;即D中含有0.05mol Cu、0.05mol C、0.05mol N,共4.5g,则D中不含其他元素,所以D为CuCN;则A离子为CN-。‎ ‎【详解】(1)经分析,E为N2,其结构式为;‎ ‎(2)D为CuCN,其灼烧的化学方程式2CuCN+3O22CuO+2CO2↑+N2↑;‎ ‎(3)由题知,Cu(II)→Cu(I),该过程需要还原剂,A溶液不体现还原性,故B溶液具有还原性;‎ ‎(4)用次氯酸钠把CN-氧化为无毒的二氧化碳和氮气,离子方程式为2CN-+5ClO-+2H+=5Cl-+2CO2↑+N2↑+H2O。‎ ‎19.汽车尾气的主要成分有CO、SO2、氮氧化物等,科学家们-直致力于污染物的有效消除。‎ ‎(1)利用氨水可以将SO2、氮氧化物吸收,原理如下图所示。‎ 请写出NO2和NO按体积比1:1被吸收时反应的离子方程式_________________________。‎ ‎(2)科研工作者目前正在尝试以二氧化钛(TiO2)催化分解汽车尾气的研究。‎ ‎①己知:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) △H1=-113.0kJ· mol-1‎ ‎2SO2(g)+O2(g)=2SO3(l) △H2=-288.4kJ· mol-1‎ N2(g)+O2(g)2NO(g) △H3=+180.5kJ· mol-1‎ 请判断反应NO2(g)+SO2(g)=NO(g)+SO3(l) △H4,在低温下能否自发进行_______(填“能”或“否”),理由是__________________________。‎ ‎②己知TiO2催化尾气降解原理为:‎ ‎2CO(g)+O2(g)2CO2(g);2H2O(g)+4NO(g)+3O2(g)4HNO3(g)‎ i、在一定条件下,模拟CO、NO的降解,得到降解率(即转化率)随时间变化如图所示,‎ 反应40秒后检测到混合气体中N2浓度上升,HNO3气体浓度有所降低,请用化学方程式并结合化学反应原理知识解释可能的原因____________________________________________。‎ ii,沥青混凝土也可降解CO。如图为在不同颗粒间隙的沥青混凝土(α、β型)在不同温度下,反应相同时间,测得CO降解率变化。结合图表回答下列问题:‎ 已知在50℃时在α型沥青混凝土容器中,平衡时O2浓度为0.01mol·L-1,求此温度下CO降解反应的平衡常数____________________(用含x的代数式表示);以β型沥青混凝土颗粒为载体,将TiO2改为催化效果更好的TiO2纳米管,在10~60℃范围内进行实验,请在图中用线段与阴影,仿照“示例”描绘出CO降解率随温度变化的曲线可能出现的最大区域范围(示例:)_____________________。‎ ‎(3)利用如图所示装置(电极均为惰性电极)也可吸收SO2,并用阴极排出的溶液吸收NO2,b极的电极反应式为_______________________________。‎ ‎【答案】(1). NO2+NO+3HSO3-=N2+3SO42-+3H+ (2). 能 (3). △H4= -87.7kJ· mol-1<0,根据方程式可判断反应的△S<0,故在低温时能自发进行 (4). i发生反应2NON2+O2生成N2,NO浓度降低,平衡2H2O+4NO+3O24HNO3逆向移动,HNO3浓度降低 (5). (6). (7). 2HSO3-+2e-=S2O42-+2OH-(或2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O)‎ ‎【分析】(1)根据图中分析,反应物为NO、NO2、NH4HSO3,产物为N2,该反应为氧化还原反应,则SO42-一定也是产物,据此写出离子方程式;‎ ‎(2)①先根据盖斯定律,计算出△H4,再根据△G=△H-T△S分析该反应能否自发进行,‎ ‎②i、结合反应N2(g)+O2(g)2NO(g)、2H2O(g)+4NO(g)+3O2(g)4HNO3‎ ‎(g)进行分析即可;‎ ii、列出反应的三段式,用x表示出各组分的浓度,再根据K=进行计算;题中说明TiO2纳米管的催化效果更好,则其CO降解率随温度变化的曲线应在β型曲线的上方,趋势和β型曲线相同;‎ ‎(3)b极上,HSO3-变为了S2O42-,S由+4价变为了+3价,则要得到电子,依此可写出电极方程式。‎ ‎【详解】(1)根据图中分析,反应物为NO、NO2、NH4HSO3,产物有N2、SO42-,该反应的离子方程式为NO2+NO+3HSO3-=N2+3SO42-+3H+;‎ ‎(2)①根据盖斯定律可得:△H4=(-△H1+△H2)=×(113.0kJ·mol-1-228.4kJ·mol-1)= -87.7kJ· mol-1<0,而反应△S也小于0,故低温时△G=△H-T△S<0,该反应能自发进行;‎ ‎②i、NO降解:2NO(g)N2(g)+O2(g),N2的浓度升高,NO的浓度降低,使得平衡2H2O(g)+4NO(g)+3O2(g)4HNO3(g)逆向移动,HNO3的浓度也降低;‎ ii、设CO的初始浓度为y mol·L-1,则反应的三段式为:‎ ‎ ,‎ K===;‎ 题中说明TiO2纳米管的催化效果更好,则其CO降解率随温度变化的曲线应在β型曲线的上方,趋势和β型曲线相同,如下图所示:‎ ‎;‎ ‎(3)b极上,HSO3-变为了S2O42-,S由+4价变为了+3价,是得到电子的过程,则该电极反应方程式为:2HSO3-+2e-=S2O42-+2OH-。‎ ‎20.实验室以H2O2作氧化剂,在大量氨和氯化铵存在下,选择活性炭作为催化剂制备三氯化六氨合钴(III)配合物(活性的二价钴氨配合物氧化为惰性的三价钴氨配合物)的流程如下:‎ 已知:Co(NH3)6Cl3在不同温度下水中的溶解度曲线如图。‎ ‎(一)三氯化六氨合钴(III)配合物的制备 ‎(1)步骤②中要冷却至10℃再缓慢地边搅拌边加入H2O2溶液,这样操作的目的是:____________________________________________。‎ ‎(2)实验室制备三氯化六氮合钴(III)总反应化学方程式为:_____________________________。‎ ‎(3)实验操作1为______________。操作2在[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓盐酸的目的是_____________________________________________________。‎ ‎(4)实验中用到减压抽滤装置如图,当抽滤完毕或中途停止抽滤时,应当采取的正确操作过程是________________________________________________________。‎ ‎(二)产品中NH3含量的测定 现称取0.1000g产品,在三颈烧瓶中发生如下反应:‎ ‎[Co(NH3)x]Cl3+3NaOH=Co(OH)3↓+xNH3↑+3NaCl(见下图),锥形瓶中装有10.00mL c mol·L-1 H2SO4,加热烧瓶,使NH3完全逸出。滴加2滴指示剂,用0.5000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定,滴定达到终点时消耗NaOH溶液V mL。‎ ‎(5)下列关于实验的说法不正确的是______________。‎ A.第①步需在NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2O晶体,目的是加速固体的溶解 B.原料NH4Cl的主要作用是抑制NH3·H2O的电离,有利于生成二价钴氨配合物,不形成Cu(OH)2‎ C.减压过滤涉及转移溶液,具体是:用倾析法先转移溶液,后开大水龙头,待溶液快流尽时再转移沉淀 D.第④步中使用含有盐酸的沸水,促进产品的析出 E.滴定时加入的2滴指示剂是酚酞 ‎(6)根据实验(二)的数据计算:晶体中NH3的质量分数为____________(用含字母的式子表示)。‎ ‎【答案】(1). 防止温度过高H2O2分解,NH3·H2O分解;降低反应速率,防止反应过于剧烈 (2). 2CoCl2·6H2O+10NH3+2NH4Cl+H2O22[Co(NH3)6]Cl3+14H2O (3). 趁热过滤 (4). 有利于[Co(NH3)6]Cl3晶体的析出(同离子效应),提高产率 (5). 先打开活塞d,后关闭水龙头 (6). DE (7). (0.34c-0.085V) ×100%‎ ‎【分析】(1)反应物有H2O2、氨水,这两个物质都对热不稳定,使用时需要注意反应的问题;此外,缓慢加入是为了防止反应过于剧烈;‎ ‎(2)根据题中的信息,该反应的反应物有CoCl2·6H2O、NH3、NH4Cl、H2O2,生成物有[Co(NH3)6]Cl3,H2O2的还原产物一般是H2O,据此写出化学方程式并配平即可;‎ ‎(3)向[Co(NH3)6]Cl3和活性炭的混合溶液中加入含浓HCl沸水,经操作I得到[Co(NH3)6]Cl3溶液,则操作I为趁热过滤;向[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓HCl,可以促进[Co(NH3)6]Cl3晶体的析出(同离子效应);‎ ‎(4)当抽滤完毕或中途停止抽滤时,应当采取的正确操作过程是先打开活塞d,后关闭水龙头;‎ ‎(5)A、将固体研碎加入到溶液中,目的是加快溶解;‎ B、氨水中存在:NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-,运用平衡移动的原理分析;‎ C、该实验操作正确;‎ D、加入含HCl的沸水后,经过过滤得到[Co(NH3)6]Cl3溶液,显然该操作不是为了析出固体;‎ E、滴定达到终点时,溶液中有NH4+,呈酸性,所以使用甲基橙作指示剂,;‎ ‎(6)根据滴定计算即可。‎ ‎【详解】(1)反应物有H2O2、氨水,这两个物质都对热不稳定,使用时大多情况下需要低温,防止这两个物质分解;此外,缓慢加入是为了防止反应过于剧烈;‎ ‎(2)该反应的化学方程式为:2CoCl2·6H2O+10NH3+2NH4Cl+H2O22[Co(NH3)6]Cl3+14H2O;‎ ‎(3)向[Co(NH3)6]Cl3和活性炭的混合溶液中加入含浓HCl沸水,经操作I得到[Co(NH3)6]Cl3溶液,则操作I为趁热过滤;向[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓HCl,可以促进[Co(NH3)6]Cl3晶体的析出,提高产率;‎ ‎(4)当抽滤完毕或中途停止抽滤时,应当采取的正确操作过程是先打开活塞d,后关闭水龙头;‎ ‎(5)A正确;‎ B、氨水中存在:NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-,向溶液中加入NH4Cl,可以抑制NH3·H2O的电离,减小OH-的浓度,增大NH3的浓度,以促进二价钴氨配合物的生成,抑制Cu(OH)2的生成,B正确;‎ C正确;‎ D、加入含HCl的沸水后,经过过滤得到[Co(NH3)6]Cl3溶液,则该步骤不是为了促进产品的析出,D错误;‎ E、滴定达到终点时,溶液中有NH4+,呈酸性,所以使用甲基橙作指示剂,而不是用酚酞,E错误;‎ 故选DE;‎ ‎(6)n(NaOH)=V×10-3L×0.5mol/L=0.5V×10-3mol,由于2NaOH-H2SO4,则剩余H2SO4 0.25V×10-3mol,故吸收NH3的H2SO4有(0.01c-0.25V×10-3)mol,由于2NH3-H2SO4,则吸收的NH3有(0.02c-0.5V×10-3)mol,故晶体中NH3的质量分数为×100%=(0.34c-0.085V) ×100%。‎ ‎21.化合物F是具有扩张血管、增加冠脉血流量等作用的药物,某合成路线中的一部分如下图所示:‎ 已知:ROH+ROOCCH3+CH3COOH RCH2CHO+‎ ‎(1)下列说法不正确的是________。‎ A.A→B转化过程是取代反应 B.化合物C分子式为C15H15NO7‎ C.1mol C最多可以跟含5mol NaOH的溶液反应 D.化合物E可以发生加成、取代、消去、加聚反应 ‎(2)试剂Y是___________(写化学式);D→E的反应类型是____________。‎ ‎(3)B→C的反应方程式为________________________________________________。‎ ‎(4)写出同时符合下列条件的X的同分异构体的结构简式_________________‎ ‎①红外光谱表明分子中含有结构(R1、R2不为H、不含环、不含有“-C-N-”);‎ ‎②核磁共振氢谱显示3个吸收峰。‎ ‎(5)参考题中流程信息,以、CH3CHO为原料合成_________________________________________________________(用流程图表示,其它无机试剂任选)。‎ ‎【答案】(1). CD (2). NaHCO3 (3). 还原反应 (4). ‎ ‎(5). 、、、 (6). ‎ ‎【分析】根据图中的合成路线,可以判断出A、B含有苯环;结合题中给出的两个反应,可以看出B→C,按图中所给的结构,只是苯环的右侧基团发生改变,而左侧基团不变,所以A→B改变的是左侧的基团,故A中含有两个相邻的羟基,则在一个羟基的对位为醛基,即A为,B为。‎ ‎【详解】经分析,A为,B为,则 ‎(1) A、A→B,A中的酚羟基的H被乙酰基取代,则该反应是取代反应,A正确;‎ B、根据C的结构简式,可以推出C的分子式为C15H15NO7,B正确;‎ C、1mol C有2mol酯基、1mol羧基、1mol肽键,则1mol C消耗6mol NaOH,C错误;‎ D、化合物E不含碳碳双键,不能发生加聚反应,D错误;‎ 故选CD;‎ ‎(2),反应中仅羧基变为了羧酸钠,酚羟基没有改变,则Y为NaHCO3;根据图中的信息,D→E的反应类型为还原反应;‎ ‎(3) B→C的化学方程式为:;‎ ‎(4)符合条件的同分异构体的结构简式为:、‎ ‎、、;‎ ‎(5)合成路线为: ,由于酚羟基易被氧化,故需要先将酚变为酚钠,以保护酚羟基。‎ ‎【点睛】有机推断题,需要先将各物质结构简式推断出来,再去分析各个问题。本题中所设计的有机物的机构较为复杂,但是结合题中所给的反应方程式,可以很快推出A、B的结构简式。‎
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