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文档介绍
2021版浙江高考选考化学一轮复习教师用书:专题4 1 第一单元 氯、溴、碘及其化合物
第一单元 氯、溴、碘及其化合物 [考点分布] 知识内容 考试 要求 2016年 2017年 2018年 2019年 2020年 4月 10月 4月 11月 4月 11月 4月 1月 (1)氯气的工业制法 b T8 T18 (2)实验室制取氯气的反应原理及其装置 b (3)氯气的物理性质及用途 a (4)氯气的净化、收集和检验,尾气的处理 b (5)氯气的化学性质(跟某些金属、H2、H2O、碱的反应),HClO的漂白作用 c T6、T29 T30 T6、T12 T8、T11 (6)溴、碘单质的物理性质 a T10 (7)氯、溴、碘单质间的置换反应 b (8)海水中提取溴、碘 b (9)检验Br-、I-的常用方法 b T25 T10 氯及其化合物的性质和应用 1.氯气的物理性质 颜色 状态 气味 密度 毒性 溶解性 黄绿色 气体 刺激性 比空气大 有毒 1体积水溶解约2体积Cl2 实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是用手在瓶口轻轻扇动,仅使极少量气体飘进鼻孔。(如图所示) 2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性 (1)与金属反应:与变价金属反应生成高价金属氯化物。 ①与铁反应:2Fe+3Cl22FeCl3。 ②与铜反应:Cu+Cl2CuCl2。 (2)与非金属反应 与H2反应:H2+Cl22HCl。 现象 (3)与还原性无机化合物反应 ①与碘化钾溶液反应:Cl2+2KI===2KCl+I2。 ②与SO2水溶液反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl。 ③与FeCl2溶液反应:Cl2+2FeCl2===2FeCl3。 3.从化合价的角度认识氯气的化学性质——歧化反应 氯气与水或碱反应,氯元素的化合价既有升高又有降低,因而氯气既表现氧化性又表现还原性。 (1)与水反应 氯气与水反应的化学方程式:Cl2+H2OHCl+HClO。 (2)与碱反应(完成下列化学方程式) ①与烧碱反应:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。 ②制取漂白粉:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。 漂白粉的主要成分是Ca(ClO)2、CaCl2,有效成分是Ca(ClO)2。 4.次氯酸和次氯酸盐的化学性质 (1)次氯酸(HClO) ①不稳定性:化学方程式为2HClO2HCl+O2↑。 ②弱酸性:比碳酸酸性弱。 ③强氧化性:具有漂白性,能杀菌消毒。 (2)次氯酸钙[Ca(ClO)2] ①稳定性:Ca(ClO)2的稳定性比HClO强。 ②弱碱性:水解显碱性,其水解离子方程式:ClO-+H2OHClO+OH-。 ③漂白、消毒剂:与酸反应生成HClO,作为漂白剂或消毒剂的原理可用化学方程式表示为Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HClO+CaCO3↓。 题组一氯及其化合物的性质 1.下列物质中,不能与氯气反应的是( ) A.氢气 B.钠 C.水 D.氯化钠 答案:D 2.下列说法不正确的是( ) A.氯气可用于自来水的消毒 B.漂白粉是一种纯净物 C.不能用自来水配制烧碱溶液 D.将新制氯水滴入紫色石蕊溶液中,可以看到石蕊溶液先变红后褪色 解析:选B。漂白粉是以氯化钙和次氯酸钙为主要成分的混合物。 3.(2016·浙江4月选考,T29)Cl2与NaOH溶液反应可生成NaCl、NaClO和NaClO3,c(Cl-)和c(ClO-)的比值与反应温度有关。用24 g NaOH配成的250 mL溶液,与Cl2恰好完全反应(忽略Cl2与水的反应、盐类的水解及溶液体积变化)。 (1)NaOH溶液的物质的量浓度:________mol·L-1。 (2)某温度下,反应后溶液中c(Cl-)=6c(ClO-),则溶液中c(ClO-)=________mol·L-1。 解析:(1)n(NaOH)==0.6 mol,c(NaOH)==2.4 mol·L-1。 (2)Cl2与NaOH溶液反应可生成NaCl、NaClO和NaClO3,利用钠原子守恒和反应中的电子得失守恒,可设n(NaClO)=x,则n(NaCl)=6x,n(NaClO3)=y,由钠原子守恒可列式为7x+y=0.6 mol;氯气发生本身的氧化还原反应,得电子为6x,失电子为x+5y, 由电子得失守恒可列式为6x=x+5y,解方程组可求:x=0.075 mol,故c(ClO-)=0.075 mol/0.25 L=0.30 mol·L-1。 答案:(1)2.4 (2)0.30 题组二氯水的成分与性质 4.(2020·湖州中学高一期中)氯水中存在多种分子和离子,它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是( ) A.加入有色布条,片刻后有色布条褪色,说明有Cl2存在 B.溶液呈浅黄绿色,且有刺激性气味,说明有Cl2存在 C.先加入盐酸酸化,再加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,说明有Cl-存在 D.加入NaOH溶液,氯水的浅黄绿色消失,说明有HClO存在 解析:选B。A项,氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性;C项,由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl-,所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl-;D项,加入NaOH溶液时氯水的浅黄绿色消失,说明其中有Cl2存在。 5.(2020·杭州七中校级期末)在实验室中可用如图1所示装置制取氯酸钾、次氯酸钠和探究氯水的性质。 图1中:①为氯气发生装置;②的试管里盛有15 mL 30% KOH溶液,并置于热水浴中;③的试管里盛有15 mL 8% NaOH溶液,并置于冰水浴中;④的试管里加有紫色石蕊试液;⑤为尾气吸收装置。 请填写下列空白: (1)制取氯气时,在烧瓶里加入一定量的二氧化锰,通过____________(填写仪器名称)向烧瓶中加入适量的浓盐酸。实验时为了除去氯气中的氯化氢气体,可在①与②之间安装盛有____________(填写下列编号字母)的净化装置。 A.碱石灰 B.饱和食盐水 C.浓硫酸 D.饱和碳酸氢钠溶液 (2)比较制取氯酸钾和次氯酸钠的条件,二者的差异是 ________________________________________________________________________。 反应完毕经冷却后,②的试管中有大量晶体析出。图2中符合该晶体溶解度曲线的是____________(填写编号字母);从②的试管中分离出该晶体的方法是__________( 填写实验操作名称)。 (3)本实验中制取次氯酸钠的离子方程式是______________________________ ________________________________________________________________________。 (4)实验中可观察到④的试管里溶液的颜色发生了如下变化:紫色→____________→____________→黄绿色。 解析:(1)实验室制备氯气用浓盐酸和二氧化锰在加热条件下反应,所用反应仪器为分液漏斗和圆底烧瓶,通过分液漏斗向烧瓶中加入适量的浓盐酸;用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢气体,故在①与②之间安装盛有饱和食盐水的洗气瓶。 (2)根据题中信息可知,在加热条件下,氯气与浓KOH溶液反应生成氯酸钾,在常温以下,氯气与稀NaOH溶液反应生成次氯酸钠,二者反应的浓度和温度都不相同。反应完毕经冷却后,②的试管中有大量晶体析出,说明溶质的溶解度随温度的降低而降低,只有M符合,不溶性固体与液体的分离常采用过滤的方法。 (3)氯气在常温下与NaOH反应生成次氯酸钠和氯化钠,二者在水中溶解且电离,反应的离子方程式为Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O。 (4)氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,反应生成的H+使石蕊变成红色,次氯酸具有强氧化性,将石蕊氧化为无色物质,所以反应现象为先变红,后褪色,反应后如继续通入氯气,氯气微溶于水,则为氯气的溶液,溶液呈黄绿色。 答案:(1)分液漏斗 B (2)碱溶液(或反应物)的浓度不同,反应温度不同 M 过滤 (3)Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O (4)红色 无色 1.氯水成分寻找方法 氯水中存在三个平衡关系: (1)Cl2+H2OHCl+HClO (2)HClOH++ClO- (3)H2OH++OH- 根据可逆反应的特点,即可得出氯水中存在的各种微粒。 2.氯水的多重性质 氯水的各种成分决定了它具有多重性质。 (1)Cl2的氧化性——与还原性物质反应 例如:2FeCl2+Cl2===2FeCl3(除去FeCl3溶液中的FeCl2); SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4(SO2和Cl2以1∶1 混合通入水中不再具有漂白性); Na2SO3+Cl2+H2O===2HCl+Na2SO4(除去水中的余氯)。 (2)HCl的酸性和Cl-的性质 ①向NaHCO3溶液中加入氯水,有气泡产生就是利用了盐酸的酸性。 ②加入AgNO3溶液可以检验出氯水中的Cl-,现象是有白色沉淀生成。 (3)HClO的氧化性 ①在解释漂白性、杀菌消毒时,使用的是HClO的氧化性。 ②向氯水中滴加紫色石蕊溶液,先变红(H+作用的结果),后褪色(HClO作用的结果)。 氯气的实验室制法 氯气的实验室制法 →用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸 MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2OF → → →向上排空气法或排饱和食盐水法 →用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收 → 题组一氯气制备原理、装置的考查 1.(2020·湖州中学高一期末)如图装置应用于实验室制氯气和有关氯气性质的实验,能达到实验目的的是( ) A.用装置甲制取氯气 B.用装置乙除去氯气中的少量氯化氢 C.装置丙:生成棕色的固体,证明Cl2有强氧化性 D.装置丁:湿润的有色布条褪色,证明Cl2有漂白性 解析:选C。A.浓盐酸与二氧化锰反应需要加热,故A错误;B.氯化氢、氯气能够与碳酸氢钠反应生成二氧化碳,吸收部分氯气同时引入二氧化碳新杂质,气体通入方向也不对,故B错误;C.氯气与铜反应生成氯化铜,氯元素化合价降低,表现氯气的强氧化性,故C正确;D.干燥的有色布条不褪色,湿润的有色布条褪色,证明Cl2无漂白性, 有漂白性的是次氯酸,故D错误。 2.某兴趣小组利用下列装置,进行与氯气相关的实验。 (1)装置④中NaOH溶液的作用是_____________________________________________。 (2)实验结束后,取装置③中的溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到 FeCl3·6H2O晶体。在蒸发浓缩操作中,不需要的仪器是________。 A.蒸发皿 B.漏斗 C.玻璃棒 D.酒精灯 (3)装置②中出现白色沉淀,据此现象能否推测装置①中生成Cl2?________,请说明理由:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案:(1)吸收Cl2 (2)B (3)否 浓盐酸挥发出来的HCl与硝酸银反应,也会出现白色沉淀 题组二氯气制备与性质实验的综合考查 3.某研究性学习小组的同学利用MnO2、浓盐酸反应来制取干燥的氯气并验证其有无漂白性,所用装置如图所示(可重复使用,不含制气装置)。下列说法正确的是( ) A.按气流流动的先后顺序,装置连接顺序依次为DACBE B.按气流流动的先后顺序,装置连接顺序依次为DABAE C.装置E的主要用途是制备NaClO D.若实验中使用到装置C且有色布条褪色,则说明湿润的氯气有漂白性 解析:选B。为验证干燥的氯气有无漂白性,就需要使进入到B装置中的氯气不含HCl及水蒸气,故应先用饱和食盐水除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气,为防止E装置中水蒸气进入B装置中,在B、E装置之间还应加装一个A装置,尾气用NaOH溶液吸收,A、C错误,B正确;本实验的目的是验证干燥的Cl2是否具有漂白性,故不需要使用装置C,且Cl2使湿润的有色布条褪色是因为氯气与水反应生成的HClO具有漂白性,D错误。 4.(2020·温岭选考模拟)如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(部分夹持及加热仪器已略)。 (1)制备氯气选用的药品为固体二氧化锰和浓盐酸,则相关反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 装置B中饱和食盐水的作用是_______________________________________。 (2)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性,为此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入的物质为________(填字母)。 选项 a b c d Ⅰ 干燥的 有色布条 干燥的 有色布条 湿润的 有色布条 湿润的 有色布条 Ⅱ 碱石灰 硅胶 浓硫酸 无水 氯化钙 Ⅲ 湿润的 有色布条 湿润的 有色布条 干燥的 有色布条 干燥的 有色布条 (3)装置F中用足量的Na2SO3溶液吸收多余氯气,试写出相应反应的离子方程式:________________________________________________________________________。 答案:(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O 除去Cl2中的HCl (2)d (3)SO+Cl2+H2O===SO+2Cl-+2H+谨记涉及氯气制备与性质探究实验的典型装置 卤素的性质及生产流程 X-的检验 一、卤素的性质 1.溴、碘单质物理性质的比较 性质 Br2 I2 颜色 深红棕色 紫黑色 状态 液体 固体 溶解性 水中 溶解度不大 溶解度不大 有机溶剂中 易溶 易溶 特性 易挥发、有毒 易升华、使淀粉变蓝 2.氯、溴、碘单质化学性质的比较 (1)与碱溶液反应 如与NaOH溶液反应的化学方程式为2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O(X=Cl、Br、I)。 (2)氧化性 ①都能与金属反应生成金属卤化物,如与钠反应的化学方程式为2Na+X22NaX(X=Cl、Br、I)。 ②氯、溴、碘单质的氧化性强弱顺序为Cl2>Br2>I2,阴离子的还原性强弱顺序为Cl-Br2>I2 B c处先变红,后褪色 氯气与水生成了酸性物质 C d处立即褪色 氯气与水生成了漂白性物质 D e处变血红色 还原性:Fe2+>Cl- 解析:选D。选项A的实验现象只能说明氧化性:Cl2>Br2和Cl2>I2,不能说明氧化性:Br2>I2;选项B的实验现象还可以说明氯气与水生成了漂白性物质;选项C中,氯气与水生成酸性物质也可以出现对应的实验现象;e处变血红色是氯气氧化Fe2+生成Fe3+的结果, 选项D正确。 5.下列关于卤素的叙述正确的是( ) ①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水 ⑤氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂 A.①③⑤ B.②③⑥ C.②⑤⑥ D.①③④ 解析:选C。易被氧化的物质应具有较强还原性,各卤素离子中,I-的还原性最强,故卤素的钾盐中,最易被氧化的是碘化钾;卤化银中除氟化银外均有感光性;能与淀粉KI溶液反应出现蓝色现象的,除氯水或溴水外,还可以是碘水等。 6.(2020·平湖中学选考模拟)化学小组用如图所示的装置制取氯气,则下列说法不正确的是( ) A.该装置图中至少存在两处明显错误 B.该实验中收集氯气的方法不正确 C.为了防止氯气污染空气,必须进行尾气处理 D.在集气瓶的导管口处放一片湿润的淀粉碘化钾试纸,可以证明是否有氯气逸出 解析:选B。该装置图中至少存在两处明显错误,分别是未用酒精灯加热和直接将氯气排放到空气中,A、C正确;B项,因氯气的密度比空气大,可采取向上排空气法进行收集,B不正确;D项,因在集气瓶口处发生反应:2KI+Cl2===2KCl+I2,淀粉遇单质碘会变蓝,故可证明是否有氯气逸出,D正确。 7.(2020·金华东阳二中选考模拟)下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.氯气与水反应:Cl2+H2O=== 2H++Cl-+ClO- B.氯气与氢氧化钠溶液反应:Cl2+2OH-=== Cl-+ClO-+H2O C.浓盐酸与二氧化锰共热:MnO2+4HCl(浓) Mn2++2Cl-+Cl2↑+2H2O D.漂白粉溶液中通入少量二氧化碳:Ca2++2ClO-+H2O+CO2===CaCO3↓+2H++2ClO- 解析:选B。A、D项,次氯酸不能拆开,故两项皆错误;C项,浓盐酸应拆成离子形式,C错误。 8.某同学用下列装置制备并检验Cl2的性质。 下列说法正确的是( ) A.Ⅰ图中:如果MnO2过量,浓盐酸就可全部被消耗 B.Ⅱ图中:量筒中发生了加成反应 C.Ⅲ图中:生成蓝色的烟 D.Ⅳ图中:湿润的有色布条能褪色,将硫酸溶液滴入烧杯中,至溶液显酸性,结果有Cl2生成 解析:选D。A项中即使MnO2过量,浓盐酸中的HCl也不能完全消耗,因为MnO2与稀盐酸不反应,该项说法错误;B项中发生的应是取代反应;C项中应生成棕黄色的烟;D项中:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,在含有NaCl和NaClO的溶液中加入H2SO4,发生反应Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O。 9.根据如图所示的转化关系判断下列说法正确的是(反应条件已略去)( ) A.反应⑤说明该条件下铝的还原性强于锰 B.反应①②③④⑤均属于氧化还原反应和离子反应 C.相同条件下生成等量的O2,反应③和④转移的电子数之比为1∶1 D.反应①中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4 解析:选A。反应⑤是置换反应,铝是还原剂,锰是还原产物,所以铝的还原性强于锰,A项正确;①②③④⑤五个反应中都有元素化合价的变化,所以都是氧化还原反应,反应④⑤不是在水溶液中发生的反应,所以不是离子反应,B项错误;反应③ 中氧元素的化合价是从-1价升高到0价,而反应④中氧元素的化合价是从-2价升高到0价,所以两者转移的电子数之比为1∶2,C项错误;反应①的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,参加反应的HCl中有一半被氧化,所以氧化剂和还原剂之比为1∶2,D项错误。 10.已知: 反应ⅰ 4KI+O2+2H2O===4KOH+2I2 反应ⅱ 3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O 某同学进行如下实验: ①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液;②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液,溶液无明显变化;滴加酚酞后,溶液变红;③继续向溶液中滴加稀硫酸,溶液立即变蓝。 下列分析合理的是( ) A.实验②说明久置的KI固体中不含I2 B.碱性条件下,I2与淀粉显色的速率快于其与OH-反应的速率 C.实验③中溶液变蓝的可能原因为IO+5I-+6H+===3I2+3H2O D.若向淀粉KI试纸上滴加稀硫酸,一段时间后试纸变蓝,则证实该试纸上存在IO 解析:选C。分析题中实验②的现象可知,实验①所得溶液中不含I2,含有KOH,说明久置的KI固体中KI发生反应ⅰ后生成的I2在水溶液中迅速与KOH发生了反应ⅱ,A项错误;碱性条件下,I2与淀粉显色的速率慢于其与OH-反应的速率,B项错误;实验③中溶液变蓝的可能原因是酸性条件下IO与I-发生歧化反应生成I2,C项正确;若向淀粉KI试纸上滴加稀硫酸,一段时间后试纸变蓝,说明I-在酸性条件下被空气中的O2氧化成了I2,D项错误。 二、非选择题 11.某同学用200 mL 12 mol·L-1浓HCl和足量MnO2缓缓加热来制取Cl2,并将生成的Cl2通入FeBr2溶液和FeI2溶液中来探究Fe2+、Br-和I-的还原性强弱。请回答下列问题: (1)将少量的Cl2通入FeBr2溶液中,溶液由浅绿色变为棕黄色,则该反应的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)若将等物质的量的Cl2和FeI2充分反应,再向所得溶液中滴加KSCN溶液,无血红色物质生成,则Fe2+、Br-和I-的还原性由强到弱的顺序为______________________。 (3)若将4.48 L(标准状况下)氯气通入800 mL碘化亚铁溶液中,充分反应后,测得溶液中Fe2+和Fe3+的物质的量浓度相等,则原碘化亚铁溶液的物质的量浓度为________。 解析:(1)Fe2+被Cl2氧化为Fe3+,说明Cl2的氧化性大于Fe3+,Fe2+的还原性大于Br-。 (2)Cl2氧化I-而未氧化Fe2+,说明I-的还原性大于Fe2+。 (3)设FeI2的物质的量为x mol,则氧化I-需用Cl2 x mol,氧化Fe2+所用的Cl2为(0.2- x) mol,生成的Fe3+为2(0.2-x) mol,则由溶液中Fe2+和Fe3+的物质的量浓度相等知2(0.2-x)=x-2(0.2-x),解得x=0.16,c=0.16 mol/0.8 L=0.2 mol·L-1。 答案:(1)Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl- (2)I->Fe2+>Br- (3)0.2 mol·L-1 12.常温常压下,一氧化二氯(Cl2O)为棕黄色气体,沸点为 3.8 ℃,42 ℃以上会分解生成 Cl2 和 O2,Cl2O 易溶于水并与水反应生成 HClO。将氯气和空气(不参与反应)按体积比 1∶3 混合通入含水 8%的碳酸钠中制备 Cl2O,并用水吸收 Cl2O(不含 Cl2)制备次氯酸溶液。 (1)各装置的连接顺序为________→________→________→C→________。 (2)装置 B 中多孔球泡和搅拌棒的作用是____________________; 装置C的作用是________________________________________________________________________。 解析:(1)根据实验目的,要将Cl2和空气混合通入Na2CO3溶液中制备Cl2O,应先用装置A制备Cl2,再通过装置D除去混合气体中的HCl气体,同时混入空气,将混合气体通入装置B,在装置B中发生制备Cl2O 的反应;然后将制取的Cl2O气体先通入装置C,以除去Cl2杂质气体,最后通过装置E制取次氯酸溶液,故装置的连接顺序为A→D→B→C→E。 (2)多孔球泡和搅拌棒均能增大反应物的接触面积,加快反应速率,使反应充分进行;氯气属于非极性分子,易溶于非极性的有机溶剂四氯化碳,所以装置 C 的作用是除去 Cl2O 中的Cl2。 答案:(1)A D B E (2)加快反应速率,使反应充分进行 除去 Cl2O 中的 Cl2 13.下图是模拟工业制备氢溴酸粗品并精制的流程。 根据上述流程回答下列问题: (1)混合①中发生反应的化学方程式为___________________________________ ____________________。 (2)混合①中使用冰水的目的是________________________________________ ____________________。 (3)混合液②中加入Na2SO3的目的是__________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)SO2和Br2用冰水混合,二者反应生成H2SO4和HBr。(2)由于Br2具有易挥发性,使用冰水能降低体系温度,防止溴挥发,使反应进行完全。(3)加入Na2SO3可以除去少量未反应的Br2。 答案:(1)SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr (2)降低体系温度,防止溴挥发,使反应进行完全 (3)除去粗产品中未反应完的溴
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