2020届二轮复习盐类水解及其应用课件（39张）

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第 2 课时　盐类水解及其应用 专题十一　溶液中的离子反应 命题调研 (2016 ～ 2019 四年大数据 ) 2016 ～ 2019 四年考向分布 核心素养与考情预测 核心素养： 推理论据、变化守恒思想、宏微结合 考情解码： 本部分内容一般会出两个题目，前一题主要考查盐溶液的酸碱性判断，题目难度不大；后者主要考查强弱电解质的比较和区分，离子浓度比较，溶液中的守恒问题，酸式盐溶液酸碱性判断等几个知识点。常以图像题或综合题形式出现，题目难度较大，其中难点在离子浓度比较和溶液中的守恒问题。预测 2020 年选考中仍为必考题。 真题重现 1. (2019· 浙江 4 月选考 ) 下列溶液呈碱性的是 ( 　　 ) A.NH 4 NO 3 B.(NH 4 ) 2 SO 4 C.KCl D.K 2 CO 3 解析　 NH 4 NO 3 和 (NH 4 ) 2 SO 4 均为强酸弱碱盐，水溶液呈酸性； KCl 为强酸强碱盐，水溶液呈中性； K 2 CO 3 为弱酸强碱盐，水溶液呈碱性，故选 D 。 答案　 D 2. (2019· 浙江 4 月选考 ) 室温下，取 20 mL 0.1 mol·L － 1 某二元酸 H 2 A ，滴加 0.2 mol·L － 1 NaOH 溶液。 已知： H 2 A===H ＋ ＋ HA － ， HA －  H ＋ ＋ A 2 － 。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A.0.1 mol·L － 1 H 2 A 溶液中有 c (H ＋ ) － c (OH － ) － c (A 2 － ) ＝ 0.1 mol·L － 1 B. 当滴加至中性时，溶液中 c (Na ＋ ) ＝ c (HA － ) ＋ 2 c (A 2 － ) ，用去 NaOH 溶液的体积小于 10 mL C. 当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时，溶液的 pH<7 ，此时溶液中有 c (A 2 － ) ＝ c (H ＋ ) － c (OH － ) D. 当用去 NaOH 溶液体积 20 mL 时，此时溶液中有 c (Na ＋ ) ＝ 2 c (HA － ) ＋ 2 c (A 2 － ) 答案　 B 3. (2018· 浙江 11 月选考 ) 下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是 ( 　　 ) A.HNO 3 B.CuCl 2 C.K 2 CO 3 D.NaCl 答案　 B 4. (2018· 浙江 11 月选考 ) 常温下，分别取浓度不同、体积均为 20.00 mL 的 3 种 HCl 溶液，分别滴入浓度为 1.000 mol·L － 1 、 0.100 0 mol·L － 1 和 0.010 00 mol·L － 1 的 NaOH 溶液，测得 3 个反应体系的 pH 随 V (NaOH ) 的变化的曲线如图，在 V (NaOH ) ＝ 20.00 mL 前后 pH 出现突跃。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A.3 种 HCl 溶液的 c (HCl ) ：最大的是最小的 100 倍 B. 曲线 a 、 b 、 c 对应的 c (NaOH ) ： a>b>c C. 当 V (NaOH ) ＝ 20.00 mL 时， 3 个体系中均满足： c (Na ＋ ) ＝ c (Cl － ) D. 当 V (NaOH ) 相同时， pH 突跃最大的体系中的 c (H ＋ ) 最大 解析　 根据滴加 NaOH 之前，溶液的 pH ，可以推断 a 、 c 曲线对应的盐酸物质的量浓度分别为 1 mol·L － 1 ， 0.01 mol·L － 1 ， A 项正确；根据突跃变化，应是浓度接近的相互滴定， B 项正确；当 V (NaOH ) ＝ 20.00 mL 时，溶液呈中性，所以 c (Na ＋ ) ＝ c (Cl － ) ， C 项正确；当 V (NaOH ) 相同，在突跃之前， pH 突跃最大的体系中 c (H ＋ ) 最大，而在突跃之后， pH 突跃最大的体系中 c (H ＋ ) 又最小， D 项错误。 答案 　 D 5. (2018· 浙江 4 月学考 ) 在常温下，向 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L － 1 NaOH 和 Na 2 CO 3 混合溶液中滴加 0.1 mol·L － 1 盐酸，溶液 pH 随盐酸加入体积的变化如图所示，下列说法正确的是 ( 　　 ) 答案　 B 6. (2017· 浙江 11 月学考 ) 25 ℃ 时，在 “ H 2 A ― HA － ― A 2 － ” 的水溶液体系中， H 2 A 、 HA － 和 A 2 － 三者中各自所占的物质的量分数 (α) 随溶液 pH 变化的关系如图所示。下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 在含 H 2 A 、 HA － 和 A 2 － 的溶液中，加入少量 NaOH 固体， α(HA － ) 一定增大 B. 将等物质的量的 NaHA 和 Na 2 A 混合物溶于水，所得的溶液中 α(HA － ) ＝ α(A 2 － ) C.NaHA 溶液中， HA － 的水解能力小于 HA － 的电离能力 D. 在含 H 2 A 、 HA － 和 A 2 － 的溶液中，若 c (H 2 A) ＋ 2 c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (H ＋ ) ，则 α(H 2 A) 和 α(HA － ) 一定相等 解析　 A . 根据图像，在含 H 2 A 、 HA － 和 A 2 － 的溶液中，加入少量 NaOH 固体，溶液的酸性减弱， α(HA － ) 可能增大，可能减小，与原溶液的成分有关，故 A 错误； B. 根据图像，将等物质的量的 NaHA 和 Na 2 A 混合物溶于水时，溶液的 pH 在 4 ～ 5 之间，溶液显酸性，以 HA － 电离为主，所得的溶液中 α(HA － ) ＜ α(A 2 － ) ，故 B 错误； C.NaHA 溶液显酸性，以电离为主，可知其电离程度大于其水解程度，故 C 正确； D. 在含 H 2 A 、 HA － 和 A 2 － 的溶液中，根据电荷守恒，有 2 c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ＋ c (HA － ) ＝ c (H ＋ ) ＋ c (Na ＋ ) ，因为 c (H 2 A) ＋ 2 c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (H ＋ ) ，则 2 c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ＋ c (HA － ) ＝ c (H ＋ ) ＋ c (Na ＋ ) ＝ c (H 2 A) ＋ 2 c (A 2 － ) ＋ c (OH － ) ＋ c (Na ＋ ) ，因此 c (HA － ) ＝ c (H 2 A) ＋ c (Na ＋ ) ，故 D 错误；故选 C 。 答案 　 C 正盐水溶液的酸碱性判断规律如下： 备考策略 而弱酸酸式盐溶液中， 酸式酸根离子既存在电离又存在水解，二者使溶液的酸碱性也相反，理论上是通过比较二者强弱，来确定溶液的酸碱性。但在实际操作过程中，其实是先记得结论，然后反推电离和水解谁强谁弱的显酸性的有： NaHSO 3 ， NaH 2 PO 4, KHC 2 O 4 ( 草酸酸式盐 ) ；其余的弱酸酸式盐溶液显碱性，如 NaHCO 3 ， NaHS ， Na 2 HPO 4 ，至于 NaHSO 4 ，只有电离，因此溶液显示酸性。 考向二　盐类的水解规律 2. (2017· 浙江温州二外语学校 ) 某温度下， pH 相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释， pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断下列叙述中，正确的是 ( 　　 ) A. Ⅰ 为氯化铵稀释时 pH 变化曲线， Ⅱ 为盐酸稀释时 pH 变化曲线 B.b 点溶液中水的电离程度比 d 点溶液中水的电离程度大，但两点的 K w 相同 C.a 点时，等体积的两溶液分别与 NaOH 反应，消耗的 NaOH 量相同 D.c 点溶液的导电能力一定比 b 点溶液导电能力强 解析 　 A. 由于氯化铵溶液存在铵根离子的水解平衡， pH 相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释相同倍数时，氯化铵溶液 pH 增大的程度小于盐酸溶液，所以图中曲线 Ⅰ 代表盐酸，曲线 Ⅱ 代表氯化铵溶液，故 A 错误； B.b 点的 pH 小于 d 点 pH ，说明 b 点氢离子浓度大，对水的电离抑制程度大，即 b 点溶液中水的电离程度比 d 点溶液中水的电离程度小， K w 只与温度有关，因此两点的 K w 相等，故 B 错误； C. 由于氯化铵溶液存在铵根的水解平衡，氯化铵溶液与氢氧化钠反应时降低了氢离子的浓度，促进铵根离子的水解生成了更多的氢离子，因此 a 点时，等体积的两溶液分别与 NaOH 反应，氯化铵溶液消耗的 NaOH 多，故 C 错误； D.b 、 c 两点相比较氯离子浓度 c 点大， c 点氯化铵溶液中氢离子浓度大于 b 点盐酸溶液氢离子浓度，而且氯化铵溶液中还含有铵根离子，所以 c 点溶液离子浓度大，导电性强，故 D 正确。 答案 　 D 考向三　溶液中离子浓度大小的比较 3. (2018· 浙江省温州高三适应性二模 ) 25 ℃ 时，一定量的 Na 2 CO 3 与盐酸混合所得溶液中，部分含碳微粒的物质的量分数 (α) 与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 ( 　　 ) 答案　 D 溶液中离子浓度大小比较的规律 备考策略 (4) 如果题目中指明溶质只有一种物质 ( 该溶质经常是可水解的盐 ) ，要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 (5) 如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照 “ 溶质是一种物质 ” 进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 (6) 若题中全部使用的是 “ ＞ ” 或 “ ＜ ” ，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况 ( 增多了还是减少了 ) 。 (7) 对于 HA 和 NaA 的混合溶液 ( 多元弱酸的酸式盐： NaHA ) ，在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的 Na ＋ 保持不变，若水解大于电离，则有 c (HA ) > c (Na ＋ )> c (A － ) ，显碱性；若电离大于水解，则有 c (A － ) > c (Na ＋ )> c (HA ) ，显酸性。若电离、水解完全相同 ( 或不水解、不电离 ) ，则 c (HA ) ＝ c (Na ＋ ) ＝ c (A － ) ，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占 c (HA ) 或 c (A － ) 的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的 c (H ＋ ) 或 c (OH － ) 都很小。 考向四　图像问题 4. (2018· 浙江绍兴选考适应性测试 ) 25 ℃ 时， 向 10 mL 0.1 mol/L Na 2 CO 3 溶液中逐滴加入 20 mL 0.1 mol/L 的盐酸，溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液 pH 的变化如图所示。下列说法不正确的是 ( 　　 ) 答案　 D 备考策略 巧妙利用 “ 关键点 ” 突破图像问题 1 . 抓反应 “ 一半 ” 点，判断是什么溶质的等量混合。 2. 抓 “ 恰好 ” 反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。 3. 抓溶液 “ 中性 ” 点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 4. 抓反应 “ 过量 ” 点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。 考向五　溶液中的守恒问题 5. (2018· 金华十校联盟 ) H 2 S 酸为二元弱酸。 20 ℃ 时，向 0.100 mol·L － 1 的 Na 2 S 溶液中缓慢通入 HCl 气体 ( 忽略溶液体积的变化及 H 2 S 的挥发 ) 。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 ( 　　 ) A. 通入 HCl 气体之前 c (S 2 － )> c (HS － )> c (OH － )> c (H ＋ ) B.pH ＝ 7 的溶液中： c (Cl － )> c (HS － ) ＋ 2 c (H 2 S) C. c (HS － ) ＝ c (S 2 － ) 的碱性溶液中： c ( Cl － ) ＋ c (HS － )>0.100 mol·L － 1 ＋ c (H 2 S) D. c (Cl － ) ＝ 0.100 mol·L － 1 的溶液中： c (OH － ) － c (H ＋ ) ＝ c (H 2 S) － c (S 2 － ) 解析　 A . H 2 S 为二元弱酸，在 0.100 mol·L － 1 的 Na 2 S 溶液中存在硫离子的水解反应， c (S 2 － ) ＞ c (OH － ) ＞ c (HS － ) ＞ c (H ＋ ) ，故 A 错误； B. 根据电荷守恒， pH ＝ 7 的溶液中存在 c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (Cl － ) ＋ c (HS － ) ＋ 2 c (S 2 － ) ＋ c (OH － ) ，则 c (Na ＋ ) ＝ c (Cl － ) ＋ c (HS － ) ＋ 2 c (S 2 － ) ，根据物料守恒， c (Na ＋ ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ 2 c (HS － ) ＋ 2 c (S 2 － ) ，则 c (Cl － ) ＝ c (HS － ) ＋ 2 c (H 2 S) ，故 B 错误； C. 根据电荷守恒， c (Cl － ) ＋ c (HS － ) ＝ c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) － 2 c (S 2 － ) － c (OH － ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ 2 c (HS － ) ＋ c (H ＋ ) － c (OH － ) ，因为 c (HS － ) ＝ c (S 2 － ) ，碱性溶液中 c (H ＋ ) ＜ c (OH － ) ，所以 c (Cl － ) ＋ c (HS － ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ c (HS － ) ＋ c (S 2 － ) ＋ c (H ＋ ) － c (OH － ) ＜ c (H 2 S) ＋ c (HS － ) ＋ c (S 2 － ) ＋ c (H 2 S) ＝ 0.100 mol·L － 1 ＋ c (H 2 S) ，故 C 错误； D. 根据 C 的分析， c (Cl － ) ＋ c (HS － ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ 2 c (HS － ) ＋ c (H ＋ ) － c (OH － ) ，则 c (OH － ) － c (H ＋ ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ 2 c (HS － ) － c (Cl － ) － c (HS － ) ＝ 2 c (H 2 S) ＋ c (HS － ) － c (Cl － ) ＝ c (H 2 S) ＋ c (HS － ) ＋ c (S 2 － ) ＋ c (H 2 S) － c (Cl － ) － c (S 2 － ) ＝ 0.100 mol·L － 1 － 0.100 mol·L － 1 ＋ c (H 2 S) － c (S 2 － ) ＝ c (H 2 S) － c (S 2 － ) ，故 D 正确。 答案　 D 正确运用几个守恒分析离子浓度关系 2. 物料守恒 → 注意溶液中某元素的原子守恒 备考策略 1 . 电荷守恒 → 注意溶液呈电中性 3. 质子守恒 → 溶液中得失 H ＋ 数目相等 考向六　盐类水解的应用 6. 为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是 ( 　　 ) A. 向 Na 2 CO 3 饱和溶液中，通入过量的 CO 2 后，在加压、加热的条件下，蒸发得 NaHCO 3 晶体 B. 加热蒸发 AlCl 3 饱和溶液得纯净的 AlCl 3 晶体 C. 向 FeBr 2 溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得 FeCl 3 晶体 D. 向 FeCl 3 溶液里加入足量的 NaOH 溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得 Fe 2 O 3 答案　 D 盐类水解的应用： 1 . 分析判断盐溶液酸碱性时要考虑水解。 2. 确定盐溶液中的离子种类和浓度时要考虑盐的水解。 如 Na 2 S 溶液中含有哪些离子，按浓度由大到小的顺序排列： c (Na ＋ )> c (S 2 － )> c (OH － )> c (HS － )> c (H ＋ ) 或： c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) ＝ 2 c (S 2 － ) ＋ c (HS － ) ＋ c (OH － ) 3. 配制某些盐溶液时要考虑盐的水解 如配制 FeCl 3 、 SnCl 4 、 Na 2 SiO 3 等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。 备考策略 4. 制备某些盐时要考虑水解， Al 2 S 3 、 MgS 、 Mg 3 N 2 等物质极易与水作用，它们在溶液中不能稳定存在，所以制取这些物质时，不能用复分解反应的方法在溶液中制取，而只能用干法制备。 5. 某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应，要考虑水解 如 Mg 、 Al 、 Zn 等活泼金属与 NH 4 Cl 、 CuSO 4 、 AlCl 3 等溶液反应。 3Mg ＋ 2AlCl 3 ＋ 6H 2 O===3MgCl 2 ＋ 2Al(OH) 3 ＋ 3H 2 ↑ 6. 判断中和滴定终点时溶液酸碱性，选择指示剂以及当 pH ＝ 7 时酸或碱过量的判断等问题时，应考虑到盐的水解。如 CH 3 COOH 与 NaOH 刚好反应时 pH>7 ，若二者反应后溶液 pH ＝ 7 ，则 CH 3 COOH 过量。指示剂选择的总原则是，所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的 pH 值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙；弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。 9. 加热蒸发和浓缩盐溶液时，对最后残留物的判断应考虑盐类的水解 (1) 加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质。 (2) 加热浓缩 Na 2 CO 3 型的盐溶液一般得原物质。 (3) 加热浓缩 FeCl 3 型的盐溶液。最后得到 FeCl 3 和 Fe(OH) 3 的混合物，灼烧得 Fe 2 O 3 。 (4) 加热蒸干 (NH 4 ) 2 CO 3 或 NH 4 HCO 3 型的盐溶液时，得不到固体。 (5) 加热蒸干 Ca(HCO 3 ) 2 型的盐溶液时，最后得相应的正盐。 (6) 加热 Mg(HCO 3 ) 2 、 MgCO 3 溶液最后得到 Mg(OH) 2 固体。 10. 其它方面 (1) 净水剂的选择：如 Al 2 (SO 4 ) 3 ， FeCl 3 等均可作净水剂，应从水解的角度解释。 (2) 化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用。 (3) 小苏打片可治疗胃酸过多。 (4) 纯碱液可洗涤油污。 (5) 磨口试剂瓶不能盛放 Na 2 SiO 3 、 Na 2 CO 3 等试剂。