2019届一轮复习人教版高分子化合物有机合成学案

2019届一轮复习人教版高分子化合物有机合成学案

第7节　高分子化合物 有机合成 考试说明 ‎1．了解合成高分子的组成和结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。‎ ‎2．会判断加聚反应和缩聚反应。‎ ‎3．能设计合成路线合成简单有机化合物。‎ 命题规律 本节内容是高考的必考点，主要考查的是推断有机物结构式或结构简式；反应类型的判断；化学方程的书写；限定条件下同分异构体的书写或数目判断；有机合成路线的设计。另外聚合反应是有机合成高考题中的常考知识点。通常考查反应类型的判断、加聚反应与缩聚反应的化学方程式的书写、单体与聚合产物结构简式的相互推断等。‎ 考点1　合成有机高分子化合物 ‎1．有机高分子化合物及其结构特点 ‎(1)定义 相对分子质量从104到106甚至更大的化合物，称为高分子化合物，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。‎ ‎(2)有机高分子的组成 ‎①单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。‎ ‎②链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。‎ ‎③聚合度：高分子链中含有链节的数目。‎ ‎2．合成高分子化合物的两个基本反应 ‎(1)加聚反应 小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应，如合成有机玻璃的方程式为：‎ ‎ ‎ ‎(2)缩聚反应 单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。如乙二酸与乙二醇发生缩聚反应，其化学方程式为：‎ ‎3．高分子化合物的分类 由缩聚物的结构简式推导其单体的方法 ‎②酰胺类高聚物中含有“”，它的单体有两种，在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物的单体。‎ 如的单体是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2CH2COOH。‎ 的单体必为一种，在亚氨基上加氢，在羰基碳原子上加羟基，即得高聚物的单体。‎ ‎③酚醛树脂是由酚类和醛类缩聚而成的，链节中有酚羟基的结构。‎ ‎【基础辨析】‎ 判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。‎ ‎(1)棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物。(√)‎ ‎(2)天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色。(×)‎ ‎(3) 的单体是CH2===CH2和。(×)‎ ‎(4)酚醛树脂和聚氯乙烯都是热固性塑料。(×)‎ ‎(5)聚乙烯可包装食品，而聚氯乙烯塑料不可用于包装食品。(√)‎ ‎(6)聚异戊二烯属于纯净物。(×)‎ ‎1．高分子化合物的结构如下：‎ 其单体可能是(　　)‎ ‎①CH2===CHCN　②乙烯　③1,3丁二烯　④苯乙炔　‎ ‎⑤苯乙烯　⑥1丁烯 A．①③⑤ B．②③⑤ ‎ C．①②⑥ D．①③④‎ 答案　A 解析　该高分子化合物属于加聚反应生成的高聚物，且链节的主链上存在碳碳双键结构，按如图方式断键来确定单体 其单体是CH2===CHCN、CH2===CH—CH===CH2、‎ ‎，故A正确。‎ ‎2．涤纶广泛应用于衣料和装饰材料。合成涤纶的反应如下：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．合成涤纶的反应为加聚反应 B．对苯二甲酸和苯甲酸互为同系物 C．1 mol涤纶与NaOH溶液反应，理论上最多可消耗2n mol NaOH D．涤纶的结构简式为 答案　C 解析　合成涤纶的反应为缩聚反应，A错误；结构相似、分子组成相差一个或若干个“CH2”原子团的有机化合物互称为同系物，但对苯二甲酸和苯甲酸分子组成相差CO2，不可能互为同系物，B错误；1 mol涤纶水解会产生2n mol羧基，与NaOH溶液反应，理论上最多可消耗2n mol NaOH，C正确；根据“酸脱羟基醇脱氢”可知，结构简式中的端基原子和端基原子团错误， 涤纶的结构简式为 考点2　有机合成 ‎1．有机合成的分析方法和原则 ‎(1)有机合成的分析方法 ‎①正向合成分析法的过程 基础原料―→中间体―→目标化合物。‎ ‎②逆向合成分析法的过程 目标化合物―→中间体―→基础原料。‎ ‎(2)有机合成遵循的原则 ‎①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。‎ ‎②应尽量选择步骤最少的合成路线。‎ ‎③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。‎ ‎④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。‎ ‎⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。‎ ‎2．合成路线的选择 ‎(1)一元转化关系 以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：‎ ‎②CH3CH2Cl＋NaOHCH3CH2OH＋NaCl，‎ ‎③2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，‎ ‎⑤CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O。‎ ‎(2)二元转化关系 以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：‎ ‎(3)芳香化合物合成路线 ‎3．有机合成中碳骨架的构建 ‎(1)碳链的增长 ‎①与HCN的加成反应；②加聚或缩聚反应；③酯化反应。‎ ‎(2)碳链的减短 ‎①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。‎ ‎②氧化反应 ‎；‎ R—CH===CH2RCOOH＋CO2↑。‎ ‎③酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。‎ ‎④烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16。‎ ‎(3)常见碳链成环的方法 ‎①二元醇成环 如HOCH2CH2OH＋H2O。‎ ‎②羟基酸酯化成环 ‎③二元羧酸成环 如HOOCCH2CH2COOH＋H2O。‎ ‎④氨基酸成环 如H2NCH2CH2COOH―→＋H2O。‎ ‎4．有机合成中官能团的转化 ‎(1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 ‎①烃的取代；‎ 引入卤素原子 ‎②不饱和烃与HX、X2的加成；‎ ‎③醇与氢卤酸(HX)取代 引入羟基 ‎①烯烃与水加成；‎ ‎②醛酮与氢气加成；‎ ‎③卤代烃在碱性条件下水解；‎ ‎④酯的水解 引入碳碳双键 ‎①某些醇或卤代烃的消去；‎ ‎②炔烃不完全加成 引入碳氧双键 醇的催化氧化 引入羧基 ‎①醛基氧化；‎ ‎②酯、氰基的水解；‎ ‎③苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化 ‎(2)官能团的消除 ‎①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键)；‎ ‎②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；‎ ‎③通过加成或氧化反应等消除醛基；‎ ‎④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。‎ ‎(3)官能团数目的改变 如①CH3CH2OHCH2===CH2 X—CH2CH2—XHO—CH2CH2—OH；‎ ‎ ‎ ‎(4)官能团位置的改变 如CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2‎ CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。‎ ‎ (1)碳碳双键的保护：碳碳双键容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应恢复为碳碳双键。‎ ‎(2)在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。‎ ‎　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎1．有机化合物F(C13H18O)是一种很重要的食物香料，其合成路线有多条，其中一条合成路线如下：‎ ‎(1)A的分子式为________，D中含氧官能团的名称为________。‎ ‎(2)反应a～e中，属于取代反应的是________(填字母)。‎ ‎(3)F的结构简式是________________(已知一个碳原子上不能连接两个碳碳双键)。‎ ‎(4)转化过程中，步骤b的目的是__________________________；‎ 该步骤发生反应的化学方程式为_________________________。‎ ‎(5)写出一种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：______________________。‎ A．遇FeCl3溶液会发生显色反应 B．核磁共振氢谱表明该物质中有4组峰 C．1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH D．能发生银镜反应 ‎(6)参照上述合成路线，设计一条以为原料制备聚1,3丁二烯{?CH2CHCHCH2?}的合成路线。‎ 答案　(1)C13H20O　酯基和羰基 ‎(2)bd ‎(3) ‎ ‎(4)保护羟基，使之不被氧化　‎ ‎ ‎ ‎(5) ‎ ‎ ‎ 解析　(1)根据A的结构简式，可知A的分子式为C13H20O。D中含有的含氧官能团有酯基和羰基。‎ ‎(2)根据有机反应类型的特点，可知a为加成反应，b为取代反应，c为氧化反应，d为水解反应(属于取代反应)。‎ ‎(3)根据F的分子式，结合官能团的性质知E→F的反应为消去反应，则F的结构简式为。‎ ‎(4)反应c为氧化反应，为防止羟基被氧化，则步骤b将羟基转化为酯基，使之不被氧化。步骤b为B和乙酸发生酯化反应，反应的方程式为＋CH3COOH ‎ ‎＋H2O。‎ ‎(5)D的分子式为C15H22O3，不饱和度为5，符合条件的同分异构体的结构中，一个苯环不饱和度为4，一个醛基不饱和度为1，则另外有2个酚羟基与2个叔丁基连在苯环上，才能满足该物质有4种氢原子。‎ ‎2．颠茄酸酯(H)有解除胃肠道痉挛、抑制胃酸分泌的作用，常用于胃肠道平滑肌痉挛及溃疡病的辅助治疗，其合成路线如下：‎ ‎ ‎ 试回答下列问题：‎ ‎(1)反应Ⅰ所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均为7.69%，A的相对分子质量小于110，则A的化学名称为________，A分子中最多有________个碳原子在一条直线上。‎ ‎(2)反应Ⅱ的反应类型是________，反应Ⅲ的反应类型是________。‎ ‎(3)B的结构简式是________________________；E的分子式为____________；F中含氧官能团的名称是____________。‎ ‎(4)由C→D反应的化学方程式为___________________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(5)化合物G有多种同分异构体，同时满足下列条件的有________种。‎ ‎①能发生水解反应和银镜反应；②能与FeCl3发生显色反应；③‎ 苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。‎ ‎(6)参照上述合成路线，设计一条由制备的合成路线_____________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ 答案　(1)苯乙烯　3‎ ‎(2)取代反应　消去反应 ‎(3) 　C10H12O2　醛基、酯基 ‎(4) ＋2H2O ‎(5)6‎ ‎(6) ‎ 解析　(1)由逆推法可推出A为苯乙烯；根据苯和乙烯的分子结构可知，苯乙烯分子中最多有3个碳原子共线。‎ ‎(2)E为，比较E和F的结构简式可知，反应Ⅱ是取代反应；G为，比较G和H的结构简式可知，反应Ⅲ是消去反应。‎ ‎(5)化合物G的同分异构体中含有酚羟基、甲酸酯基，其他基共含有4个饱和碳原子；结合条件③可写出6种符合条件的同分异构体的结构简式：‎ ‎1．[2017·全国卷Ⅰ]下列生活用品中主要由合成纤维制造的是(　　)‎ A．尼龙绳 B．宣纸 ‎ C．羊绒衫 D．棉衬衣 答案　A 解析　纤维分为天然纤维及合成纤维，其中制造尼龙绳的聚酰胺属于合成纤维，A符合题意；宣纸、羊绒衫、棉衬衣都是由天然纤维制造而成，B、C、D不符合题意。‎ ‎2．[2017·北京高考]聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下：‎ ‎　‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．聚维酮的单体是 B．聚维酮分子由(m＋n)个单体聚合而成 C．聚维酮碘是一种水溶性物质 D．聚维酮在一定条件下能发生水解反应 答案　B 解析　A对：聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，由聚维酮碘的结构可知，聚维酮是由经加聚反应生成的，故聚维酮的单体为。B错：由聚维酮碘的结构推知，聚维酮分子由(2m＋n)个单体聚合而成。C对：由聚维酮碘的结构可知，该物质属于盐类，易溶于水。D对：由聚维酮碘的结构可知，该结构中含有 ‎，故聚维酮在一定条件下能发生水解反应。‎ ‎3．[2015·北京高考]合成导电高分子材料PPV的反应：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．合成PPV的反应为加聚反应 B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C．和苯乙烯互为同系物 D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度 答案　D 解析　生成PPV的同时还有小分子生成，该反应为缩聚反应，A项错误；聚苯乙烯中不含碳碳双键，B项错误；两种有机物中碳碳双键的数目不同，C项错误。‎ ‎4．[2017·天津高考]2氨基3氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：‎ 已知：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有________种，共面原子数目最多为________。‎ ‎(2)B的名称为________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式_______________________________________________。‎ a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应 ‎(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是_____________________________________。‎ ‎(4)写出⑥的化学反应方程式：____________________________，‎ 该步反应的主要目的是________。‎ ‎(5)写出⑧的反应试剂和条件：____________________________；‎ F中含氧官能团的名称为________________________________。‎ ‎(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。‎ 答案　(1)4　13‎ ‎(2)2硝基甲苯或邻硝基甲苯 ‎ ‎ ‎(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)‎ ‎(4) ‎ 保护氨基 ‎(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)　羧基 解析　(2)由B的结构简式及硝基化合物的命名原则可知，烃为母体，硝基为取代基，故名称为邻硝基甲苯(或2硝基甲苯)。B的同分异构体能发生银镜反应，说明分子中含有—CHO，又能水解，则分子中含有酯基或肽键，又因分子中仅有2个氧原子，则苯环上的两个取代基应为—OOCH、—NH2或—NHCHO、—OH。故符合条件的B的同分异构体有和。‎ ‎(3)若甲苯直接硝化，苯环上除甲基的邻位氢原子可被硝基取代外，对位氢原子也可被取代，副产物较多。‎ ‎(4)根据题给信息，结合⑤中反应物的结构简式及反应条件可推知 C为。根据⑥中反应物、生成物的结构简式可知，该反应为取代反应，化学方程式为＋HCl。由流程图可看出，反应⑥中—NH2参与反应，反应⑨又重新生成NH2，说明反应⑥的目的是保护氨基。‎ ‎(5)由反应③可知，反应⑨应是—SO3H、被取代的反应，则反应⑧应是苯环上氢原子发生氯代反应，故反应试剂和条件应为Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。由F的结构简式可知，分子中含氧官能团为—COOH，其名称为羧基。‎ ‎(6)由生成含肽键的聚合物，只能是氨基、羧基发生缩聚反应。由反应⑨可知，肽键在酸性条件下可水解生成 ‎—NH2，故酸性条件下水解可得邻氨基苯甲酸，邻氨基苯甲酸在一定条件下发生缩聚反应即可得到目标产物。‎ ‎5．[2017·北京高考]羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：‎ ‎　‎ 已知：‎ RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ ‎(1)A属于芳香烃，其结构简式是________。B中所含的官能团是________。‎ ‎(2)C→D的反应类型是________。‎ ‎(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：___________________________________‎ ‎____________________________________________________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(4)已知：2E一定条件,F＋C2H5OH。F所含官能团有和________。‎ ‎(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：‎ D：________________　F：__________________‎ 中间产物1：________________________　‎ 中间产物2：________________________‎ 答案　(1)　 硝基 ‎(2)取代反应 ‎(3)2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O、‎ ‎2CH3CHO＋O22CH3COOH、CH3COOH＋‎ C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O ‎(4) ‎ ‎(5) 　‎ ‎　‎ 解析　(1)A与浓HNO3、浓H2SO4的混酸在加热条件下反应生成B，B经还原生成C(C6H8N2)，A属于芳香烃，则其结构简式为。结合N原子守恒及羟甲香豆素的结构简式推知，B为二硝基苯，其结构简式为，所含官能团为硝基。‎ ‎(2)B经还原生成C(C6H8N2)，则C的结构简式为 ‎。C与H2O、H2SO4在加热条件下反应生成D(C6H6O2)，则D的结构简式为，故C→D的反应类型为取代反应。‎ ‎(3)E(C4H8O2)属于酯类，在一定条件下发生反应生成F和C2H5OH，则E为CH3COOC2H5。乙醇(C2H5OH)在Cu或Ag、△条件下发生催化氧化生成CH3CHO，继续氧化生成CH3COOH，CH3COOH与C2H5OH发生酯化反应生成CH3COOC2H5。‎ ‎(4)2分子E(CH3COOC2H5)在一定条件下反应生成F和C2H5OH，F与D在H＋/△条件下经三步反应生成羟甲香豆素及C2H5OH，则E→F的反应类型为取代反应，故F的结构简式为CH3COCH2COOCH2CH3，所含官能团为 ‎(5) 和F(CH3COCH2COOCH2CH3)‎ 合成羟甲香豆素分为三步反应，结合题给已知信息反应可知，先与CH3COCH2COOCH2CH3发生上的加成反应生成 (中间产物1)，再根据题给信息发生反应生成 (中间产物2)，最后发生消去反应生成羟甲香豆素。‎ ‎6．[2017·江苏高考]化合物H是一种用于合成γ分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：‎ ‎(1)C中的含氧官能团名称为________和________。‎ ‎(2)D→E的反应类型为__________________________________。‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：__________________________________________________________。‎ ‎①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。‎ ‎(4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：______________________________________________________。‎ ‎(5)已知： (R代表烃基，R′代表烃基或H)‎ 请写出以、和 ‎(CH3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。‎ 答案　(1)醚键　酯基　(2)取代反应 ‎(3) ‎ ‎(4)　‎ ‎(5)‎ 解析　(1)C中的含氧官能团有醚键和酯基。‎ ‎ ‎ ‎(3)C的同分异构体中含有苯环，且分子中含有一个手性碳原子，能发生水解反应生成α氨基酸，则生成的氨基酸可能为NH2CH2COOH或；由于分子中有手性碳原子，则该α氨基酸为，另一水解产物中含有苯环和2个氧原子，且分子中只有2种不同化学环境的氢，则为，C 的同分异构体的一种结构简式为 ‎(4)由G的分子式为C12H14N2O2及H的结构简式可推知G的结构简式为。‎ ‎(5)由原料和目标产物及题干中的信息，可用逆推法设计反应路线。‎ ‎　　时间：45分钟　　　满分：100分 一、选择题(每题6分，共42分)‎ ‎1．[2017·北京东城区期末]材料是人类赖以生存和发展的重要物质基础。下列物品所用材料的主要成分是有机高分子化合物的是(　　)‎ A.曾侯乙编钟(青铜器)‎ B.景德镇瓷器 C.钢化玻璃 D.航天服(涤纶)‎ 答案　D 解析　青铜器是合金，景德镇瓷器是陶瓷，钢化玻璃的主要成分是无机硅酸盐材料，涤纶是有机高分子化合物。‎ ‎2．[2017·北京房山区一模]已知伞形酮可用雷琐苯乙酮和苹果酸在一定条件下反应制得。‎ 下列说法中正确的是(　　)‎ A．一分子雷琐苯乙酮含有3个碳碳双键 B．苹果酸的一种缩聚产物是 C．1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH D．雷琐苯乙酮、苹果酸、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应 答案　B 解析　苯环中不存在碳碳双键，故雷琐苯乙酮分子中不含有碳碳双键，A错误；伞形酮分子中含有酚羟基形成的酯基和酚羟基，则1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH，C错误；雷琐苯乙酮、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应，但苹果酸中不存在酚羟基，不能跟FeCl3溶液发生显色反应，D错误。‎ ‎3．链状高分子化合物H可由有机化工原料R和其他有机试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是(　　)‎ A．1丁烯 B．2丁烯 ‎ C．1,3丁二烯 D．乙烯 ‎ 答案　D 解析　高分子化合物的单体为和HO—CH2—CH2—OH，利用逆推法得CH2===CH2，再将乙二醇氧化得到乙二醛，进一步氧化得到乙二酸，由乙二醇和乙二酸发生缩聚反应就得到高分子化合物。‎ ‎4．[2018·湖南长沙模拟]聚甲基丙烯酸甲酯的缩写代号为PMMA，俗称有机玻璃。下列说法中错误的是(　　)‎ A．合成PMMA的单体是甲基丙烯酸和甲醇 B．聚甲基丙烯酸甲酯的分子式可表示为(C5H8O2)n C．聚甲基丙烯酸甲酯属于有机高分子合成材料 D．甲基丙烯酸甲酯[CH2===C(CH3)COOCH3]中碳原子可能都处于同一平面 答案　A 解析　聚甲基丙烯酸甲酯的单体为CH2===C(CH3)COOCH3，故A错误；由题给结构简式可知，聚甲基丙烯酸甲酯的分子式可表示为(C5H8O2)n，故B 正确；聚甲基丙烯酸甲酯属于有机高分子合成材料，故C正确；甲基丙烯酸甲酯中碳碳双键、均为平面结构，且直接相连，则通过单键的旋转碳原子可能都处于同一平面，故D正确。‎ ‎5．DAP是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式如图：‎ 则合成它的单体可能有(　　)‎ ‎①邻苯二甲酸　②丙烯醇(CH2===CH—CH2—OH)‎ ‎③丙烯　④乙烯　⑤邻苯二甲酸甲酯 A．①② B．④⑤ ‎ C．①③ D．③④‎ 答案　A 解析　根据有机物的结构简式可知，该高分子化合物是加聚产物，但分子中含有酯基，再将酯基水解，所以其单体为丙烯醇和邻苯二甲酸，故A正确。‎ ‎6．[2017·河北质检]下图是合成可降解聚合物G的最后一步，以下说法不正确的是(　　)‎ A．已知反应F＋X―→G的原子利用率为100%，则X为CO2‎ B．F属于芳香化合物，但不属于芳香烃 C．(C9H8O3)n既是高分子G的化学式也是其链节的化学式 D．已知环氧乙烷经水解生成乙二醇，则F、G在一定条件下水解，可得相同的产物 答案　C 解析　对比F和G，二者只差一个碳原子和两个氧原子，因此X为CO2，A项正确；F中含苯环，但F中除C、H外，还含有O元素，所以F属于芳香化合物，但不属于芳香烃，B项正确；高分子G及其链节的化学式分别为(C9H8O3)n、，C项错误；F和G在一定条件下水解都能生成苯乙二醇，D项正确。‎ ‎7．下图表示某高分子化合物的结构片断。关于该高分子化合物的推断正确的是(　　)‎ A．3种单体通过加聚反应聚合 B．形成该化合物的单体只有2种 C．其中一种单体为 D．其中一种单体为1,5二甲基苯酚 答案　C 解析　链节上含有除碳、氢外的其他元素，通过缩聚反应形成该高分子化合物，故A错误；其单体为 ‎、HCHO，故B、D错误，C正确。‎ 二、非选择题(共58分)‎ ‎8．(13分)对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)写出该共聚物的结构简式：__________________________。‎ ‎(2)实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。写出该两步反应所需的试剂及条件_______________________________________________。‎ ‎(3)将 与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。‎ A的结构简式为________。‎ 由上述反应可推知_____________________________________。‎ 由A生成对溴苯乙烯的反应条件为________________________。‎ ‎(4)丙烯催化二聚得到2,3－二甲基－1－丁烯，B与2,3－二甲基－1－丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。‎ 写出B的结构简式：______________。‎ 设计一条由2,3－二甲基－1－丁烯制备B的合成路线。‎ 答案　(1) (合理即可)‎ ‎(2)Br2/Fe、Br2/光照 ‎(3) 与苯环直接相连的卤原子不易被羟基取代　浓硫酸，加热 ‎ ‎(4)(CH3)2C===C(CH3)2‎ 解析　(1)对溴苯乙烯形成高分子的链节为，丙烯形成高分子的链节为，所以两者形成的共聚物为 ‎(2)苯环上的氢被溴取代的条件是Fe或FeBr3作催化剂，烃基上的氢被溴取代的条件是光照。‎ ‎(3)卤代烃在NaOH 溶液、加热条件下发生水解反应，但由于水解产物酸化后遇FeCl3溶液不显色说明没有酚羟基，所以A是，转化为对溴苯乙烯发生的是醇在浓硫酸、加热条件下的消去反应。‎ ‎(4)由和(CH3)2C===C(CH3)2的结构可知碳碳双键的位置发生了转变，所以采取先加成后消去的方法。‎ ‎9．[2017·太原市高三质检](15分) 可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成：‎ ‎(1)A的名称是____________。A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的离子方程式：________________________________。‎ ‎(2)B→C的反应类型是______________。‎ ‎(3)写出D→E的化学方程式：__________________________。‎ ‎(4)G的分子式是________，含有的官能团是__________________(填名称)，1 mol G最多能和__________mol H2反应。‎ ‎(5)E有多种同分异构体，除E外，同时符合下列条件的共________种。‎ ‎①含酯基 ‎②苯环上有两个取代基 ‎③含苯环且能使氯化铁溶液显色 ‎(6)F的同分异构体中，与F具有相同官能团，其中核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为2∶3的为____________________(写结构简式)。‎ 答案　(1)乙醛　CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－CH3COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎(2)取代反应 ‎(3) ＋CH3OH ‎(4)C9H6O3　碳碳双键、羟基、酯基　4‎ ‎(5)8‎ ‎(6) ‎ 解析　(1)根据B(乙酸)是A的催化氧化产物逆推，能发生银镜反应的A只能是乙醛。‎ ‎(2)对比结构简式可知，CH3COOH分子中的羟基被Cl代替后变为CH3COCl，则B→C是取代反应。‎ ‎(3)D→E为与CH3OH的酯化反应。‎ ‎(5)E为，符合限定条件的物质可以是苯环上有如下三组取代基：①—OH、—COOCH3，‎ ‎②—OH、CH3COO—，③—OH、HCOOCH2—，每组取代基在苯环上有邻间对三种位置关系，除去E，共有8种。‎ ‎(6)F 的官能团为酯基，符合该条件的同分异构体可以是苯环的对位上含有两个或两个。‎ ‎10．(15分)高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：‎ 已知： (R1和R2代表烷基)‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)试剂Ⅰ的名称是________________，试剂Ⅱ中官能团的名称是______________，第②步的反应类型是____________________。‎ ‎(2)第①步反应的化学方程式是___________________________。‎ ‎(3)第⑥步反应的化学方程式是_________________________。‎ ‎(4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是__________________。‎ ‎(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是________________________。‎ 答案　(1)甲醇　溴原子　取代反应 ‎(2) ‎ ‎ ‎ ‎(3) ‎ ‎(4)CH3I ‎(5) ‎ 解析　根据题中的合成路线推断出，‎ ‎(1)试剂Ⅰ的名称为甲醇；试剂Ⅱ中官能团名称为溴原子；第②步的反应类型为取代反应。‎ ‎(2)第①步反应为与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应，生成 ‎(3)根据题给信息，可得出第⑥步为C脱去CO2生成D。‎ ‎(4)根据D与E的结构简式，可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代，又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃，故试剂Ⅲ为CH3I。‎ ‎(5)因C为，与C互为同分异构体，且在酸性条件下能水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得X为，Y为HOCH2CH2OH，故X与Y发生缩聚反应所得产物的结构简式为 ‎11．(15分)功能高分子P的合成路线如下：‎ ‎(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是________。‎ ‎(2)试剂a是________。‎ ‎(3)反应③的化学方程式：_______________________________。‎ ‎(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：______________________。‎ ‎(5)反应④的反应类型是________。‎ ‎(6)反应⑤的化学方程式：___________________________。‎ ‎(7)已知：‎ 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。‎ 答案　(1) ‎ ‎(2)浓HNO3和浓H2SO4‎ ‎(3) ‎ ‎(4)碳碳双键、酯基 ‎(5)加聚反应 ‎(6) ‎ 解析　A的分子式为C7H8，不饱和度为4，结合高分子P的结构简式推出A为甲苯，B为，‎ C为。‎ ‎(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下加热生成，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。‎ ‎(3)反应③是在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应，生成对硝基苯甲醇。‎ ‎(4)根据高分子P的结构简式，再结合E的分子式，可推出E的结构简式为CH3CH===CHCOOC2H5，所含官能团为碳碳双键、酯基。‎ ‎(5)F是E发生加聚反应生成的高分子化合物，故反应④是加聚反应。‎ ‎(6)反应⑤为酯的水解反应。‎ ‎(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应即可以使碳链增长，3羟基丁醛发生消去反应即可得到2丁烯醛，2丁烯醛再被氧化生成2丁烯酸，该羧酸和乙醇发生酯化反应，即可得到物质E。‎