2019届一轮复习浙江专版氧化还原反应学案
课时3 氧化还原反应
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知识条目
必考要求
加试要求
选考分布
2015
2016
2017
9月
10月
4月
10月
4月
(1)根据化合价的变化判断氧化还原反应
b
b
4
4
4
(2)四种基本化学反应类型与氧化还原反应之间的关系
b
b
7
4
(3)氧化还原反应中电子转移的方向和数目
b
c
22
(4)根据氧化还原反应判断物质的氧化性、还原性强弱
c
25
24
24
(5)氧化还原反应方程式的配平
c
27(3)
27(3)
考点一 氧化还原反应基本概念 氧化性、还原性强弱的比较
[主干精讲]
1.本质和特征
2.氧化还原反应与四种基本反应类型之间的关系
四种基本反应类型氧化还原反应
3.基本概念及其关系
4.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
包括某些活泼的非金属单质、变价元素中高价态化合物或离子、过氧化物等。
氧化剂
Cl2
ClO2
HClO
NaClO
Br2
HNO3
浓硫酸
MnO
Fe3+
还原
产物
C
C
B
NO或
NO2
SO2
Mn2+
Fe2+
(2)常见的还原剂
包括某些活泼的金属单质、某些非金属单质、变价元素中低价态化合物或离子等。
还原剂
Al
H2
SO2
SO
H2S
I-
Fe2+
氧化产物
A
SO
SO
S
I2
Fe3+
5.电子转移的表示方法
请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:
(1)双线桥法:
____________________________________________________。
(2)单线桥法:
____________________________________________________。
6.氧化性、还原性的强弱判断方法
方法一:依据反应原理判断
氧化性:氧化剂>氧化产物
还原性:还原剂>还原产物
可总结为:比什么性,找什么剂,产物之性小于剂。
方法二:据“三表”判断
(1)根据元素周期表判断。
(2)根据金属活动性顺序判断。
(3)根据非金属活动性顺序判断。
方法三:依据电化学原理判断
原电池:一般情况下,两种不同的金属构成原电池的两极,其还原性:负极>正极。
方法四:依据反应条件及反应的剧烈程度判断
反应条件要求越低,反应越剧烈,对应物质的氧化性或还原性越强,如是否加热、反应温度高低、有无催化剂和反应物浓度大小等。
方法五:依据产物价态的高低判断
相同条件下:
不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。
[典例剖析]
【例1】 (2017·4月浙江选考)下列属于氧化还原反应的是( )
A.2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
B.Na2O+H2O===2NaOH
C.2KI+Br2===2KBr+I2
D.MgO+2HCl===MgCl2+H2O
解析 有化合价变化的化学反应为氧化还原反应。
答案 C
【例2】 (2016·台州市书生中学高一期末)在一定条件下,A、B、C、D之间可发生如下转化关系:A+B→C+D+H2O(未配平),且该过程为非氧化还原反应,则气体C不可能是( )
A.NH3 B.CO2 C.SO2 D.NO2
解析 A+B→C(气体)+D+H2O,且该过程为非氧化还原反应,说明该反应中没有电子转移,如果C是氨气,应该是铵盐和强碱反应生成氨气,A和B发生复分解反应生成氨气,所以没有电子转移,A正确;如果C是二氧化碳,应该是碳酸盐或碳酸氢盐和酸反应生成二氧化碳,A和B发生复分解反应生成二氧化碳,所以没有电子转移,B正确;如果是二氧化硫,应该是亚硫酸盐或亚硫酸氢盐和酸反应生成二氧化硫,A和B发生复分解反应生成二氧化硫,所以没有电子转移,C正确;如果是二氧化氮,应该是金属单质或非金属单质和浓硝酸反应生成二氧化氮,氮元素由+5价变为+4价,所以一定有电子转移,D错误。
答案 D
【例3】 (2016·温州十校联合体高一期中)将SO2通入CuSO4
和NaCl的浓溶液中,溶液颜色变浅,析出白色沉淀,取该沉淀分析,知其中含Cl:35.7%,Cu:64.3%,SO2在上述反应中作用是( )
A.酸 B.漂白剂 C.还原剂 D.氧化剂
解析 由Cl和Cu的百分含量知,沉淀中只含Cu和Cl两种元素(35.7%+64.3%=100%),且两者的物质的量之比约为1∶1(∶)可知,最简式为CuCl,其中Cu的化合价为+1价,则原反应物中CuSO4为氧化剂,最有可能的还原剂只有SO2,氧化产物是SO,选项C符合题意。
答案 C
【例4】 已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
解析 此题可结合题给信息:氧化性强弱顺序Co2O3>Cl2>FeCl3>I2,可推知还原性强弱顺序I->Fe2+>Cl->Co2+,然后根据氧化剂先氧化强还原剂的规律,知A选项中Cl2应该先氧化I-后氧化Fe2+,所以A选项错误。
答案 A
[考点精练]
1.(2016·4月浙江选考)下列属于氧化还原反应的是( )
A.2KBr+Cl2===2KCl+Br2
B.CaCO3CaO +CO2↑
C.SO3+H2O===H2SO4
D.MgCl2+2NaOH===Mg(OH)2↓+2NaCl
解析 对于氧化还原反应,反应前后有元素化合价发生升降。A项为氧化还原反应,A项正确;其余各项反应前后所含元素化合价没有升降,为非氧化还原反应。
答案 A
2.(2016·10月)下列反应中,水作氧化剂的是( )
A.C+H2OCO+H2
B.H2+CuOCu+H2O
C.Cl2+H2OHCl+HClO
D.SO3+H2O===H2SO4
解析 水作氧化剂,说明得电子,有元素化合价降低,即有H2生成。A项,水作氧化剂;B项,水是氧化产物;C项,水既不是氧化剂也不是还原剂;D项,不是氧化还原反应。
答案 A
3.(2017·诸暨中学高三期中)O2F2可以发生反应:H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是( )
A.氧气是氧化产物
B. O2F2既是氧化剂又是还原剂
C.若生成4.48 L HF,则转移0.8 mol电子
D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4
解析 A.O元素由+1价降低到0价,化合价降低,获得电子,所以氧气是还原产物,故A错误;B.在反应中,O2F2中的O元素化合价降低,获得电子,所以该物质的是氧化剂,而硫化氢中的S元素的化合价是-2价,反应后升高为+6价,所以H2S表现还原性,而O2F2表现氧化性,故B错误;C.外界条件不明确,不能确定HF的物质的量,所以不能确定转移电子的数目,故C错误;D.由方程式可知还原剂和氧化剂的物质的量的比是1∶4,故D正确。
答案 D
4.(2017·余姚中学高三期中)已知氧化性Fe3+>I2,在含有n mol FeI2的溶液中通入Cl2,有x mol Cl2发生反应。下列说法正确的是( )
A.当x≤n时,反应的离子方程式为:2Fe2++ Cl2===2Fe3++ 2Cl-
B.当x≥时,反应的离子方程式为:2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
C.当n≤x≤时,反应中转移电子的物质的量n(e-)为2n mol≤n(e-)≤3n mol
D.当n
Mn2+,正确;C项,Fe3+与SCN-产生红色溶液,不是沉淀,错误;D项,根据得失电子守恒、原子守恒配平该反应为2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5Fe2(SO4)3+8H2O,反应中转移10 mol电子生成8 mol水,错误。
答案 B
【例3】 已知S2O离子和H2O2一样含有过氧键,因此也有强氧化性,S2O离子在一定条件下可把Mn2+氧化成MnO离子,若反应后S2O离子变成SO;又知反应中氧化剂与还原剂的离子数之比为5∶2,则S2O中的n值和S的化合价是( )
A.2,+7 B.2,+6
C.4,+7 D.4,+4
解析 Mn2+氧化成MnO,Mn元素的化合价由+2价升高为+7价,若反应后S2O变成SO,S的化合价降低,SO中S的化合价为+6价,则S2O中的S元素的化合价为+7价,则+7×2+(-2)×8=-n,解得n=2。
答案 A
[考点精练]
1.今有下列三个氧化还原反应:
2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2
2FeCl2+Cl2===2FeCl3
2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是( )
A.Cl2 B.KMnO4 C.FeCl3 D.HCl
解析 要寻找一种氧化剂,其氧化性应比I2的强,比Cl2和Fe3+的弱(也可和Fe3+的氧化性相当)。由题给三个氧化还原反应可推知,氧化性:KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性:I->Fe2+>Cl->Mn2+。加入氧化剂反应,反应过程分别为Cl2―→氧化I-生成I2―→Cl2过量将氧化Fe3+;KMnO4―→氧化I-生成I2―→KMnO4过量将氧化Fe2+、Cl-;Fe3+―→氧化I-生成I2―→Fe3+只氧化I-不能氧化Fe2+。
答案 C
2.(1)请将下列五种物质:KBr、Br2、I2、KI、K2SO4分别填入下列横线上,组成一个未配平的化学方程式:
KBrO3+________+H2SO4―→________+________+________+________+H2O。
(2)如果该化学方程式中I2和KBr的化学计量数分别是8和1,则:
①Br2的化学计量数是________;
②请将反应物的化学式及配平后的化学计量数填入下列相应的位置中:
③若转移10 mol电子,则反应后生成I2的物质的量为________。
解析 (1)根据KBrO3中Br元素在反应后化合价降低可知,KBrO3作氧化剂,则还原剂为KI,故可得未配平的化学方程式:KBrO3+KI+H2SO4―→I2+Br2+K2SO4+KBr+H2O。(2)①如果I2的化学计量数是8,KBr的化学计量数是1,假设有8 mol I2生成,则根据I元素化合价变化可知,I元素共失电子16 mol,根据Br元素化合价变化可知,KBrO3―→KBr中Br元素得电子6 mol,则KBrO3―→Br2中Br元素共得电子10 mol,即Br2的化学计量数为1;②由①中推断可知,KI的化学计量数为16,KBrO3的化学计量数为3,再根据K原子守恒推出K2SO4的化学计量数应为9,根据S原子守恒推出H2SO4
的化学计量数应为9,即3KBrO3+16KI+9H2SO4===8I2+Br2+9K2SO4+KBr+9H2O;③设每转移10 mol电子,生成I2的物质的量为y mol,则可得关系式:
16KI~16e-~8I2
10 y
解得y=5
答案 (1)KI I2 Br2 K2SO4 KBr(四种产物顺序可变)
(2)①1 ②3 16 KI 9 ③5 mol
【易错警示】
正确理解氧化还原反应中的“不一定”
1.含最高价态元素的化合物不一定有强氧化性,如H3PO4;而含低价态元素的化合物也可能有强氧化性,如氧化性HClO>HClO2>HClO3>HClO4。
2.在氧化还原反应中,一种元素被氧化,不一定有另一种元素被还原,如Cl2+H2OHCl+HClO,被氧化和被还原的都是氯元素。
3.得电子难的物质不一定易失电子,如ⅣA族的碳(C)和稀有气体,既不容易得到电子,也不容易失去电子。
4.元素由化合态变为游离态不一定被氧化,也可能被还原,如Fe2+→Fe。
5.氧化还原反应中一种反应物不一定只表现出一种性质,如在MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O中,HCl既表现酸性又表现还原性。
6.浓硫酸具有强氧化性,SO2具有还原性,但二者并不能发生氧化还原反应。
7.物质的氧化性或还原性的强弱只取决于得失电子的能力,与得失电子的多少无关。如Na、Mg、Al的还原性强弱依次为Na>Mg>Al。
8.氧化性:氧化剂>氧化产物,还原性:还原剂>还原产物,此方法不适用于歧化反应和电解反应。
9.不能依据氧化剂或还原剂自身化合价变化值的大小说明氧化性或还原性的强弱。如由铜与硝酸的反应。
课后限时训练
(时间:45分钟)
一、选择题
1.下列反应中,不属于氧化还原反应的是( )
①3Cl2+6KOH===5KCl+KClO3+3H2O
②2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
③SnCl4+2H2O===SnO2+4HCl
④3CCl4+K2Cr2O7===2CrO2Cl2+3COCl2+2KCl
A.①② B.①③ C.③④ D.②④
答案 C
2.在下列变化:①大气固氮,②硝酸银分解,③实验室制取氨气中,按氮元素被氧化、被还原、既不被氧化又不被还原的顺序排列,正确的是( )
A.①②③ B.②①③ C.③②① D.③①②
解析 大气固氮发生的反应为N2+O22NO,氮元素被氧化;硝酸银分解的化学方程式为2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑,氮元素被还原;实验室制取氨气的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O,该反应属于非氧化还原反应。因此A项符合题意。
答案 A
3.下列有关四种基本反应类型与氧化还原反应关系的说法中不正确的是( )
A.复分解反应一定都不属于氧化还原反应
B.在氧化还原反应中,金属单质一定不是氧化剂
C.在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂
D.置换反应一定都属于氧化还原反应
解析 复分解反应中无元素化合价变化,一定不是氧化还原反应,置换反应中一定有元素化合价的变化,一定是氧化还原反应,A、D正确;氧化还原反应中,金属单质化合价只能升高,只能作还原剂,而非金属单质可能升高,也可能降低,既可作还原剂,也可作氧化剂,B正确,C错误。
答案 C
4.(2015·浙江1月学考)火法炼铜首先要焙烧黄铜矿(主要成分为CuFeS2,其中Cu、Fe均为+2价),其反应为:2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2。关于此反应,下列说法不正确的是( )
A.CuFeS2中只有硫元素被氧化
B.每生成1 mol SO2,反应中共转移6 mol电子
C.该反应中有两种物质作氧化剂
D.CuFeS2中被氧化和被还原的原子数目之比为2∶1
解析 仔细观察反应知:2 mol CuFeS2中,1 mol S原子被氧化,2 mol Cu原子被还原,被氧化与被还原的原子数目之比为1∶2。
答案 D
5.下列变化中,需加氧化剂才能实现的是( )
A.NaClO→NaCl B.Na2O2→O2
C.C→CO2 D.CaO→Ca(OH)2
解析 A.NaClO→NaCl:Cl的化合价由+1价降低到-1价,化合价降低,被还原,需加入适当还原剂才能实现,故A错误;B.Na2O2→O2:Na2O2与水反应即可实现,无需加入还原剂,故B错误;C.C→CO2:C的化合价由0价升高到+4价,化合价升高,被氧化,故需加入适当氧化剂才能实现,故C正确;D.CaO→Ca(OH)2:氧化钙与水反应即可实现,无需加入氧化剂,故D错误。
答案 C
6.(2016·湖州高一期末)将磁性氧化铁放入稀HNO3中发生反应:3Fe3O4+28HNO3===9Fe(NO3)x+ NO↑+14H2O 。下列判断合理的是( )
A.Fe(NO3)x中的x为2
B.反应中每生成0.2 mol 还原产物,就有0.6 mol 电子转移
C.稀HNO3 在反应中只作氧化剂
D.磁性氧化铁中的铁元素全部被氧化
解析 根据氮原子守恒可知28=9x+1,则x=3,A错误;反应中氮元素的化合价从+5价降低到+2价,得到3个电子,即每生成1 mol NO转移3 mol电子。NO是还原产物,所以反应中每生成0.2 mol还原产物,就有0.2 mol×3=0.6 mol电子转移,B正确;根据方程式可知,反应中还有硝酸铁生成,硝酸还起到酸性的作用,C错误;由于四氧化三铁还可以表示为FeO·Fe2O3,所以在反应中铁元素并没有全部被氧化,D错误。
答案 B
7.(2016·金华东阳中学月考)某溶液中含有1.2×10-3mol XO,恰好能氧化30
mL 0.1 mol/L亚硫酸钠溶液,则还原产物中元素X的化合价是( )
A.0 B.-2 C.+1 D.+2
解析 Na2SO3恰好将XO还原,反应中Na2SO3变成Na2SO4,S元素的化合价由+4价升高为+6价,则X的化合价降低,设元素X在还原产物中的化合价为x,由电子守恒可知,0.1 mol/L×0.03 L×(6-4)=1.2×10-3 mol×(5-x),解得x=0。
答案 A
8. (2016·浙江省五校联考)在一个氧化还原反应的体系中,共有H2O、ClO-、CN-、HCO、N2、Cl-六种物质。在反应过程中测得ClO-和N2的物质的量随时间变化的曲线如图所示。下列有关判断中正确的是( )
A.还原剂是含CN-的物质,氧化产物只有N2
B.氧化剂是ClO-,还原产物是HCO
C.配平后氧化剂与还原剂的化学计量数之比为4∶1
D.标准状况下,若生成2.24 L N2,则转移电子数为NA
解析 由曲线变化图可知,随反应进行ClO-的物质的量降低,N2的物质的量增加,故ClO-为反应物,N2是生成物,根据电子转移相等可知,CN-是反应物,由化学变化过程中元素种类不变,可知Cl-、HCO、H2O是生成物,反应中
Cl元素化合价由+1价降低为-1价,化合价总共降低2价,C元素化合价由+2价升高为+4价,N元素化合价由-3价升高为0价,化合价总共升降最小公倍数为2(4-2)+(3-0)]=10价,故CN-系数为2,ClO-系数为5,由原子守恒可知HCO系数为2,N2系数为1,Cl-系数为5,H2O系数为1,反应方程式为2CN-+5ClO-+H2O===2HCO+N2↑+5Cl-;反应中,C元素化合价由CN-中+2价升高为HCO中+4价,N元素化合价由CN-中-3价升高为N2中0价,可知
CN-为还原剂,氧化产物有HCO、N2,A错误;反应中Cl元素化合价由ClO-中+1价降低为Cl-中-1价,ClO-是氧化剂,还原产物是Cl-,B错误;由上述分析可知,反应为2CN-+5ClO-+H2O===2HCO+N2↑+5Cl-,反应中是CN-是还原剂,ClO-是氧化剂,氧化剂与还原剂的化学计量数之比为5∶2,C错误;2.24 L N2(标况)的物质的量为0.1 mol,所以参加反应的ClO-的物质的量为0.5 mol,反应中只有氯元素化合价降低,由ClO-中+1价降低为Cl-中-1价,所以转移电子为0.5 mol×2 mol=1 mol,D正确。
答案 D
9.(2017·杭州清河高三月考)根据表中信息判断,下列选项不正确的是( )
序列
参加反应的物质
生成物
①
MnO…
Cl2、Mn2+…
②
Cl2、FeBr2
FeCl3、FeBr3
③
KMnO4、H2O2、H2SO4
K2SO4、MnSO4 …
A.第①组反应中生成0.5 mol Cl2,转移电子1 mol
B.第②组反应中Cl2与 FeBr2的物质的量之比为1∶2
C.第③组反应的其余产物为H2O和 O2
D.氧化性由强到弱顺序为MnO>Cl2>Fe3+>Br2
解析 A.由信息可知,MnO氧化Cl-为Cl2,Cl元素化合价由-1价升高为0价,转移电子的物质的量是氯气的2倍,生成1 mol Cl2,转移电子为2 mol,故A正确;B.由元素化合价可知,反应中只有亚铁离子被氧化,根据电子转移守恒2n(Cl2)=n(FeBr2),即n(Cl2)∶n(FeBr2)=1∶2,故B正确;C.反应中KMnO4→MnSO4,Mn元素化合价由+7价降低为+2价,根据电子转移守恒,H2O2中氧元素化合价升高,生成氧气,根据H元素守恒可知还生成水,故C正确;D.氧化剂氧化性强于氧化产物氧化性,由①可知氧化性MnO>Cl2,由②可知氧化性Cl2>Fe3+,由②可知Fe3+不能氧化Br-,氧化性Br2>Fe3+,故D错误。
答案 D
10.(2016·温州市3月选考模拟)多硫化钠Na2Sx(x≥2)在结构上与Na2O2、FeS2、CaC2等有相似之处。Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,而x的值是( )
A.5 B.4 C.3 D.2
解析 Na2Sx的S化合价为,反应后氧化为+6价。NaClO中Cl的化合价从+1价降低到-1价,得到2个电子,则根据电子得失守恒可知(6+)x=2×16,解得x=5,即选项A正确。
答案 A
11.(2016·金华外国语学校3月模拟)常温下,在溶液中可发生以下反应:
①16H++10Z-+2XO===2X2++5Z2+8H2O
②2M2++R2===2M3++2R-
③2R-+Z2===R2+2Z-
由此判断下列说法错误的是( )
A.Z元素在反应①中被氧化,在③中被还原
B.还原性强弱顺序为M2+>R->Z->X2+
C.氧化性强弱顺序为M3+>R2>Z2>XO
D.常温下能发生反应:2M2++Z2===2M3++2Z-
解析 根据三个氧化还原反应,可判断氧化性强弱顺序为XO>Z2>R2>M3+,还原性顺序为M2+>R->Z->X2+,因而Z2能够氧化M2+,从而判断出C项错误。
答案 C
12.(2016·台州市高一上期末)已知:SO+I2+H2O===SO+2H++2I-,某溶液中可能含有I-、NH、Cu2+、SO,向该无色溶液中加入少量溴水,溶液仍呈无色,则下列判断正确的是( )
A.肯定不含I- B.肯定不含NH
C.可能含有SO D.可能含有I-
解析 溶液为无色溶液,说明一定不含Cu2+,向该无色溶液中加入少量溴水,溴水褪色,溶液呈无色,由于离子还原性SO>I-,说明溶液中可能含I-,但一定含有还原性离子被溴单质氧化,则一定含有SO;根据分析可知,溶液中一定含有SO,一定不含Cu2+,可能含有I-,由于溶液呈电中性,则一定含有阳离子NH。
答案 D
二、非选择题
13.(2017·浙江湖州中学高三测试)二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。
完成下列填空:
(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2,且NO和NO2的物质的量之比为1∶1,写出Se和浓HNO3的反应的化学方程式_____________________________
_____________________________________________________________________。
(2)已知:Se+2H2SO4(浓)―→2SO2↑+SeO2+2H2O
2SO2+SeO2+2H2O―→Se+2SO+4H+
SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是________。
(3)回收得到的SeO2的含量,可以通过下面的方法测定:
①SeO2+KI+HNO3―→Se+I2+KNO3+H2O
②I2+2Na2S2O3―→Na2S4O6+2NaI
配平方程式①,标出电子转移的方向和数目________。
(4)实验中,准确称量SeO2样品0.150 0 g,消耗了0.200 0 mol/L的Na2S2O3溶液25.00 mL,所测定的样品中SeO2的质量分数为________。
解析 (1)利用题中信息可知Se与浓HNO3反应,Se被氧化为+4价的H2SeO3,HNO3还原为NO与NO2,生成NO与NO2的物质的量之比为1∶1,即二者计量系数比为1∶1,令二者系数为1,根据电子转移守恒可知,Se的系数为
=1,故反应方程式为Se+2HNO3(浓)===H2SeO3+NO↑+NO2↑;(2)在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物,所以根据反应的方程式可知,SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>SO2;(3)反应①中I-失去电子生成I2,共升高2价,SeO2中+4价Se得到电子还原为单质Se,共降低4价,化合价升降最小公倍数为4,故KI的系数为4,I2的系数为2,SeO2、Se的系数都是1,KNO3的系数为4,H2O的系数为2,配平并标出电子转移的方向和数目为:+2H2O;(4)根据反应的方程式可知SeO2~2I2~4Na2S2O3,消耗的n(Na2S2O3)=0.200 0 mol/L×0.025 L=0.005 mol,根据关系式计算样品中n(SeO2)=0.005 mol×=0.001 25 mol,故SeO2的质量为0.001 25 mol×111 g/mol=0.138 75 g,所以样品中SeO2的质量分数为×100%=92.50%。
答案 (1)Se+2HNO3(浓)===H2SeO3+NO↑+NO2↑
(2)H2SO4(浓)>SeO2>SO2
(3)SeO2+4KI4e-+4HNO3===Se+2I2+4KNO3+2H2O
(4)92.50%
14.(2016·浙江省镇海中学高二月考)新型净水剂高铁酸钾(K2FeO4)为暗紫色固体,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐渐分解,在碱性溶液中稳定。工业上制备K2FeO4的常用方法有两种。
方法Ⅰ:次氯酸盐氧化法。工艺流程如图所示。
(1)完成“氧化”过程中反应的化学方程式:________FeCl3+________NaOH+________NaClO===________Na2FeO4+________+________。其中氧化剂是________(填化学式)。
(2)“转化”过程中发生反应的化学方程式为_______________________________
_____________________________________________________________________。
(3)上述工艺得到的高铁酸钾常含有杂质,可用重结晶法提纯,操作是将粗产品用________________________溶解,然后___________________________________
_____________________________________________________________________。
方法Ⅱ:电解法。以铁为阳极电解氢氧化钠溶液,然后在阳极液中加入KOH。
(4)电解时阳极发生反应生成FeO,该电极反应方程式为__________________
________________________。
解析 (1)反应中NaClO是氧化剂,还原产物是NaCl,根据质量守恒,可知反应方程式中需要补加NaCl和H2O。根据化合价升降法配平方程式:2FeCl3+10NaOH+3NaClO===2Na2FeO4+9NaCl+5H2O。(2)根据(1)中反应的化学方程式和“转化”后最终得到的产物,可知“转化”过程是在加入KOH溶液后,将Na2FeO4转化为溶解度更小的K2FeO4。(3)因为K2FeO4在中性或酸性溶液中能分解,所以需要将K2FeO4粗产品在稀KOH溶液中溶解,然后加入饱和KOH溶液,冷却结晶。(4)电解时阳极铁在强碱性条件下被氧化为FeO:Fe+8OH--6e-===FeO+4H2O。
答案 (1)2 10 3 2 9 NaCl 5 H2O NaClO
(2)Na2FeO4+2KOH===K2FeO4+2NaOH
(3)稀KOH溶液 加入饱和KOH溶液,冷却结晶
(4)Fe+8OH--6e-===FeO+4H2O
15.(2016·浙江省绍兴一中3月选考模拟)(1)三氟化溴(BrF3)常用于核燃料生产和后处理,遇水立即发生如下反应:3BrF3+5H2O===HBrO3+Br2+9HF+O2,该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为________,每生成2.24 L O2(标准状态)转移电子数为________。
(2)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液,发生下列反应。配平反应方程式,并标出电子转移的方向和数目。已知:还原性HSO>I-,氧化性IO>I2。
解析 (1)按照方程式系数比的关系和化合价升降,每有3 mol BrF3参加反应,
2 mol BrF3作氧化剂,1 mol BrF3作还原剂,2 mol H2O作还原剂,所以物质的量之比为2∶3,所以每生成2.24 L O2(标准状态),转移电子数为0.6NA。(2)I元素的化合价由+5价降低到0价,S元素的化合价由+4价升高到+6价。根据化合价升降总数相等可标出电子转移的方向和数目,配平反应方程式。
答案 (1)2∶3 0.6NA
(2)
阶段滚动训练一
(范围:专题一、二)
一、选择题
1.(2016·温州市3月选考模拟)下列物质中属于盐的是( )
A.MgO B.H2SO4 C.NaOH D.KNO3
解析 A项,MgO是由两种元素组成,其中一种为氧元素的化合物为氧化物,不是盐,故A错误;B项,H2SO4在水溶液中电离出的阳离子全部是氢离子,属于酸,故B错误;C项,NaOH在水溶液中电离出的阴离子全部是氢氧根离子属于碱,故C错误;D项,KNO3 是钾离子和硝酸根离子构成的化合物为盐,故D正确。
答案 D
2.(2015·10月)能产生“丁达尔效应”的是( )
A.饱和食盐水 B.Fe(OH)3胶体
C.盐酸 D.硫酸铜溶液
解析 能产生“丁达尔效应”的分散系为胶体,故只有Fe(OH)3胶体符合题意,B项正确。
答案 B
3.关于胶体和溶液的叙述正确的是( )
A.胶体带电荷,而溶液呈电中性
B.胶体加入电解质可产生沉淀,而溶液不能
C.胶体是一种不稳定的分散系,而溶液是一种非常稳定的分散系
D.胶体能够发生丁达尔现象,而溶液则不能
解析 胶体中的分散质粒子带电荷,但整个胶体体系不显电性;加入电解质,胶体可发生聚沉而产生沉淀,溶液加入某些电解质也可发生复分解反应产生沉淀;胶体是具有介稳性的分散系,一定条件下可以稳定存在,而溶液是一种非常稳定的分散系;胶体能够发生丁达尔现象,溶液没有丁达尔现象。
答案 D
4.(2017·杭州学军4月)下列物质按纯净物、混合物、电解质、非电解质顺序组合正确的一组为( )
A.浓硫酸、空气、小苏打、乙醇
B.生石灰、漂白粉、铁、二氧化硫
C.明矾、盐酸、碳酸钙、氯气
D.冰水混合物、氨水、纯碱、干冰
解析 A.浓硫酸是混合物,空气是混合物,小苏打是电解质,乙醇是非电解质,故A错误;B.生石灰是纯净物,漂白粉是混合物,铁是单质,既不是电解质也不是非电解质,二氧化硫是非电解质,故B错误;C.明矾是纯净物,盐酸是混合物,碳酸钙是电解质,氯气既不是电解质也不是非电解质,故C错误;D.冰水混合物是纯净物,氨水是混合物,纯碱是电解质,干冰是非电解质,故D正确。
答案 D
5.(2017·杭州七县联考)下列变化过程中,没有发生化学变化的是( )
A.铁的钝化 B.光合作用
C.碘的升华 D.燃放烟花
解析 A.铁的钝化是浓硫酸或浓硝酸发生的氧化还原反应,属于化学变化,故A错误;B.光合作用是吸收二氧化碳反应生成氧气,属于化学变化,故B错误;C.碘的升华是分子间距离增大,状态改变无新物质生成属于物理变化,故C正确;D.燃放烟花过程中生成了新的物质,故D错误。
答案 C
6.[2017·嘉兴当湖中学高二(上)期中]下列说法中,正确的是( )
A.强电解质溶液一定比弱电解质溶液导电能力强
B.强电解质的水溶液中不存在溶质分子,弱电解质溶液中已电离的离子和未电离的分子共存
C.强电解质都是离子化合物,弱电解质都是共价化合物
D.不溶性盐都是弱电解质,可溶性酸都是强电解质
解析 A.溶液的导电能力与离子浓度及其所带的电荷数有关,与电解质的强弱无关,故A错误;B.强电解质在水溶液里完全电离,弱电解质在水溶液里部分电离,所以弱电解质溶液中已电离的离子和未电离的分子共存,故B正确;C.硫酸、HCl是强电解质,但硫酸、HCl是共价化合物,故C错误;D.不溶性盐不一定是弱电解质,如硫酸钡;可溶性酸不一定是强电解质,如醋酸是弱电解质,故D错误。
答案 B
7.(2017·余姚中学高三期中)设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.0.1 mol Fe在0.1 mol Cl2中充分燃烧,转移的电子数为0.3NA
B. 25 ℃时,pH=13的1.0 L Ba(OH)2溶液中含有的OH-数目为0.2NA
C.含NA个氧原子的O2与含NA个氧原子的O3的质量比为2∶3
D.1 mol CnH2n+2分子中含共价键数目为(3n+1)NA
解析 A.0.1 mol Fe在0.1 mol Cl2中充分燃烧,氯气完全反应,转移的电子数为0.2NA,故A错误;B.pH=13,c(H+)=10-13 mol·L-1,c(OH-)=10-1 mol·L-1,n(OH-)=0.1 mol,N(OH-)=0.1NA,故B错误;C.含NA个氧原子的O2的物质的量为 mol,含NA个氧原子的O3的物质的量为 mol,质量比为 mol×32 g/mol∶ mol×48 g/mol=1∶1,故C错误;D.1 mol CnH2n+2分子中含共价键数目=×(4n+2n+2)NA =(3n+1) NA,故D正确。
答案 D
8.[2017·嘉兴桐乡高中高三(上)月考]NA表示阿伏加德罗常数,下列说法中正确的有( )
①20 g D2O含有的电子数为10NA
②常温下,4 g CH4含有NA个C—H共价键
③10 mL质量分数为98%的H2SO4,加水至100 mL,H2SO4的质量分数为9.8%
④标准状况下,5.6 L四氯化碳含有的分子数为0.25NA
⑤25 ℃时,pH=12的1.0 L CH3COONa溶液中水电离出的OH-的数目为0.01NA
⑥1 mol Na2O2与水完全反应时转移电子数为2NA
A.5个 B.2个 C.3个 D.4个
解析 ①20 g D2O的物质的量为1 mol,1 mol重水中含有10 mol电子,含有的电子数为10NA,故①正确;②常温下,4 g甲烷的物质的量为0.25 mol,0.25 mol甲烷中含有1 mol碳氢键,含有NA个C—H共价键,故②正确;③硫酸的质量分数越大,硫酸溶液的密度越大,稀释过程中硫酸的质量不变,由于稀释后硫酸的密度减小,则10 mL质量分数为98%的H2SO4,加水至100 mL,H2SO4的质量分数会大于:×98%=9.8%,故③错误;④标准状况下,四氯化碳的状态不是气体,题中条件无法计算四氯化碳的物质的量,故④错误;⑤25 ℃时,pH=12的1.0 L CH3COONa溶液中氢氧根离子浓度为0.01 mol/L,溶液中的氢氧根离子是水电离的,则1 L该醋酸钠溶液中水电离出的氢氧根离子的物质的量为0.01 mol,OH-的数目为0.01NA,故⑤正确;⑥1 mol Na2O2与水完全反应生成0.5 mol氧气,转移了1 mol电子,转移电子数为NA,故⑥错误;根据以上分析可知,正确的有①②⑤,总共3个。
答案 C
9.[2017·金华市兰溪一中高三(上)月考]在只含有Na+、Al3+、Cl-、SO 四种离子的溶液中(不考虑H+、OH-),已知Na+、Al3+、SO的物质的量浓度分别为0.2 mol/L,0.1 mol/L,0.1 mol/L,则溶液中 Cl-的物质的量浓度为( )
A.0.1 mol/L B.0.2 mol/L
C.0.3 mol/L D.0.4 mol/L
解析 已知Na+、Al3+、SO的物质的量浓度分别为0.2 mol/L、0.1 mol/L、0.1 mol/L,含有Na+、Al3+、Cl-、SO 四种离子的溶液,溶液呈电中性,则有3c(Al3+)+c(Na+)=c(Cl-)+2c(SO),故c(Cl-)=3c(Al3+)+c(Na+)-2c(SO)=3×
0.1 mol/L+0.2 mol/L-2×0.1 mol/L=0.3 mol/L。
答案 C
10.(2016·温州十校联考)向含有a mol NH4HSO4的溶液中加入b mol NaOH。下列说法不正确的是( )
A.当a≥b时,发生的离子反应为H++OH-===H2O
B.当5a=4b时,发生的离子反应为4NH+H++5OH-===4NH3·H2O+H2O
C.当a≤b≤a时,发生的离子反应为(b-a)NH+aH++bOH-===(b-a)NH3·H2O+aH2O
D.当a/2<b<a时,溶液中Na+、NH与H+的物质的量之比为b∶a∶(a-b)
解析 向含有a mol NH4HSO4的溶液中加入b mol NaOH。OH-先与H+反应,当H+完全反应后才与NH反应。当a≥b时,n(OH-)≤n(H+),发生的离子反应为
H++OH-===H2O;当5a=4b时,OH-与H+反应后,剩余OH-再与NH反应,发生的离子反应为NH+4H++5OH-===NH3·H2O+4H2O;当a≤b≤a时,
OH-与H+反应后,剩余(b-a) mol OH-再与NH反应,发生的离子反应为(b-a)NH+aH++bOH-===(b-a)NH3·H2O+aH2O;当a/2<b<a时,H+剩余的(a-b) mol,NH未反应有a mol,Na+有b mol。故B不正确。
答案 B
二、非选择题
11.(2016·浙江省东阳中学高一下期中)对于数以千万计的化学物质和为数众多的化学反应,分类法的作用几乎是无可替代的。
(1)现有下列六种物质:SO2、SiO2、CaO、MgO、Fe2O3、Na2O2,按照不同的分类标准,它们中有一种物质与其他五种有明显的不同,请找出这种物质,并写出分类的依据(至少要写出两种分类方法)。
①___________________________________________________________________;
②___________________________________________________________________。
(2)从反应中有无离子参加,可以将化学反应分为离子反应和非离子反应。Na2O2与水反应的离子方程式是________________________________________。从反应中________,可以将化学反应分为氧化还原反应和非氧化还原反应,从上述物质中分别找出两种能相互反应的物质,各写一个非氧化还原反应的方程式和氧化还原反应的方程式:_____________________________________________________
_____________________________________________________________________、
______________________________________________________________________。
(3)虽然分类的方法不同,但离子反应和氧化还原反应之间也存在着一定的关系,请用简单的图示方法表示二者之间的关系_________________________________
_____________________________________________________________________。
解析 (1)Na2O2是过氧化物,不属于酸性氧化物、碱性氧化物或两性氧化物,SO2、SiO2是酸性氧化物,CaO、MgO、Fe2O3是碱性氧化物。(2)Na2O2具有强氧化性,SO2具有还原性,两者能发生氧化还原反应,生成硫酸钠。
答案 (1)①SO2,常温常压下是气体,其余为固体
②Na2O2,是过氧化物,其余为酸性氧化物或碱性氧化物
(2)2Na2O2+2H2O===4Na++4OH-+O2↑ 有无电子转移 CaO+SiO2CaSiO3(或MgO+SO2MgSO3等其他合理答案均可) Na2O2+SO2===Na2SO4
(3)(意思正确、能表示二者的交叉关系即可)
12.现需要检验某溶液中是否存在下列离子:K+、NH、SO、SO、CO、Cl-、Br-、I-,根据以下事实,分别推出适当的结论。
(1)若溶液呈强酸性,用离子方程式表示溶液中离子不能大量共存的原因_____________________________________________________________________,
_____________________________________________________________________。
(2)先加盐酸酸化,再加BaCl2溶液无沉淀生成,则不存在的离子是_____________________________________________________________________。
(3)只加BaCl2溶液,无沉淀生成,则不存在的离子是_______________________
___________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)加硝酸银溶液和稀硝酸,有白色沉淀生成,则存在的离子是________________
_____________________________________________________________________。
(5)请你设计简单的实验方案检验溶液中是否存在两种阳离子_________________
_____________________________________________________________________。
解析 (1)在强酸性溶液中,CO、SO两种阴离子能与H+反应而不能大量存在。(2)加盐酸酸化后,CO、SO转化为气体而不存在,然后加入BaCl2后没有沉淀生成说明原溶液中不存在SO。(3)SO、SO、CO均可与Ba2+反应生成沉淀而不能大量存在。(4)SO、Cl-、SO在无其它条件下可以同存在于溶液中,加入AgNO3和HNO3后,有白色沉淀生成,SO、Cl-能与Ag+反应生成的Ag2SO4、AgCl均为不溶于HNO3的白色沉淀,SO能被HNO3氧化为SO,继而生成Ag2SO4白色沉淀,所以,SO、SO、Cl-三种中至少有一种即可满足题设条件。(5)溶液呈电中性,这两种阳离子中,只要确定一种离子不存在,另一种离子一定存在。
答案 (1)SO+2H+===SO2↑+H2O CO+2H+===CO2↑+H2O
(2)SO (3)SO、SO、CO
(4)SO、SO、Cl-三种中至少有一种
(5)取待测液做焰色反应,隔着蓝色钴玻璃观察,如观察到的火焰为紫色,则K+存在,NH可能存在,再取少量待测液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用润湿的红色石蕊靠近试管口,如出现蓝色,说明有NH存在,反之无NH。如观察到的火焰不为紫色,说明K+不存在,NH一定存在(其它合理方案也可)
13.(2017·宁波选考适应性考试)为探究含结晶水的化合物X(含四种元素,摩尔
质量为180 g·mol-1)的组成和性质,某兴趣小组设计并完成如下实验:
请回答:
(1)黑色固体Y的化学式为________________,气体C的电子式为________________。
(2)晶体X隔绝空气受热分解的化学方程式为_______________________________
_____________________________________________________________________。
解析 本题考查元素及其化合物的性质,以黑色的Y固体与盐酸溶液反应的产物遇KSCN溶液无明显现象,通入氯气后,溶液为血红色,可知Y为FeO,则FeO的物质的量为:n(FeO)===0.15 mol;混合气体与足量澄清石灰水反应生成15 g白色沉淀和气体B,B与足量的CuO反应生成气体C,C能与澄清石灰水反应生成15 g白色沉淀,根据原子守恒,可知混合气体中含有等量的CO2和CO,即n(CO)=n(CO2)=n(CaCO3)===0.15 mol。结合X的物质的量n(X)===0.15 mol,X中含有H2O物质的量:n(H2O)==
=0.3 mol。
则n(X)∶n(FeO)∶n(CO)∶n(CO2)∶n(H2O)=0.15 mol∶0.15 mol∶0.15 mol∶0.15 mol∶0.3 mol=1∶1∶1∶1∶2。推出:X的分子式为FeC2O4·2H2O。
(1)黑色固体Y的化学式为FeO,气体C(CO2)的电子式为∶O∶∶C∶∶O∶;(2)晶体X(FeC2O4·2H2O)隔绝空气受热分解的化学方程式为:FeC2O4·2H2OFeO+CO↑+CO2↑+2H2O↑。
答案 (1)FeO (2)∶O∶∶C∶∶O∶ (3)FeC2O4·2H2OFeO+CO↑+CO2↑+2H2O↑
14.[2017·金华市义乌中学高三(上)月考]液态化合物在一定量的氧气中恰好完全燃烧,反应方程式为:XY2(l)+3O2(g)===XO2(g)+2YO2(g)冷却后,在标准状况下测得生成物的体积是672 mL,密度是2.56 g/L。
(1)反应前O2的体积为________。
(2)化合物XY2的摩尔质量是________。
(3)在XY2分子中,X、Y两元素的质量之比为3∶16,则X、Y两元素分别为________(写元素名称)。
解析 生成物总物质的量为n(XO2)+n(YO2)==0.03 mol,由方程式可知,n(XO2)∶n(YO2)=1∶2,则n(XO2)=0.01 mol,n(YO2)=0.02 mol,总质量为:m(XO2)+m(YO2)=0.672 L×2.56 g/L=1.72 g,
(1)设消耗的氧气的体积为V,则
n=0.01 mol,
V=0.672 L,即672 mL,
(2)根据质量守恒可知:m(XY2)+m(O2)=m(XO2)+m(YO2)=1.72 g,
m(O2)=0.03 mol×32 g/mol=0.96 g,
m(XY2)=1.72 g-0.03 mol×32 g/mol=0.76 g
又:n(XY2)=0.01 mol,
则:M(XY2)==76 g/mol,
(3)在XY2分子中,X、Y两元素的质量之比为3∶16,
则1 mol XY2分子中,X的质量为76 g×=12 g,Y的质量为:76 g-12 g=64 g,
有1 mol XY2分子中含有1 mol X,2 mol Y,
所以:X的相对原子质量为12,Y的相对原子质量为=32,
则X为C元素,Y为S元素。
答案 (1)672 mL (2)76g/mol (3)碳、硫