【化学】广西壮族自治区钦州市第一中学2019-2020学年高二下学期期中考试(解析版)

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【化学】广西壮族自治区钦州市第一中学2019-2020学年高二下学期期中考试(解析版)

广西壮族自治区钦州市第一中学2019-2020学年高二下学期期中考试 ‎1.肺炎疫情牵动着每个人的心,大家出行务必戴好口罩,保护好自己。下列相关说法中错误的是 A. 生产医用防护口罩的原料聚丙烯纤维属于有机高分子材料 B. 医用消毒酒精中乙醇的体积分数约为75%‎ C. 居家环境消毒时,不可将“‎84”‎消毒液、洁厕灵混合使用 D. 人打喷嚏时产生的飞沫(直径>5μm的含水颗粒)属于气溶胶 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【详解】A.聚丙烯纤维是由丙烯通过加聚反应制取,属于有机高分子材料,故A正确;‎ B.75%的乙醇溶液杀菌效果较好,所以医用消毒酒精中乙醇的体积分数约为75%,故B正确;‎ C.“‎84”‎消毒液、洁厕灵的主要成分分别为NaCIO和盐酸,将两者混合使用时,可反应生成氯气,从而造成中毒,故C正确;‎ D.飞沫的直径>5 μm.,而胶体的分散质粒子直径在1 nm~ 100 nm之间,所以飞沫不属于气溶胶,故D错误;‎ 故答案为D。‎ ‎2.用NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )‎ A. 电解精炼铜时,若阳极质量减少‎64 g,则转移到阴极的电子数不一定等于2NA B. 常温下,10 mL pH=1的醋酸溶液中含有的氢离子数大于0.001NA C. l mol/L Na2CO3溶液中,阴离子总数小于NA D. 相同体积、相同物质的量浓度的CH3COONa溶液和NaCl溶液所含离子数目相同 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A.电解精炼铜时阳极为粗铜,被氧化的金属不止有铜,且由于阳极泥的脱落,使得阳极质量减少‎64g时,反应的铜并不是‎64g,所以转移到阴极的电子数不一定等于2NA,故A正确;‎ B.pH=1的醋酸溶液中c(H+)=0.1mol/L,所以10mL该溶液中氢离子的物质的量为 ‎0.01L‎×0.1mol/L=0.001mol,故B错误;‎ C.溶液体积未知,无法判断微粒的数目,故C错误;‎ D.两溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),则两溶液中所含离子浓度为‎2c(Na+)+‎2c(H+),c(Na+)浓度相同,CH3COONa水解溶液呈碱性,则两溶液中氢离子浓度不同,所含离子数目不同,故D错误;‎ 故答案为A。‎ ‎3.化合物(X)、(Y)、(Z)的分子式均为C5H6。下列说法正确的是( )‎ A. X、Y、Z均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B. Z的同分异构体只有X和Y两种 C. Z的二氯代物只有两种(不考虑立体异构)‎ D. Y分子中所有碳原子均处于同一平面 ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.z不含碳碳双键,与高锰酸钾不反应,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故A错误;‎ B.C5H6的不饱和度为=3,可知若为直链结构,可含1个双键、1个三键,则x的同分异构体不止X和Y 两种,故B错误;‎ C.z含有1种H,则一氯代物有1种,对应的二氯代物,两个氯原子可在同一个碳原子上,也可在不同的碳原子上,共2种,故C正确;‎ D.y中含3个sp3杂化的碳原子,这3个碳原子位于四面体结构的中心,则所有碳原子不可能共平面,故D错误;‎ 故答案为C。‎ ‎4.叶蜡石是一种重要的化工原料,化学式为X2[Y4Z10](ZW)2,短周期元素W、Z、X、Y的原子序数依次增大,Y的最外层电子数为次外层的一半,X为地壳中含量最多的金属元素,X的离子与ZW-含有相同的电子数。下列说法不正确的是( )‎ A. 最简单氢化物的沸点:Y>Z B. 原子半径:X>Y>Z>W C. Y的氧化物可作光导纤维的材料 D. 常温常压下,Z和W形成的常见化合物均为液体 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】Y的最外层电子数为次外层的一半,再结合原子序数,则Y为Si;X为地壳中含量最多的金属元素,则X为Al;Al3+含有10个电子,ZW-也含有10个电子,则ZW-为OH-;则Z、W分别是O和H。‎ A.水分子间形成氢键导致水的熔沸点反常,沸点:SiH4<H2O,A错误,符合题意;‎ B.电子层越多,原子半径越大,同周期从左向右原子半径减小,则原子半径:X>Y>Z>W,B正确,不符合题意;‎ C.Y的最高价氧化物为SiO2,SiO2可作光导纤维的材料,C正确,不符合题意;‎ D.H、O形成的化合物为H2O和H2O2,常温常压下H2O和H2O2均为液体,D正确,不符合题意;‎ 答案选A。‎ ‎5.下列操作能达到相应实验目的的是( )‎ 选项 目的 实验 A 实验室制备乙酸乙酯 向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片,加热 B 检验Na2SO3已经变质 向Na2SO3溶液中先加入Ba(NO3)2溶液,生成白色沉淀,然后再加入稀盐酸,沉淀不溶解 C 除去CO2中混有少量的SO2‎ 可将混合气体依次通过盛有足量酸性KMnO4溶液、浓硫酸的洗气瓶 D 比较铁和铜的活泼性 常温下,将表面积相同的铁和铜投入到浓硝酸中,铁不能溶解,铜能溶解,铜比铁活泼 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.浓硫酸的密度比乙醇大,且浓硫酸和乙醇混合放出大量的热,若先加浓硫酸再加乙醇容易引起液体飞溅,故先加乙醇,再加浓硫酸。最后加乙酸,避免浓硫酸和乙酸混合时产生的热量使乙酸大量挥发,即制备乙酸乙酯时药品添加顺序为:乙醇、浓硫酸、乙酸;A错误;‎ B.即使没有变质,Na2SO3和Ba(NO3)2反应也生成白色沉淀(BaSO3),加入HCl,H+存在下,溶液中的NO3-将BaSO3氧化成BaSO4,白色沉淀依然不溶解,该方法不能检验Na2SO3是否变质,B错误;‎ C.SO2和酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应而被除去,再通过浓硫酸进行干燥,可得纯净的CO2,C正确;‎ D.浓硝酸有强氧化性,常温下,浓硝酸将Fe钝化,不能比较Fe和Cu的活泼性,D错误;‎ 答案选C。‎ ‎6.十九大报告中提出要“打赢蓝天保卫战”,意味着对污染防治比过去要求更高。某种利用垃圾渗透液实现发电、环保二位一体结合的装置示意图如下,当该装置工作时,下列说法正确的是( )‎ A. 盐桥中Cl-向Y极移动 B. Y极发生的反应为2NO3-+10e-+6H2O=N2↑+12OH-,周围pH增大 C. 电流由X极沿导线流向Y极 D. 电路中流过7.5mol电子时,共产生标准状况下N2的体积为‎16.8L ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】根据处理垃圾渗滤液并用其发电的示意图可知,装置属于原电池装置,X是负极,发生失电子的氧化反应,Y是正极,发生得电子的还原反应2 NO3-+10e-+6H2O=N2↑+12OH-,电解质里的阳离子移向正极,阴离子移向负极,电子从负极流向正极。‎ A.处理垃圾渗滤液的装置属于原电池装置,溶液中的阴离子移向负极,即氯离子向X极移动,A错误;‎ B.Y是正极,发生得电子的还原反应,2NO3-+10e-+6H2O=N2↑+12OH-,周围pH增大,B正确;‎ C.电流由正极流向负极,即Y极沿导线流向X极,C错误;‎ D.电池总反应为:5NH3+3NO3-=4N2+6H2O+3OH-,该反应转移了15mol电子,生成 ‎4molN2,故电路中流过7.5mol电子时,产生2molN2,标准状况下体积为‎44.8L,D错误;‎ 答案选B。‎ ‎7.25℃‎时,向20. 00 mL 0.1 mol/L H2X溶液中滴入0.1 mo1/L NaOH溶液,溶液中由水电离出的c水(OH-) 的负对数[一lgc水(OH-)]即pOH水-与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中正确的是 A. 水的电离程度:M>P ‎ B. 图中P点至Q点对应溶液中逐渐增大 C. N点和Q点溶液的pH相同 ‎ D. P点溶液中 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎-1g‎ c水(OH-)越小,c水(OH-)越大,酸或碱抑制水电离,含有弱离子的盐促进水电离,且酸中c(H+)越大、碱中c(OH-)越大,其抑制水电离程度越大,则 c水(OH-)越小,据此分析解答。‎ ‎【详解】A.M点水电离出的c水(OH-)为10-11.1mol/L,P点水电离出的c水(OH-)为10-5.4mol/L,水的电离程度M<P,故A错误;‎ B.水解平衡常数只与温度有关,P点至Q点溶液中c(OH-)依次增大,则 =×=依次减小,故B错误;‎ C.N点到Q点,加入的NaOH逐渐增多,溶液的pH逐渐增大,故C错误;‎ D.P点溶质为Na2X,溶液中存在质子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HX-)+‎2c(H2X),故D正确;‎ 故选D。‎ ‎【点睛】明确图象曲线变化的含义为解答关键。本题的易错点为B ‎,要注意电离平衡常数、水解平衡常数、水的离子积常数、溶度积等常数都是只与温度有关的数据,温度不变,这些常数不变。‎ ‎8.实验室以V2O5为原料制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O},其流程如下:‎ V2O5VOCl2溶液氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体 ‎(1)“还原”过程中的还原剂是____________(填化学式)。‎ ‎(2)已知VO2+能被O2氧化,“转化”可在如图装置中进行。‎ ‎①仪器M名称是___________,实验开始前的操作是_________。‎ ‎②装置B的作用是__________________。‎ ‎③得到紫红色晶体,抽滤,并用饱和NH4HCO3溶液洗涤3次,用无水乙醇洗涤2次,再用乙醚洗涤2次,抽干称重。用无水乙醇洗涤目的是_______________。‎ ‎④称量mg产品于锥形瓶中,用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后,加入0.02mol/LKMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量NaNO2,最后用cmol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(已知滴定反应为VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O),消耗标准溶液的体积为VmL。若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果______________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”),产品中钒的质量分数为_________(以VO2+的量进行计算,列出计算式)。‎ ‎【答案】 (1). N2H4·2HCl (2). 长颈漏斗 (3). 检查装置的气密性 (4). 除去二氧化碳气体中的氯化氢 (5). 除去晶体表面的水 (6). 偏高 (7). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 根据合成氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体流程,将V2O5通过盐酸、N2H4·2HCl的作用,还原为VOCl2,得到的VOCl2与碳酸氢铵溶液同时搅拌将得到氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体;VOCl2转化为氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体的过程如装置图所示,向反应体系中持续通入CO2,CO2‎ 溶于水生成碳酸,碳酸电离生成氢离子抑制了铵根离子的水解,保证氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵产率的最大化,反应完成后,将得到的晶体经洗涤、过滤、干燥得到较纯晶体,通过滴定的方法测定晶体中V的含量,据此分析。‎ ‎【详解】(1)反应过程中稀盐酸起到酸性的作用,N2H4·2HCl在反应中起到还原剂的作用;‎ ‎(2)①根据图示装置,仪器M为长颈漏斗;实验开始前要检查装置的气密性;‎ ‎②装置B的作用是除去制备的二氧化碳气体中含有氯化氢气体,否则氯化氢与碳酸氢铵会发生反应,降低晶体产率;‎ ‎③乙醇能与水互溶,利用乙醇具有挥发性可以除去晶体表面的水分;‎ ‎④若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,则还原能力降低,滴定时消耗的标准溶液的体积偏高,会使测定结果偏高;根据滴定反应VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O,钒元素的物质的量n=n[(NH4)2Fe(SO4)2]=cmol/L×V×10‎-3L=cV×10-3mol,产品中钒(以VO2+计)的质量分数为。‎ ‎9.机动车尾气和燃煤产生的烟气是目前城市空气污染的重要原因之一。NO和CO均为汽车尾气的成分,这两种气体在催化转换器中发生如下反应:‎ ‎2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g) ∆H= -a kJ·mol-1‎ ‎(1)CO可用于炼铁,已知:‎ ‎①Fe2O3(s)+‎3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)△H= + 489.0 kJ/mol ‎ ‎②C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H= + 172.5 kJ/mol ‎ 则CO还原Fe2O3的热化学方程式为_____________________‎ ‎(2)在一定温度下,将1.2 mol NO、1.0 mol CO气体通入到固定容积为‎2L的密闭容器中,反应过程中部分物质的浓度变化如图所示。‎ ‎0~20 min CO2的平均速率v(CO2)=____________,CO的转化率为____________‎ ‎(3)下列能够说明该反应已经达到平衡的是__________‎ a.该容器内压强不再改变 b.上述反应的焓变∆H不变 c. v(NO)=2v(N2)‎ d.混合气体的密度不再变化 ‎(4)若保持反应体系的温度不变,20 min时再向容器中充CO、CO2各0.2mol,化学平衡将_________(填“逆向”“正向”或“不”)移动。重新达到平衡后,该反应的化学平衡常数为_________(结果保留两位有效数字)‎ ‎(5)工业上用氨水将SO2转化为(NH4)2SO3,再氧化为(NH4)2SO4。已知‎25℃‎时,0.05mol/L(NH4)2SO4溶液的pH=a,则c(NH):c(NH3·H2O)=__________用含a的代数式表示,已知NH3·H2O的电离常数为Kb=1.7×10-5)。‎ ‎【答案】 (1). Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-28.5kJ/mol (2). 0.01mol/(L·min) (3). 40% (4). a (5). 逆向 (6). 0.28 (7). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ ‎(1)根据盖斯定律进行计算;‎ ‎(2)据图可知0~20min内△c(NO)=0.2mol/L,据v(NO)=进行计算;CO的转化=进行计算;‎ ‎(3)反应达到平衡后,正逆反应速率相等,各组分的浓度保持不变及由此衍生的其他物理量进行分析判断;‎ ‎(4)根据平衡常数的计算公式进行计算;根据浓度商与平衡常数的关系判断反应进行的方向;平衡常数只是温度的函数,据此进行分析;‎ ‎(5)NH3·H2O的电离常数为Kb==1.7×10-5,pH=a,则可求出c(OH-),据此可以计算出。‎ ‎【详解】(1)已知:①Fe2O3(s)+‎3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)△H1=+489.0kJ/mol ①‎ C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H2=+172.5kJ/mol ②‎ 由①-②×3,得到热化学方程式:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-28.5kJ/mol,‎ ‎(2)据图可知0~20min内△c(NO)=0.2mol/L,所以v(NO)==0.01mol/(L·min),同一反应同一同时不同物质的反应速率之比等于计量数之比,所以v(CO2)=v(NO)=0.01mol/(L·min);△c(NO)=0.2mol/L,则△c(CO)=0.2mol/L,容器体积为‎2L,所以CO的转化率为=40%;‎ ‎(3)a.该反应前后气体系数之和不相等,所以未达到平衡时容器内气体总物质的量会变,容器恒容,则压强会变,所以压强不再改变说明反应达到平衡,选项a正确;‎ b.反应是否达到平衡并不影响反应的焓变,选项b错误;‎ c.反应达到平衡时正反应速率等于逆反应速率,但选项中没有指明各物质的速率是正反应速率还是逆反应速率,选项c错误;‎ d.反应物和生成物均为气体,所以整个过程中气体的总质量不变,容积恒定,则密度一直不变,选项d错误;‎ 答案选a;‎ ‎(4)初始投料为1.2 mol NO、1.0 mol CO,容器体积为‎2L,则c(NO)=0.6mol/L,c(CO)=0.5mol/L;据图可知平衡时c(NO)=0.6mol/L,△c(NO)=0.2mol/L,根据方程式可知△c(CO)=0.2mol/L,△c(CO2)=0.2mol/L,△c(N2)=0.1mol/L,所以平衡时各物质的浓度为c(NO)=0.4mol/L,c(CO)=0.3mol/L,c(CO2)=0.2mol/L,c(N2)=0.1mol/L,则该温度下平衡常数为K=,充CO、CO2各0.2mol后,容器体积为‎2L,所以c(CO)=0.4mol/L,c(CO2)=0.3mol/L,此时浓度商为,所以平衡逆向移动;温度不变平衡常数不变,平衡常数为0.28;‎ ‎(5)NH3·H2O电离常数为Kb==1.7×10-5,pH=a,则c(OH-)=‎10a-14mol/L,所以。‎ ‎10.铋及其化合物在冶金、医疗、化工生产中均有重要作用。铋在自然界中的含量极少,常以游离金属和矿物的形式存在。对浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi2S3,还含少量Bi2O3、SiO2、Cu2S、FeS2等杂质)通过浸出、净化和电沉积法分离回收铋的流程:‎ 已知:I.“氯化浸出”过程中,需分批多次加入NaClO3,以防生成Cl2;‎ II.BiCl3极易水解生成不溶性的BiOCl沉淀,但在浓盐酸中几乎不水解;‎ III.氧化性:Fe3+>Cu2+>Bi3+>H+.‎ 请回答以下问题:‎ ‎(1)“氯化浸出”时,为了提高浸取速率,可采取的措施有________________(任写一条);加入过量盐酸的主要目的是______________________.‎ ‎(2)浸出渣中含有S和____________(写化学式);‎ ‎(3)写出“氯化浸出”中Bi2S3所发生反应的离子方程式__________________________.‎ ‎(4)“还原”过程中所发生反应的离子方程式为2Bi+3Cu2+=2Bi3++3Cu及____________。‎ ‎(5)“电解”过程的简易装置如图所示。装置中N为电源的________(填“正”或“负”)极;阳极上发生的主要电极反应式为__________________________。‎ ‎【答案】 (1). 粉碎矿石(或适当提高浸取时温度合理答案) (2). 抑制BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高铋的浸出率 (3). SiO2 (4). ClO+Bi2S3+6H+=3S↓+Cl-+2Bi3++3H2O (5). Bi+3Fe3+=Bi3++3Fe2+ (6). 负 (7). Cl--6e-+6OH-=ClO+3H2O ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 辉铋矿(主要成分为Bi2S3,还含少量Bi2O3、SiO2、Cu2S、FeS2等杂质)加入盐酸调节pH,并加入NaClO3,发生反应:Bi2S3+NaClO3+6HCl=2BiCl3+3S+NaCl+3H2O、Bi2O3+6HCl=2BiCl3+3H2O,3Cu2S+2NaClO3+12HCl=6CuCl2+3S+2NaCl+6H2O、2FeS2+NaClO3+6HCl=2FeCl3+4S+NaCl+3H2O,SiO2不溶,得到浸出渣为SiO2和S ‎,滤液中加入铋粉还原铁离子:3Fe3++Bi=Bi3++3Fe2+,加入硫化氨沉淀Cu2+,则净化液中阳离子含有Bi3+、H+和NH4+、Na+、Fe2+,将净化液与混有少量的氢氧化钠溶液电解得到铋,则石墨电极净化液的电极反应为:Bi3++3e-=Bi,发生还原反应,作阴极,故钛板为阳极发生氧化反应:Cl--6e-+6OH-=ClO+3H2O,c为阴离子交换膜,据此分析解答。‎ ‎【详解】(1)“氯化浸出”时,为了提高浸取速率,可采取的措施有粉碎矿石(或适当提高浸取时温度合理答案);浸出液中含有Bi3+,结合已知信息II,BiCl3极易水解生成不溶性的BiOCl沉淀,但在浓盐酸中几乎不水解,则加入过量盐酸的主要目的是抑制BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高铋的浸出率 ‎(2)根据分析,浸出渣中含有S和SiO2;‎ ‎(3)根据分析,“氯化浸出”中Bi2S3所发生反应的离子方程式ClO3—+Bi2S3+6H+=3S↓+Cl-+2Bi3++3H2O;‎ ‎(4)“还原”过程中所发生反应的离子方程式为2Bi+3Cu2+=2Bi3++3Cu;及铋粉还原铁离子,离子方程式为:3Fe3++Bi=Bi3++3Fe2+;‎ ‎(5)根据分析,净化液中阳离子含有Bi3+、H+和NH4+、Na+、Fe2+,将净化液与混有少量的氢氧化钠溶液电解得到铋,则石墨电极净化液的电极反应为:Bi3++3e-=Bi,发生还原反应,作阴极,电解池中阴极与电源的负极相连,则N为负极;钛板为电解池阳极发生氧化反应:Cl--6e-+6OH-=ClO3—+3H2O。‎ ‎11.氟代硼酸钾(KBe2BO‎3F2)是激光器的核心材料,我国化学家在此领域的研究走在了世界的最前列。回答下列问题:‎ ‎(1)氟代硼酸钾中非金属元素原子的电负性大小顺序是______________。基态K+的电子排布式为__________________。‎ ‎(2)NaBH4是有机合成中常用还原剂,其中的阴离子空间构型是_______________,中心原子的杂化方式为__________。NaBH4中存在__________(填标号)。‎ a.离子键 b.氢键 c.σ键 d.π键 ‎(3)BeCl2中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的BeCl2的结构式为_________________。‎ ‎(4)第三周期元素氟化物的熔点如下表:‎ 化合物 NaF MgF2‎ AlF3‎ SiF4‎ PF5‎ SF6‎ 熔点/℃‎ ‎993‎ ‎1261‎ ‎1291‎ ‎-90‎ ‎-83‎ ‎-50.5‎ 解释表中氟化物熔点变化的原因:__________________________。‎ ‎(5)CaF2的一种晶胞如图所示。Ca2+占据F-形成的空隙,若r(F-)=x pm,r(Ca2+)=y pm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则CaF2的密度ρ=____________________g·cm-3(列出计算表达式)。‎ ‎【答案】 (1). F>O>B (2). 1s22s22p63s23p6 (3). 正四面体 (4). sp3 (5). ac (6). (7). 前三种为离子晶体,晶格能依次增大,后三种为分子晶体,分子间力依次增大 (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【详解】(1)元素的非金属性越强,电负性越大。氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B,非金属性强弱顺序为F>O>B,电负性大小顺序为F>O>B;基态K+核外电子总数为18,则电子排布式为1s22s22p63s23p6;‎ ‎(2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0,价层电子对数=0+4=0,微粒空间构型与VSEPR模型相同为正四面体形,B原子采取sp3杂化;Na+与BH4-之间形成离子键,B原子有3个价电子,H有空轨道,而BH4-中形成4个B-H键,故BH4-中含有1个配位键、3个σ键,没有氢键与π键,故答案为ac;‎ ‎(3)双聚分子为Be2Cl4,Be原子价电子数为2,形成2个Be-Cl键,Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对,每个BeCl2分子中1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键,BeCl2的结构式为,其中Be的配位数为3;‎ ‎(4)‎ 氟化物的熔点与晶体类型,离子晶体的熔点较高,分子晶体的熔点较低;离子半径越小、电荷越大,晶格能越大,离子晶体的熔沸点越高。而相对分子质量越大,分子间作用力越强,分子晶体的熔沸点越高;NaF、MgF2和AlF3为离子晶体,晶格能依次增大,熔点依次升高,而SiF4、PF5和SF6为分子晶体,分子间力依次增大,熔点依次增大;‎ ‎(5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8,结合化学式可知,白色球代表Ca2+、黑色球代表F-,Ca2+占据F-形成的立方体的体心,晶胞中F-形成8个小立方体,只有4个Ca2+占据,可知Ca2+占据F-形成的空隙占有率为50%;处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,则小立方体棱长=pm,故晶胞棱长=pm,晶胞相当于含有4个“CaF‎2”‎,晶胞质量=4×g,晶体密度g•cm-3。‎ ‎12.盐酸利多卡因(F)可用于表面麻醉,还具有抗心律失常的作用,其合成路线:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称为______________,B→C的反应类型为____________。‎ ‎(2)C→D的化学方程式为___________________。‎ ‎(3)E中苯环上的一氯代物有___________种。‎ ‎(4)X为B的芳香族同分异构体且苯环上仅有2个取代基,红外光谱显示X有氨基(-NH2),实验测得X能与NaHCO3溶液发生反应生成CO2,则X的结构可能有______种,其中一种核磁共振氢谱峰面积比为2:2:2:2:1的X的结构简式为______________________。‎ ‎(5)已知工业上可用氯气催化乙酸生产氯乙酸,再以氯乙酸为原料,以S2Cl2、Cl2为氯化剂,加入适当的催化剂,即可制得氯乙酰氯(ClCH2COCl)。请设计以CH2=CH2为主要原料合成ClCH2COCl的路线流程图________________________________(无机试剂任选)。‎ ‎【答案】 (1). 间二甲苯 (2). 还原反应 (3). +ClCH2COCl+HCl (4). 2 (5). 6 (6). 或 (7). CH2=CH2CH3CH2OHCH3COOHClCH2COOHClCH2COCl ‎【解析】‎ ‎【详解】(1)根据A的键线式可知A为苯的同系物,苯环间位有两个甲基,所以名称为间二甲苯;对比B和C的键线式可知B到C的过程中加氢去氧,所以为还原反应;‎ ‎(2)对比C和D的结构变化可知C中-NH2在D中变为-NH-,说明C中断裂一个N-H键,而ClCH2COCl右端C-Cl键断裂,C=O键中的碳原子连接到N原子上,H与Cl结合生成HCl,所以方程式为:+ClCH2COCl+HCl;‎ ‎(3)E中苯环上有2种环境的氢原子,所以苯环上的一氯代物有2种;‎ ‎(4)根据题意,X结构中有一个-NH2和一个-COOH(与NaHCO3溶液发生反应生成CO2),还有一个-CH2-(苯环上只有两个取代基),所以取代基可以是-CH2-NH2和-COOH或-NH2和-CH2-COOH,各有邻间对三种,共3+3=6种同分异构体;核磁共振氢谱峰面积比为2:2:2:2:1,说明结构对称,有和;‎ ‎(5)由题意可知,先要合成乙酸,乙烯和水加成可以生成乙醇,乙醇被酸性高锰酸钾氧化可以生成乙酸,再结合题干信息合成ClCH2COCl;所以合成路线为:CH2=CH2CH3CH2OHCH3COOHClCH2COOHClCH2COCl。‎
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