【执业药师考试】执业药师中药化学（黄酮）历年真题汇编1

【执业药师考试】执业药师中药化学（黄酮）历年真题汇编1

执业药师中药化学【黄酮】历年真题汇编 1 (总分：70 分，做题时间：90 分钟) 一、 A1 型题(总题数：10，score:20 分) 1.聚酰胺色谱常用于分离 【score:2 分】 【A】生物碱 【B】皂苷 【C】黄酮类化合物 【此项为本题正确答案】 【D】萜类化合物 【E】强心苷 本题思路：聚酰胺色谱适用于分离含酚羟基的物质， 黄酮类化合物多含有酚羟基，故本题答案选 C。 2.可与氯化锶反应生成黑色沉淀的是 【score:2 分】 【A】5，7，4’一三羟基黄酮 【B】7，4’一三羟基黄酮 【C】5，7，3’，4’一羟基黄酮 【此项为本题 正确答案】 【D】5，7，4’一三羟基二氢黄酮 【E】7 一羟基黄酮 本题思路：黄酮类化合物如果有邻二酚羟基，可与氨 性氯化锶反应，产生绿～棕～黑色沉淀。 3.黄酮类化合物的紫外光谱中，峰带 I 很强，而带Ⅱ 较弱的化合物是 【score:2 分】 【A】查耳酮 【此项为本题正确答案】 【B】异黄酮 【C】黄酮醇 【D】黄酮 【E】二羟黄酮 本题思路：本题考查了黄酮类化合物紫外吸收光谱的 特征。黄酮类化合物在紫外吸收光谱中主要存在两个 吸收峰带。峰带 I 很强，而带Ⅱ较弱的化合物是查耳 酮。黄酮和黄酮醇的紫外光谱中带 I 和带Ⅱ不存在明 显的强弱关系，异黄酮、二羟黄酮及二氢黄酮醇除带 Ⅱ吸收外，带 I 吸收很弱。 4.某黄酮类化合物测定氢核磁共振谱，在 δ2．8 左 右出现两组双二重峰(每一组双二重峰相当于一个质 子)，在 δ5．2 附近出现相当于一个质子的 4 重峰， 表示该化合物为 【score:2 分】 【A】黄酮 【B】黄酮醇 【C】二氢黄酮 【此项为本题正确答案】 【D】异黄酮 【E】查耳酮 本题思路：在二氢黄酮氢核磁共振谱中 H 一 2 因受两 个不等价的 H-3 偶合，故被分裂成一个双二重峰，中 心位于约 5．2。两个 H 一 3 各因偕偶(J=17．0Hz)和 与 H-2 的邻偶也被分裂成一个双二重峰，中心位于 2．80 处，但往往相互重叠。 5.下列黄酮类化合物水溶性最大的是 【score:2 分】 【A】查耳酮 【B】二氢黄酮 【C】异黄酮 【D】花青素 【此项为本题正确答案】 【E】黄酮醇 本题思路：本题考查了黄酮类化合物的溶解性大小， 一般情况下，黄酮、黄酮醇、查耳酮平面性强的分 子，分子间作用力较强，难溶于水；二氢黄酮和二氢 黄酮醇因非平面性分子，分子排列不紧密，分子间作 用力较小，溶解度稍大。花色苷，如花青素虽然也是 平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，亲水 性较强，溶解度较大，故本题答案选 D。 6.黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置及数 目有关，尤其在 【score:2 分】 【A】7，4’位 【此项为本题正确答案】 【B】5 位 【C】3’，4’位 【D】6，7 位 【E】5，7 位 本题思路：黄酮类化合物存在交叉共轭系统，7，4’ 位引入助色基团产生 P 一 π 共轭，促进电子移位、 重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深。 7.用聚酰胺柱色谱分离下列黄酮类化合物，乙醇一水 进行洗脱，出柱的顺序为 【score:2 分】 【A】单糖苷一双糖苷一三糖苷一苷元 【B】苷元一单糖苷一双糖苷一三糖苷 【C】三糖苷一苷元一单糖苷一双糖苷 【D】苷元一双糖苷一三糖苷一单糖苷 【E】三糖苷一双糖苷一单糖苷一苷元 【此项为 本题正确答案】 本题思路：用聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物，以含 水移动相洗脱时，洗脱先后顺序一般是：三糖苷＞双 糖苷＞单糖苷＞苷元。 8.含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序为 【score:2 分】 【A】7，4’一二羟基，7 一羟基＞5 一羟基＞一般 酚羟基 【B】7，4’一二羟基＞一般酚羟基＞5 一羟基＞7 一羟基 【C】7，4’一二羟基＞7 或 4 一羟基＞一般酚羟 基＞5 一羟基 【此项为本题正确答案】 【D】7，4’一二羟基＞5 一羟基＞7 一羟基＞一般 酚羟基 【E】一般酚羟基＞7 一羟基＞5 一羟基，7，4’一 二羟基 本题思路：7 或 4’位一 OH 产生 P 一 π 共轭，促进 电子移位，酸性大于一般酚羟基，5 一羟基与 4 一羰 基形成分子内氢键，酸性小于一般酚羟基，故本题答 案选 C。 9.二氢黄酮在碱液中变为橙黄色是由于转变成了相应 的 【score:2 分】 【A】黄酮 【B】二氢黄酮醇 【C】查耳酮 【此项为本题正确答案】 【D】异黄酮 【E】黄酮醇 本题思路：查耳酮与二氢黄酮为互变异构体，在碱性 溶液中，二氢黄酮转变成相应的查耳酮。 10.聚酰胺柱色谱分离下列黄酮，最先出柱的是 【score:2 分】 【A】5，7，4’一三羟基黄酮 【B】7，4’一二羟基黄酮 【C】3，5，7，3’4’一五羟基黄酮 【D】5 一羟基一 7，4’一二甲氧基黄酮 【此项 为本题正确答案】 【E】5，7 一二羟基黄酮 本题思路：聚酰胺柱色谱分离黄酮时，主要影响因素 是能形成氢键的基团数，这里主要指酚羟基数，能与 聚酰胺形成氢键的酚羟基越多，吸附越强，越难洗 脱，在几个选项中 D 含有的酚羟基最少，所以最易洗 脱。 二、 B1 型题(总题数：7，score:42 分) A．杜鹃素 B．柚皮素 C．木犀草素 D．大豆素 E．山 柰酚【score:8 分】 (1).能与氯化锶反应生成黑色沉淀的是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：本组题目考查了中药的显色反应。重要中 药中的有效成分是考试的重点内容。对这些化合物需 从其结构特征、所属的结构类型、生物活性，鉴别反 应等方面来掌握。木犀草素含有邻二酚羟基，能与氯 化锶反应生成黑色沉淀；其他都不含有邻二酚羟基， 不能与氯化锶反应。 (2).与 ZrOCl 2 反应成黄色，加柠檬酸不褪色的是 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：山柰酚为黄酮醇类化合物，含有 3 一 OH，与 ZrOCl 2 反应成黄色，加柠檬酸也不褪色；其 他则不具备该结构特点，不能发生该反应。 (3).与 NaBH 4 反应阳性的是【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：题中的 5 个化合物，只有杜鹃素为二氢黄 酮类化合物，能与 NaBH 4 反应阳性而呈红色，其他 均不属于二氢黄酮类。 (4).HCl 一 Mg 反应阴性的是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：选项中的 5 个化合物，只有大豆素为异黄 酮类化合物，不与 HCl 一 Mg 反应，其他均为黄酮 类、二氢黄酮类化合物，均可与 HCl 一 Mg 反应。 A．槐二醇 B．芦丁 C．金丝桃苷 D．杜鹃素 E．槲皮 素【score:4 分】 (1).槐米中治疗出血症的有效成分是【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：槐米为豆科植物槐的花蕾，主要含有芦 丁、槲皮素。芦丁可用于治疗毛细血管脆性引起的出 血症，并用作高血压辅助治疗剂。 (2).满山红中祛痰的有效成分是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：杜鹃素是从满山红及其他杜鹃属植物中提 取的一种具有祛痰功效的药物，故本题答案选 D。 A．1H—NMR 中化学位移在 12．50 左右有吸收 B．1H- NMR 中 H-8 比 H-6 在低场有吸收 C．1H-NMR 中 A 环上 没有芳香质子 D．1H-NMR 中 A 环具有一个芳香质子 E．1H-NMR 中 A 环质子具有 ABX 偶合系统【score:4 分】 (1).5，7-甲氧基黄酮的【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).5，6，7-三甲氧基黄酮的【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： A．二氢黄酮 B．5 一羟基黄酮 C．黄酮醇 D．3 一羟 基黄酮 E．异黄酮【score:6 分】 (1).加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加 入枸橼酸后黄色消退的是【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加 入枸橼酸后黄色不消退的是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).能与四氢硼钾产生特征反应的是【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： A．二氢黄酮 B．二氢黄酮醇 C．黄酮醇 D．异黄酮 E．黄酮【score:6 分】 (1).13 C—NMR 中，C—3 的信号在 δ43 左右的是 【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).13 C—NMR 中，C—3 的信号在 δ70 左右的是 【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).13 C—NMR 中，C—3 的信号在 δ136 左右的是 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：见下表。 A．5 一 OHB．7 一 OHC．3’一 OHD．8 一 OHE．4’一 OH【score:6 分】 (1).加入 NaOMe 后，某黄酮的峰带 I(300～400nm)红 移 40～60nm，强度不降低，这表明结构中含有 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (2).加入 A1Cl 3 ／HCl 后，某黄酮的峰带 I(300～ 400nm)红移 60nm，这表明结构中含有【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).加入 NaOAc 后，某黄酮的峰带Ⅱ(220～228nm)红 移 5～20nm，这表明结构中含有【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：本题考查的是诊断试剂在黄酮类化合物 UV 光谱中的应用。在甲醇中加入 NaOMe、NaOAc 等使 某些酚羟基成盐，H 3 BO 3 、A1Cl 3 等使某些结构 成络，光谱将发生改变，利用这些改变可获得更多的 有关结构的重要信息，如鉴定酚羟基的位置等，这些 试剂称诊断试剂。当加入甲醇钠后带 I 红移 40～ 65nm，强度不变或增加，表示有 4’一 OH；有 3 一 OH 时，在 A1Cl 3 ／HCl 中带 I 红移 50～60nm；加入 NaOAc 后，带Ⅱ红移 5～20nm，表示有 7 一 OH。 A．H--2’，H—6 的化学位移为 7．10～ 7．30(d)B．H—2’，H—6’的化学位移为 7．20～ 7．50(d)C．H—2’，H—6’的化学位移为 7．60～ 7．80(d)D．H—2’，H—6’的化学位移为 7．70～ 7．90(d)E．H—2’，H—6’的化学位移为 7．90～ 8．10(d)【score:8 分】 (1).4’一氧取代的二氢黄酮的 1H—NMR 特征是 【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).4’一氧取代的异黄酮的 1H—NMR 特征是 【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).4’一氧取代的橙酮的 1H—NMR 特征是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (4).4’一氧取代的黄酮的 1H—NMR 特征是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： 三、 X 型题(总题数：4，score:8 分) 11.黄酮类化合物分类的依据是 【score:2 分】 【A】中央三碳链的氧化程度 【此项为本题正确 答案】 【B】苯环取代的羟基情况 【C】4 位是否具有羰基 【D】B 环连接位置 【此项为本题正确答案】 【E】三碳链是否构成环状 【此项为本题正确答 案】 本题思路：黄酮类化合物可依据中央三碳链的氧化程 度、B 环连接位置、三碳链是否构成环状等分类， 12.盐酸一镁粉反应为阴性的有 【score:2 分】 【A】黄酮 【B】黄酮醇 【C】查耳酮 【此项为本题正确答案】 【D】二氢黄酮 【E】橙酮 【此项为本题正确答案】 本题思路：盐酸一镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常 用的颜色反应，多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢 黄酮醇类化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色。 但查耳酮、橙酮、儿茶素则无该反应。 13.银杏总黄酮主要作用是 【score:2 分】 【A】扩张冠状血管 【此项为本题正确答案】 【B】抗病毒 【C】抗炎 【D】止痛 【E】增加脑血流量 【此项为本题正确答案】 本题思路：银杏总黄酮类化合物可以扩张血管，增加 冠脉及脑血管流量，降低血黏度，改善脑循环，是治 疗心脑血管疾病的有效药物。 14.影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素 有 【score:2 分】 【A】化合物中羟基的数目 【此项为本题正确答 案】 【B】化合物中羟基的位置 【此项为本题正确答 案】 【C】溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大 小 【此项为本题正确答案】 【D】溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大 小 【此项为本题正确答案】 【E】分子本身的大小 本题思路：聚酰胺是黄酮类化合物理想的吸附剂，影 响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素有： ①黄酮类化合物中羟基的数目与位置； ②溶剂与化 合物之间形成氢键缔合能力的大小或溶剂与聚酰胺之 间形成氢键缔合能力的大小。