【执业药师考试】体内药物分析法、药物的杂质检查、常用药物的分析(四)

【执业药师考试】体内药物分析法、药物的杂质检查、常用药物的分析(四)

体内药物分析法、药物的杂质检查、常用药物的分析 (四) (总分：100 分，做题时间：90 分钟) 一、{{B}}配伍选择题{{/B}}(总题数：16， score:100 分) • 【A】非水滴定法 • 【B】双相滴定法 • 【C】溴量法 • 【D】亚硝酸钠滴定法 • 【E】沉淀滴定法 以下药物的含量测定方法为 【score:8 分】 (1).肾上腺素【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).盐酸去氧肾上腺素【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).对氨基水杨酸钠【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (4).苯甲酸钠【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考查药物的含量测定方 法。肾上腺素的含量测定方法为非水滴定法。盐酸去 氧肾上腺素的含量测定方法为溴量法。对氨基水杨酸 钠的含量测定方法为亚硝酸钠滴定法。苯甲酸钠的含 量测定方法为双相滴定法。故答案为 A、C、D、B。 A．以中性乙醇为溶剂，甲基红作指示剂，用硫酸滴 定液滴定 B．以中性乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠 滴定液滴定 C．以中性乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠 滴定液中和后，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，在 水浴上加热 15 分钟，放冷，用硫酸滴定液回滴 D．以磷酸盐缓冲液为溶剂，在 222nm 的波长处测定 吸光度，按吸收系数( )为 449 计算 E．以十八烷基硅烷键合硅胶为固定相，醋酸盐缓冲 液-乙腈(40:60)为流动相，检测波长为 263nm，用外 标法测定 下列药物的含量测定方法为【score:8 分】 (1).阿司匹林【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).阿司匹林片【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).布洛芬【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).布洛芬片【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：[解析] 本题考查药物的含量检查。阿司 匹林原料药的含量检查采用直接滴定法检查，以中性 乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定液滴 定。阿司匹林片剂的含量测定采用两步酸碱滴定法， 以中性乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定 液中和后，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，在水浴 上加热 15 分钟，放冷，用硫酸滴定液回滴。布洛芬 原料药的检查采用酸碱直接滴定法，中性乙醇作溶 剂、酚酞作指示剂、氢氧化钠滴定。由于布洛芬制剂 辅料对酸碱滴定结果有影响，所以《中国药典》采用 HPLC 法测定布洛芬片。故答案为 B、C、B、E。 • 【A】气相色谱 • 【B】非水滴定 • 【C】酸碱滴定 • 【D】氧化还原 • 【E】高效液相色谱 【score:4 分】 (1).阿司匹林肠溶片的含量测定【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).阿司匹林的含量测定【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： • 【A】布洛芬 • 【B】硫喷妥钠 • 【C】苯巴比妥 • 【D】司可巴比妥钠 • 【E】盐酸普鲁卡因 以下方法所鉴别的药物是 【score:4 分】 (1).取供试品水溶液，加碘试液后所显棕黄色在 5 分 钟内消失【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (2).供试品经亚硝化反应后显橙黄色，随即转为橙红 色【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考查药物的鉴别方法。硫 喷妥钠的鉴别方法：取本品约 0.2g，加氢氧化钠试 液 5ml 与醋酸铅试液 2ml，生成白色沉淀；加热后， 沉淀变为黑色。苯巴比妥的鉴别方法：取本品约 10mg，加硫酸 2 滴与亚硝酸钠约 5mg，混合，即显橙 黄色，随即转变为橙红色。司可巴比妥钠的鉴别因其 分子结构中含有丙烯基，加入碘试液后所显棕黄色在 5 分钟内消失。盐酸普鲁卡因的鉴别：加入氢氧化钠 试液析出白色沉淀，加热变为油状物(普鲁卡因)，继 续加热可水解，产生挥发性二乙氨基乙醇，能使湿润 的红色纸变为蓝色，同时生成可溶于水的对氨基苯甲 酸钠，放冷，加盐酸酸化，即生成对氨基苯甲酸的白 色沉淀。故答案为 D、C。 • 【A】加碘试液，试液的棕黄色消失 • 【B】加硫酸铜试液，即生成草绿色沉淀 • 【C】加氢氧化钠试液溶解后，加醋酸铅试液， 生成白色沉淀，加热后，沉淀转为黑色 • 【D】加硫酸与亚硝酸钠，即显橙黄色，随即转 为橙红色 • 【E】加三氯化铁试液，显紫色 以下药物的鉴别 试验是 【score:6 分】 (1).司可巴比妥钠【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).硫喷妥钠【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).苯巴比妥【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：[解析] 本题考查药物的鉴别方法。司可 巴比妥钠的鉴别因其分子结构中含有丙烯基，可与碘 试液发生加成反应，使碘试液的棕黄色消失。硫喷妥 钠的鉴别：加氢氧化钠试液、醋酸铅试液后，生成白 色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。苯巴比妥的鉴别方 法：取本品约 10mg．加硫酸 2 滴与亚硝酸钠约 5mg， 混合，即显橙黄色，随即转变为橙红色。故答案为 A、C、D。 • 【A】硫喷妥钠 • 【B】苯巴比妥 • 【C】阿司匹林 • 【D】庆大霉素 • 【E】司可巴比妥 【score:8 分】 (1).与碘试剂反应用于鉴别的是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (2).可与醋酸铅反应用于鉴别的是【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).水解后可与三氯化铁反应用于鉴别的是 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (4).与甲醛-硫酸反应用于鉴别的是【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考查药物的鉴别反应。司 可巴比妥结构中含有不饱和键，可与碘作用，发生氧 化反应。硫喷妥钠结构中还有硫元素，可与醋酸铅反 应生成白色沉淀，加热后，沉淀转变成黑色的硫化 铅。阿司匹林水解后可与三氯化铁反应，呈紫堇色。 苯巴比妥可与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色产物。 故答案为 E、A、C、B。 • 【A】游离水杨酸 • 【B】多环芳烃 • 【C】酮体 • 【D】罂粟酸 • 【E】对氨基苯甲酸 【score:8 分】 (1).阿司匹林的杂质是【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).盐酸吗啡的杂质是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).盐酸肾上腺素的杂质是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (4).盐酸普鲁卡因的杂质是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路：[解析] 本题考查药物的杂质检查。阿司 匹林为醋酸酐和水杨酸合成所得，如不完全时，有游 离水杨酸的存在，故阿司匹林检查中应检查游离水杨 酸。吗啡在提取过程中可能带入可待因、蒂巴因、罂 粟酸，在储藏过程中可能产生伪吗啡、N-氧化吗啡， 因此这些杂质应做限量检查。盐酸普鲁卡因注射液在 制备的过程中，受灭菌温度、时间等因素的影响，酯 结构水解生成对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇，故作杂 质检查。肾上腺素的生产过程中可能氢化不完全，有 酮体的残留，故应做杂质检查。故答案为 A、D、C、 E。 • 【A】对乙酰氨基酚 • 【B】盐酸普鲁卡因 • 【C】盐酸利多卡因 • 【D】盐酸氯丙嗪 • 【E】诺氟沙星 以下方法鉴别的药物是 【score:6 分】 (1).取供试品约 50mg，加稀盐酸 1ml 使溶解，加亚 硝酸钠试液数滴和碱性 β-萘酚试液数滴，生成橙色 或猩红色沉淀【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).取供试品约 0.1g，加稀盐酸 5ml，在水浴上加热 40 分钟，取 0.5ml，加亚硝酸钠试液 5 滴和碱性 β- 萘酚试液 2ml，摇匀，即显红色【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).取供试品 0.2g，加水 20ml 使溶解，取 10ml，加 三硝基苯酚试液 10ml，即生成沉淀，滤过，沉淀用 水洗涤，在 105℃干燥后，测定熔点为 228～232℃ 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本题考查药物的鉴别方法。盐酸 普鲁卡因含有芳伯胺基，可与亚硝酸钠发生重氮化反 应，生成橙色或猩红色沉淀。对乙酰氨基酚含有芳伯 胺基可与亚硝酸钠发生重氮化反应，加入碱性 β-萘 酚试液后显红色。盐酸利多卡因与生物碱沉淀剂三硝 基苯酚反应，生成难溶于水的三硝基苯酚利多卡因， 并进行熔点测定。故答案为 B、A、C。 • 【A】苯酚 • 【B】酮体 • 【C】对氨基酚 • 【D】二苯酮衍生物 • 【E】对氨基苯甲酸 【score:4 分】 (1).对乙酰氨基酚的特殊杂质【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).肾上腺素的特殊杂质【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本题考查药物中的杂质检查。对 乙酰氨基酚特殊杂质是对氨基酚。肾上腺中特殊杂质 是酮体。故答案为 C、B。 • 【A】酯基的 C-O • 【B】苯环的 C=C • 【C】羰基的 C=O • 【D】氨基的 NH2 • 【E】甲基的 C-H 用红外光谱法鉴别盐酸普鲁卡 因，以下吸收峰的归属是 【score:8 分】 (1).1604cm-1，1520cm-1【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).3315cm-1，3200cm-1【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).1271cm-1，1170cm-1，1115cm-1【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).1692cm-1【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考查盐酸普鲁卡因红外光 谱。盐酸普鲁卡因的结构含苯环、酯基、氨基，苯环 的特征吸收有：约 1600、1500cm-1(VC=C)；酯基特征吸 收：约 1700cm-1(VC=O)，1271、1170、1115cm-1(VC=O)； 氨基特征吸收：3315、3200cm-1(VN-H)。故答案为 B、 D、A、C。 • 【A】亚硝酸钠滴定法 • 【B】硝酸银滴定法 • 【C】荧光分析法 • 【D】紫外分光光度法 • 【E】高效液相色谱法 以下药物的含量测定方法 为 【score:4 分】 (1).复方磺胺甲 唑片【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (2).磺胺甲 唑【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考查磺胺甲[*]唑和复方磺 胺甲[*]唑的含量测定方法。方法以 DOS 柱为分析 柱，流动相：水-乙腈-三乙胺(80:20:0.2)，并用醋 酸调 pH 至 5.9±0.1，流速 1.2ml/min，检测波长 240nm，柱温 40℃，峰面积外标法。磺胺甲[*]唑具 有芳伯氨基，可以用亚硝酸钠滴定法测定含量。亚硝 酸钠滴定法的原理：芳伯胺类药物在盐酸存在下，能 定量地与亚硝酸钠产生重氮化反应。故答案为 E、 A。 • 【A】取供试品 10mg，加水 1ml 溶解后，加硝酸 5 滴，即显红色，渐变淡黄色 • 【B】取供试品适量，加水溶解后，加溴化氰试 液和苯胺溶液，渐显黄色 • 【C】取供试品 0.1g，加水与 0.4%氢氧化钠溶液 各 3ml，加硫酸铜试液 1 滴，生成草绿色沉淀 • 【D】取供试品适量，加硫酸溶解后，在 365nm 的紫外光下显黄绿色荧光 • 【E】取供试品，加香草醛试液，生成黄色结 晶，结晶的熔点为 228～231℃ 以下药物的鉴别 反应是 【score:8 分】 (1).盐酸氯丙嗪【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).地西泮【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).尼可刹米【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).磺胺甲 唑【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 考查《中国药典》中收载的药物 鉴别方法，地西泮采用硫酸-荧光反应，加硫酸溶解 后，在 365nm 的紫外光下显黄绿色荧光。盐酸氯丙嗪 中加入硝酸被其氧化显色。尼可刹米采用戊烯二醛反 应，即加溴化氰试液和苯胺溶液，渐显黄色。磺胺甲 [*]唑采用硫酸铜试液的反应，加硫酸溶解后，在 365nm 的紫外光下显黄绿色荧光。故答案为 A、D、 B、C。 • 【A】硫酸铈滴定液 • 【B】溴酸钾滴定液 • 【C】高氯酸滴定液 • 【D】硫代硫酸钠滴定液 • 【E】乙二胺四醋酸二钠滴定液 以下药物含量测 定使用的滴定液是 【score:8 分】 (1).地西泮【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).硝苯地平【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).异烟肼【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).盐酸氯丙嗪【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本题考查药物的含量检测方法。 采用非水滴定法测定地西泮原料药中的含量，供试品 加冰醋酸与醋酐溶解后，加结晶紫指示液，用高氯酸 滴定液滴定至溶液显绿色。硝苯地平具有还原性，可 在酸性溶液中以邻二氮菲为指示剂，用铈量法直接滴 定。异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可采用氧化 还原滴定法测定其含量，《中国药典》采用溴酸钾法 测定。盐酸氯丙嗪侧链上的酯氨基具有碱性，《中国 药典》采用非水溶液滴定法测定其含量。以冰醋酸作 溶剂，用高氯酸滴定液进行滴定，由于在酸性溶剂中 用指示剂指示终点时，终点颜色不易判断，故采用电 位滴定法指示终点。故答案为 C、A、B、C。 • 【A】硫酸阿托品中的莨菪碱 • 【B】盐酸吗啡中的罂粟酸 • 【C】硝酸士的宁中的马钱子碱 • 【D】硫酸奎宁中的其他生物碱 • 【E】盐酸麻黄碱中的有关物质 以下方法检查的 杂质是 【score:6 分】 (1).在硝酸与水的混合液中反应的方法【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).旋光度测定法【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).在酸性溶液中，与三氯化铁试液反应的方法 【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 考查药物中杂质的检查方法。硝 酸士的宁中的马钱子碱经硝酸与水的等容混合液作用 后，得红色或淡红棕色的硝化产物，利用旋光度测定 法检查硫酸阿托品中的莨菪碱。硫酸阿托品不具备旋 光性，莨菪碱具有旋光性，罂粟醇在微酸性溶液中遇 三氯化铁显红色。故答案为 C、A、B。 • 【A】阿扑吗啡 • 【B】莨菪碱 • 【C】麻黄碱 • 【D】罂粟碱 • 【E】其他金鸡纳碱 【score:6 分】 (1).盐酸吗啡需要检查的特殊杂质是【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).硫酸奎宁需要检查的特殊杂质是【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (3).硫酸阿托品需要检查的特殊杂质是【score:2 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本题考查药物中的杂质检查。盐 酸吗啡需要检查的特殊杂质有阿扑吗啡、罂粟酸、其 他生物碱。硫酸奎宁的杂质检查项目有氯仿-乙醇中 不溶物、金鸡纳碱。硫酸阿托品的杂质检查有其他生 物碱和莨菪碱。故答案为 A、E、B。 • 【A】利用药物的阳离子(BH+)与溴甲酚绿阴离子 (In-)结合成离子对进行测定 • 【B】样品加冰醋酸 10ml 和醋酸汞试液 4mI 后， 用高氯酸滴定液滴定 • 【C】样品加冰醋酸与醋酐各 10ml 后，用高氯酸 滴定液滴定 • 【D】用氯仿提取出药物，加适量醋酐，再用高 氯酸滴定液滴定 • 【E】样品加水制成每 1ml 约含 16μg 的溶液， 在 254nm 处测定 【score:4 分】 (1).硫酸阿托品片的含量测定【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (2).硫酸阿托品原料药的含量测定【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：[解析] 本组题考药物的含量测定。盐酸 吗啡原料药的含量测定加冰醋酸 10ml 和醋酸汞试液 4ml 后，用高氯酸滴定液滴定。硫酸阿托品片的含量 测定用氯仿提取出药物，加适量醋酐，再用高氯酸滴 定液滴定。硫酸阿托品原料药的含量测定加冰醋酸与 醋酐各 10ml 后，用高氯酸滴定液滴定。故答案为 C。