中级主管药师基础知识（药物分析）-试卷5

中级主管药师基础知识（药物分析）-试卷5

中级主管药师基础知识【药物分析】-试卷 5 (总分：66 分，做题时间：90 分钟) 一、 A1 型题(总题数：25，score:50 分) 1.不能用重氮化-耦合反应鉴别的药物是 【score:2 分】 【A】磺胺甲嘧啶 【B】硝苯地平 【C】普鲁卡因 【D】间羟胺 【此项为本题正确答案】 【E】奥沙西泮 本题思路：药物分子结构中具有芳伯胺基或潜在芳伯 胺基时，均可发生重氮化-耦合反应显色。 2.亚硝酸钠滴定法的主要条件不包括 【score:2 分】 【A】溶液的酸度 【B】催化剂 【C】滴定速度 【D】反应温度 【E】指示剂的用量 【此项为本题正确答案】 本题思路：亚硝酸钠滴定法的主要条件有：加入过量 的盐酸可加快反应的速度；在室温条件下滴定温度太 高，可使亚硝酸逸出；温度过低，反应的速度太慢； 滴定时加入 KBr2 g，作为催化剂，以加快滴定反应 的速度；滴定方式，滴定时要将滴定管尖端插入液面 下约 2／3 处，一次将大部分亚硝酸钠在搅拌下迅速 加入，在近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量 水淋洗尖端，在缓缓滴定。将滴定管尖端插入液面下 滴定是避免 HNO 3 的逸失。近终点时，药物浓度极 稀，滴定反应的速度变慢，所以应缓缓滴定；指示终 点的方法《中国药典》采用永停滴定法指示终点。 3.《中国药典》(2010 年版)收载的芳胺类药物亚硝 酸钠滴定法含量测定中采用的指示终点方法为 【score:2 分】 【A】电位法 【B】永停滴定法 【此项为本题正确答案】 【C】外指示剂法 【D】内指示剂法 【E】以上都不是 本题思路：《中国药典》(2010 年版)收载的芳胺类 药物亚硝酸钠滴定法均采用永停滴定法指示终点。 4.《中国药典》(2010 年版)对盐酸普鲁卡因及其注 射液中何种杂质需进行检查 【score:2 分】 【A】对氨基苯甲酸 【此项为本题正确答案】 【B】对氨基苯乙酸 【C】邻氨基苯甲酸 【D】邻氨基苯乙酸 【E】间氨基苯甲酸 本题思路：盐酸普鲁卡因分子结构中有酯键，可发生 水解反应。特别是注射液制备过程中受灭菌温度、时 间、溶液 pH、贮藏时间及光线和金属离子等因素的 影响，易发生水解反应生成对氨基苯甲酸和二乙氨基 乙醇。其中对氨基苯甲酸随贮藏时间的延长或受热， 可进一步脱羧转化为苯胺，而苯胺又可被氧化为有色 物，使注射液变黄、疗效下降、毒性增加。 5.盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应有 【score:2 分】 【A】还原反应 【B】羟肟酸铁盐反应 【此项为本题正确答案】 【C】氧化反应 【D】磺化反应 【E】碘化反应 本题思路：盐酸普鲁卡因含有芳伯胺基可用重氮化一 偶合反应进行鉴别。盐酸普鲁卡因分子中具有芳酰胺 结构，加入浓过氧化氢溶液，加热至沸后，先被氧化 成羟肟酸，再与三氯化铁作用形成羟肟酸铁配位化合 物，呈紫红色溶液，随即变为暗棕色至棕黑色，可用 于鉴别。 6.胺类药物的一般特性不正确的是 【score:2 分】 【A】具有芳伯氨基的重氮化反应、重氮化一偶合 反应以及与芳醛反应 【B】仲、叔氨基的碱性 【C】芳香环的紫外吸收特征 【D】酰胺与酯的水解反应 【E】酸的特性 【此项为本题正确答案】 本题思路：胺类药物的一般特性为具有芳伯氨基的重 氮化反应，重氮化-偶合反应以及与芳醛反应，仲、 叔氨基的碱性，芳香环的紫外吸收特征、酰胺与酯的 水解反应，盐的特性。 7.具有硫氮杂蒽母核的药物不能采用的鉴别试验为 【score:2 分】 【A】与硝酸反应显红色 【B】与过氧化氢反应呈色 【C】红外分光光度法 【D】重氮化一偶合反应 【此项为本题正确答 案】 【E】紫外分光光度法 本题思路：具有硫氮杂蒽母核的药物可采用的鉴别试 验有与硝酸反应显红色、与过氧化氢反应呈色、红外 分光光度法、紫外分光光度法。 8.亚硝酸钠滴定法测定具有芳伯氨基的药物时，加入 溴化钾固体可加速重氮化反应速度的原因在于 【score:2 分】 【A】生成 HNO 2 【B】生成 NOCl 【C】生成 NOBr 【D】生成 HBr 【E】NOBr 重氮化反应的速度比 NOCl 快 300 倍 【此项为本题正确答案】 本题思路：亚硝酸钠滴定法测定具有芳伯氨基的药物 时，加入适量溴化钾可使重氮化反应速度加快。 9.不能用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物是 【score:2 分】 【A】磺胺甲噁唑 【B】磺胺嘧啶 【C】对氨基苯甲酸钠 【D】肾上腺素 【此项为本题正确答案】 【E】盐酸普鲁卡因 本题思路：化学结构中具有芳伯氨基的药物，可用亚 硝酸钠滴定法测定含量。 10.溴酸钾法测定异烟肼含量，是基于异烟肼的 【score:2 分】 【A】酸性 【B】碱性 【C】氧化性 【D】还原性 【此项为本题正确答案】 【E】水解性 本题思路：溴酸钾法属于氧化还原滴定法，异烟胼结 构中的酰肼基有较强的还原性，能被不同的氧化剂氧 化，故可用溴酸钾法测定含量。 11.下列药物中，哪一个药物能与香草醛作用产生黄 色的腙 【score:2 分】 【A】苯巴比妥 【B】阿司匹林 【C】异烟肼 【此项为本题正确答案】 【D】地西泮 【E】盐酸氯丙嗪 本题思路：异烟肼的酰肼基能与某些含羰基的试剂发 生缩合反应。 12.溴酸钾法测定异烟肼含量，是基于异烟肼的哪种 性质 【score:2 分】 【A】酸性 【B】碱性 【C】氧化性 【D】还原性 【此项为本题正确答案】 【E】水解性 本题思路：溴酸钾法属于氧化还原滴定法，异烟肼结 构中的酰肼基有较强的还原性，能被不同的氧化剂氧 化，所以可用溴酸钾法测定含量。 13.与 AgNO 3 试液反应发生气泡和黑色沉淀，并在试 管壁上产生银镜的药物是 【score:2 分】 【A】硝苯地平 【B】异烟肼 【此项为本题正确答案】 【C】地西泮 【D】奥沙西泮 【E】尼可刹米 本题思路：异烟肼与硝酸银试液的反应，《中国药 典》鉴别的方法为：取本品约 10 mg，置试管中，加 水 2 ml 溶解后，加氨制硝酸银试液 1 ml，即发生气 泡与黑色浑浊，并在试管壁上生成银镜。 14.下列鉴别反应中，属于吡啶开环反应的是 【score:2 分】 【A】甲醛-硫酸反应 【B】硫色素反应 【C】芳伯氨基反应 【D】硫酸荧光反应 【E】戊烯二醛反应 【此项为本题正确答案】 本题思路：戊烯二醛反应和二硝基氯苯反应是吡啶类 药物鉴别反应中的吡啶开环反应。 15.《中国药典》规定异烟肼原料药及其注射剂中杂 质的检查方法为 【score:2 分】 【A】HPLC 【B】GC 【C】TLC 【此项为本题正确答案】 【D】PC(纸色谱) 【E】UV 本题思路：《中国药典》采用薄层色谱法(TLC)检查 异烟肼原料药和注射剂中的游离肼。 16.异烟肼中的特殊杂质为 【score:2 分】 【A】乙醇溶液澄清度 【B】酸度 【C】游离吡啶 【D】游离水杨酸 【E】游离肼 【此项为本题正确答案】 本题思路：异烟肼中的游离肼可由合成的原料引入， 也可在贮存过程中降解产生。《中国药典》采用薄层 色谱法(TLC)检查异烟肼原料药和注射剂中的游离 肼。所以，异烟肼中的特殊杂质为游离肼。 17.游离肼的检查中，展开剂为 【score:2 分】 【A】水-乙醇 【B】异丙醇一丙酮 【此项为本题正确答案】 【C】乙醇-丙酮 【D】乙醇-乙酸乙酯 【E】苯一乙醇 本题思路：游离肼的检查中以异丙醇一丙酮(3：2)为 展开剂。 18.《中国药典》采用溴酸钾法测定异烟肼，滴定反 应中 1mol 的溴酸钾相当于 【score:2 分】 【A】2／3 mol 【B】3／2 mol 【此项为本题正确答案】 【C】1／2 mol 【D】2 mol 【E】1 mol 本题思路：《中国药典》采用溴酸钾法测定异烟肼， 滴定反应中 1 mol 的溴酸钾相当于 3／2 mol 的异烟 肼。 19.异烟肼含量测定中，使用的指示剂是 【score:2 分】 【A】碘离子 【B】铁铵钒指示剂 【C】甲基橙 【此项为本题正确答案】 【D】对乙酰氨基酚 【E】酚酞 本题思路：异烟肼含量测定中，使用甲基橙作指示 剂，终点时，溴酸钾氧化甲基橙使粉红色消失而指示 终点。 20.异烟肼原料及其注射剂中杂质的检查方法为 【score:2 分】 【A】HPLC 【B】GC 【C】UV 【D】TLC 【此项为本题正确答案】 【E】PC(纸色谱) 本题思路：异烟肼原料及其注射剂中杂质的检查方法 为薄层色谱法。 21.《中国药典》2010 年版采用什么方法检查游离肼 【score:2 分】 【A】薄层色谱法 【此项为本题正确答案】 【B】红外分光光法 【C】紫外分光光度法 【D】高效液相色谱法 【E】可见分光光度法 本题思路：《中国药典》2010 年版采用薄层色谱法 检查游离肼，肼的检出灵敏度为 0．1μg，控制的限 量为 0．02％。 22.黄体酮与异烟肼反应缩合形成黄色的异烟腙，是 因为其化学结构上有 【score:2 分】 【A】羰基 【B】酮基 【此项为本题正确答案】 【C】羟基 【D】苯环 【E】羧基 本题思路：甾体激素 C 3 酮基及某些其他位置上的酮 基都能在酸性条件下与羰基试剂异烟肼缩合形成黄色 的异烟腙。 23.下列哪项不是异烟肼的结构特点 【score:2 分】 【A】含吡啶环(氮碱性) 【B】含酰肼基(具还原性并可发生缩合反应) 【C】碱性条件下可发生水解反应 【此项为本题 正确答案】 【D】可以和氨制硝酸银试液等氧化试剂反应 【E】以上均不是 本题思路：异烟肼的结构中毗啶环上的氮原子具有碱 性，可以和某些重金属离子形成沉淀，γ 位上有酰 肼基取代，酰肼基有较强的还原性，可以和氨制硝酸 银试液等氧化试剂反应，用于鉴别和含量测定。酰肼 基可以和某些含羰基的试剂发生缩合反应。 24.能与异烟肼反应的药物有 【score:2 分】 【A】醋酸地塞米松 【B】黄体酮 【C】雌二醇 【此项为本题正确答案】 【D】丙酸睾酮 【E】以上都不是 本题思路：甾体激素的 C 3 酮基及某些其他位置上的 酮基都能在酸性条件下与羰基试剂异烟肼缩合形成黄 色的异烟腙。醋酸地塞米松，黄体酮，丙酸睾酮等能 与异烟肼药物发生反应。 25.用非水滴定法测定生物碱的氢卤酸盐时，一般应 加入醋酸汞，其目的是 【score:2 分】 【A】增加酸性 【B】除去杂质干扰 【C】消除氢卤酸根影响 【此项为本题正确答 案】 【D】消除微量水分影响 【E】增加反应速度 本题思路：用非水滴定法测定生物碱的氢卤酸盐时， 一般应加入醋酸汞，其目的是消除氢卤酸根影响。 二、 B1 型题(总题数：2，score:16 分) A 纯水 B 液氨 C 冰醋酸 D 甲苯 E 甲醇【score:8 分】 (1).苯酚、水杨酸、盐酸、高氯酸的均化溶剂应选择 的溶剂为【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).苯酚、水杨酸、盐酸、高氯酸的区分溶剂应选择 的溶剂为【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).非质子性溶剂应选择的溶剂为【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (4).奎宁是一种弱碱，溶剂滴定应选择的溶剂为 【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：分析化学中，能将各种不同强度的酸或碱 拉到溶剂化质子(或溶剂阴离子)水平的效应称为均化 效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。非质子性 溶剂的质子自递反应极其微弱或没有自递倾向。按其 与溶质的相互作用关系可分为：偶极非质子溶剂和惰 性溶剂。此类溶剂可分为：非质子非极性溶剂，如 苯、乙醚、四氯化碳等；非质子极性溶剂，如二甲亚 砜、N，N 一二甲基甲酰胺、丙酮等，因为非贡子极 性溶剂的分子具有极性，所以对溶质分子会有影响， 产生溶剂化效应。 A 配制成 50 mg／ml 的溶液，测定旋光度，不得过一 0．4° B 配制成 2．0 mg/ml 的溶液，在 310 nm 处 测定，吸收度不得大于 0.05 C 供试品溶液加稀盐酸 5 ml 与三氯化铁试液 2 滴，不得显红色 D 供试品加 硝酸与水的混合溶液，除黄色外不得显红色或淡红棕 色 E 薄层色谱法 以下药物的特殊杂质检查方法是 【score:8 分】 (1).盐酸吗啡中的罂粟酸【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).硝酸士的宁中的马钱子碱【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).硫酸奎宁中的其他金鸡纳碱【score:2 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (4).硫酸阿托品中的莨菪碱【score:2 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：本题考查药物特殊杂质的检查。吗啡与三 氯化铁反应显蓝色，而罂粟酸与三氯化铁反应显珏 色，利用显色不同而检查吗啡中罂粟酸杂质。马钱子 生物碱属于吲哚类，主要为士的宁(蕃木鳖碱)阳马钱 子碱。士的宁与硝酸作用呈淡黄色；马钱子碱与浓硝 酸接触呈深红色。故利用这个反应检查士均宁中有无 马钱子碱。硫酸奎宁中的其他金鸡纳碱检查，由于没 有合适对照品，采用薄层色谱法高低浓度对比法进行 检查。东莨菪碱含不对称碳原子，为左旋体，而阿托 品是外消旋体，无旋光性，根据此性质可检查阿托品 中的莨菪碱。